ES2293439T3 - Mezclas fungicidas a base de dithianon. - Google Patents

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Abstract

Mezcla fungicida, que contiene A) el compuesto de la formula I y B) el derivado de azol II en una cantidad sinérgicamente activa.

Description

Mezclas fungicidas a base de dithianon.
La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen
A)
el compuesto de la formula I
1
y
B)
el derivado de azol II
2
en una cantidad sinérgicamente activa.
Además, la invención se refiere a un procedimiento para la lucha contra los hongos dañinos con mezclas de los compuestos I y II y al empleo de los compuestos I y II para la obtención de tales mezclas.
El compuesto de la fórmula I (nombre común: dithianon) así como los procedimientos para su obtención se han descrito en la publicación GB-A 857 383 y en la revista de las enfermedades de las plantas y para la protección de las plantas (Zeitschrift für Pflanzenkrankheiten und Pflanzenschutz) (1963), tomo 70 (Nr. 1), páginas 4 a 11.
Las mezclas del compuesto I con otros derivados de azol son conocidas por la publicación DE-OS 36 09 645.
Las mezclas del compuesto II con otros productos activos son conocidas por la publicación DE-OS 43 18 372.
El compuesto de la fórmula II (nombre común: fluquinconazole), su obtención y su actividad contra los hongos dañinos es igualmente conocido por la literatura: Pesticide Manual, 12th Ed., p.449 (2000); Brighton Crop Protection Conference-Pests and Diseases (1992), tomo 1, páginas 411 a 418.
En lo que se refiere a una reducción de las cantidades aplicadas y a una ampliación del espectro de actividad de los compuestos conocidos, las mezclas de la presente invención tenían como tarea mostrar un efecto mejorado contra los hongos dañinos (mezclas sinérgicas) con cantidades totales menores de los productos activos aplicados.
Por lo tanto, se encontraron las mezclas definidas al principio. Se ha encontrado, de igual modo, que cuando se aplican simultáneamente de manera conjunta o por separado los compuestos I y II o cuando se aplican los compuestos I y II sucesivamente, pueden combatirse mejor los hongos dañinos que con los compuestos individuales.
De manera usual se utilizan mezclas de los compuestos I con un derivado de azol II. En ciertas circunstancias pueden ser ventajosas, sin embargo, mezclas del compuesto I con dos o con varios derivados de azol II.
El compuesto II es capaz de formar sales o aductos con ácidos inorgánicos o con ácidos orgánicos o con iones metálicos debido a su carácter básico.
Ejemplos de ácidos inorgánicos son los ácidos hidrácidos halogenados tales como el ácido fluorhídrico, el ácido clorhídrico, el ácido bromhídrico y el ácido yodhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico, el ácido carbónico y el ácido nítrico.
Como ácidos orgánicos entran en consideración, por ejemplo, el ácido fórmico, y los ácidos alcanoicos tales como el ácido acético, el ácido trifluoracético, el ácido tricloroacético y el ácido propiónico así como el ácido glicólico, el ácido tiociánico, el ácido láctico, el ácido succínico, el ácido cítrico, el ácido benzoico, el ácido cinámico, el ácido oxálico, los ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 20 átomos de carbono), los ácidos arilsulfónicos o arildisulfónicos (restos aromáticos tales como fenilo y naftilo que portan uno o dos grupos de ácidos sulfónicos), los ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 20 átomos de carbono), los ácidos arilfosfónicos o arildifosfónicos (restos aromáticos tales como fenilo y naftilo, que portan uno o dos restos de ácido fosfórico), pudiendo portar los restos alquilo o bien arilo otros substituyentes, por ejemplo el ácido p-toluenosulfónico, el ácido salicílico, el ácido p-aminosalicílico, el ácido 2-fenoxibenzoico, el ácido 2-acetoxibenzoico, etc.
Como iones metálicos entran en consideración, de manera especial, los iones de los elementos del segundo grupo principal, especialmente el calcio y el magnesio, de los grupos principales tercero y cuarto, especialmente el aluminio, el estaño y el plomo, así como de los grupos secundarios primero hasta octavo, especialmente el cromo, el manganeso, el hierro, el cobalto, el níquel, el cobre, el cinc y otros. Son especialmente preferentes los iones metálicos de los elementos de los grupos secundarios del cuarto período. Los metales pueden presentarse en este caso en las diversas valencias correspondientes a los mismos.
De manera preferente, en la preparación de las mezclas se emplean los productos I y II puros, a los cuales se les puede añadir, según las necesidades, otros productos activos contra los hongos dañinos o contra otras pestes tales como los insectos, los arácnidos o los nematodos o incluso productos activos herbicidas o reguladores del crecimiento o abonos.
Las mezclas de los compuestos I y II o bien el empleo simultáneo conjunto o por separado de los compuestos I y II se caracterizan por un excelente efecto contra un amplio espectro de hongos dañinos para las plantas, especialmente de la clase de los Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten y Basidiomyceten. Éstos tienen, en parte, actividad sistémica y por lo tanto pueden emplearse también como fungicidas de las hojas y como fungicidas del terreno.
Éstas tienen un significado especial para la lucha contra los hongos en diversas plantas de cultivo tales como plantas de hortalizas (por ejemplo pepinos, judías y cultivos de cucurbitáceas), plantas frutales, vides, así como también cebada, pasto, avena, café, maíz, centeno, soja, trigo, plantas ornamentales, caña de azúcar y una pluralidad de semillas.
De manera especial son adecuadas para la lucha contra los hongos patógenos para las plantas siguientes: Erysiphe graminis (mildiu real) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cultivos de cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanos, Uncinula necator en vides, tipos de Puccinia en cereales, tipos de Rhizoctonia en algodón, arroz y pastos, tipos de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis (antracnosis) en manzanos, tipos de Helminthosporium en cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis cinerea (moho gris) en fresas, hortalizas, plantas ornamentales y vides, Cercospora arachidicola en cacahuetes, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, tipos de Pseudoperonospora en cultivos de cucurbitáceas y en lúpulo, Plasmopara viticola en vides, en tipos de Alternaria en hortalizas y frutas así como tipos de Fusarium y de Verticillium.
Además pueden emplearse para la protección de los materiales (por ejemplo protección de la madera), por ejemplo contra Paecilomyces variotii.
Los compuestos I y II pueden aplicarse simultáneamente de manera conjunta o por separado o de manera sucesiva, sin que, en el caso de una aplicación por separado, el orden tenga, en general, un efecto sobre el éxito de la campaña.
Los compuestos I y II se emplean usualmente en una proporción en peso comprendida entre 100:1 y 1:10, preferentemente comprendida entre 10:1 y 1:1, de manera especial comprendida entre 5:1 y 1:1.
De manera correspondiente, las cantidades aplicadas del compuesto I se encuentran comprendidas, por regla general, entre 5 y 2.000 g/ha, preferentemente comprendidas entre 10 y 1.000 g/ha, de manera especial comprendidas entre 50 y 750 g/ha.
Las cantidades aplicadas de las mezclas, de conformidad con la invención, se encuentran comprendidas, según el tipo del efecto deseado, para los compuestos II entre 5 g/ha y 500 g/ha, preferentemente entre 50 y 500 g/ha, de manera especial entre 50 y 200 g/ha.
En el caso del tratamiento de las semillas se emplean, en general, cantidades de aplicación de la mezcla comprendidas entre 0,001 y 1 g/kg de semillas, de manera preferente comprendida entre 0,01 y 0,5 g/kg, de manera especial comprendida entre 0,01 y 0,1 g/kg.
En tanto en cuanto deban combatirse hongos dañinos patógenos para las plantas, se llevará a cabo la aplicación por separado o conjuntamente de los compuestos I y II o de las mezclas formadas por los compuestos I y II mediante aspersión o mediante pulverización de las semillas, de las plantas o de los terrenos antes o después de la siembra de las plantas o antes o después del brote de las plantas.
Ejemplos de formulaciones son: 1. Productos para la dilución en agua A) Concentrados solubles en agua (SL)
Se disuelven 10 partes en peso de los productos activos en agua o en un disolvente soluble en agua. Alternativamente se añaden agentes humectantes u otros agentes auxiliares. En el momento de la dilución con agua se disuelve el producto activo.
B) Concentrados dispersables (DC)
Se disuelven 20 partes en peso de los productos activos en ciclohexanona con adición de un agente dispersante, por ejemplo, la polivinilpirrolidona. En el momento de la dilución con agua se produce una dispersión.
C) Concentrados emulsionables (EC)
Se disuelven 15 partes en peso de los productos activos en xileno con adición de dodecilbencenosulfonato de Ca y de etoxilato de aceite de ricino (respectivamente 5%). En el momento de la dilución con agua se produce una emulsión.
D) Emulsiones (EW, EO)
Se disuelven 40 partes en peso de los productos activos en xileno con adición de dodecilbencenosulfonato de Ca y de etoxilato de aceite de ricino (respectivamente 5%). Esta mezcla se introduce en agua por medio de una máquina emulsionante (Ultraturax) y se transforma en una emulsión homogénea. En el momento de la dilución con agua se produce una emulsión.
E) Suspensiones (SC, OD)
Se desmenuzan 20 partes en peso de los productos activos con adición de agentes dispersantes y humectantes y agua o mediante adición de un disolvente orgánico en un molino de bolas con dispositivo de agitación para dar una fina suspensión del producto activo. En el momento de la dilución con agua se produce una suspensión estable del producto activo.
F) Granulados dispersables en agua y solubles en agua (WG, SG)
Se muelen finamente 50 partes en peso de los productos activos con adición de agentes dispersantes y de agentes humectantes y se prepara en forma de granulados dispersables en agua o solubles en agua por medio de dispositivos industriales (por ejemplo extrusión, secado por pulverización, lecho fluidificado). En el momento de la dilución con agua se produce una dispersión o una solución estables del producto activo.
G) Polvos dispersables en agua y solubles en agua (WP, SP)
Se muelen 75 partes en peso de los productos activos con adición de agentes dispersantes y de agentes humectantes así como de gel de ácido silícico en un molino de rotor-estator. En el momento de la dilución con agua se produce una dispersión o una solución estables del producto activo.
2. Productos para la aplicación directa H) Polvos (DP)
Se muelen finamente 5 partes en peso de los productos activos y se mezclan íntimamente con un 95% de caolín finamente dividido. De este modo se obtiene un agente espolvoreable.
I) Granulados (GR, FG, GG, MG)
Se muelen finamente 0,5 partes en peso de los productos activos y se combinan con un 95,5% de excipientes. Los procedimientos usuales en este caso son la extrusión, el secado por pulverización o el lecho fluidificado. De este modo se obtiene un granulado para la aplicación directa.
J) Soluciones de volumen ultrabajo (ULV) (UL)
Se disuelven 10 partes en peso de los productos activos en un disolvente orgánico, por ejemplo el xileno. De este modo se obtiene un producto para la aplicación directa.
Los productos activos pueden emplearse como tales en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo en forma de soluciones, de polvos, de suspensiones o de dispersiones directamente pulverizables, de emulsiones, de dispersiones oleaginosas, de pastas, de agentes espolvoreables, de agentes esparcibles, de granulados mediante aspersión, nebulización, espolvoreado, esparcido o por riego. Las formas de aplicación dependen totalmente de las finalidades de la aplicación; en cualquier caso deben garantizar una distribución tan fina como sea posible de los productos activos de conformidad con la invención.
Las formas de aplicación acuosas pueden prepararse a partir de concentrados en emulsión, de pastas o de polvos humectables (polvos inyectables, dispersiones oleaginosas) mediante la adición de agua. Para la obtención de emulsiones, de pastas o de dispersiones oleaginosas pueden homogenizarse en agua las substancias como tales o disueltas en un agente o en un disolvente, por medio de agentes humectantes, taquificantes, dispersantes o emulsionantes. No obstante pueden prepararse también concentrados constituidos por la substancia activa, por los agentes humectantes, taquificantes, dispersantes o emulsionantes y, eventualmente, por disolventes o aceite, que sean adecuados para la dilución con agua.
Las concentraciones de producto activo en las preparaciones listas para su aplicación pueden variar dentro de amplios límites. En general se encuentran comprendidas entre un 0,0001 y un 10%, preferentemente se encuentran comprendidas entre un 0,01 y un 1%.
Los productos activos pueden emplearse también con un buen éxito en los procedimientos de volumen ultra bajo (ULV), siendo posible aplicar formulaciones con más de un 95% en peso de producto activo o incluso siendo posible aplicar el producto activo sin aditivos.
A los productos activos se les pueden añadirse aceites de diversos tipos, agentes humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros agentes para la lucha contra las pestes, bactericidas, en caso dado también sólo inmediatamente antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden añadirse a los agentes de conformidad con la invención en la proporción en peso comprendida entre 1:10 y 10:1.
El efecto fungicida de los compuestos y de las mezclas puede mostrarse por medio de los ensayos siguientes:
Los productos activos se preparan por separado o conjuntamente en forma de una solución madre con un 0,25% en peso de producto activo en acetona o en DMSO. Se añadió a esta solución un 1% en peso del emulsionante Uniperol® EL (agente humectante con efecto emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) y se diluyó con agua de acuerdo con la concentración deseada.
Ejemplo de aplicación 1
(No corresponde a la invención)
Actividad contra el moho gris en hojas de pimiento provocado por Botrytis cinerea
Se pulverizaron, hasta que gotearon, plantones de pimiento de la variedad "Neusiedler Ideal Elite" una vez que se habían desarrollado perfectamente entre 4 y 5 hojas, con una suspensión acuosa con la concentración de producto activo indicada más adelante. Al día siguiente se inocularon las plantas tratadas con una suspensión de esporas de Botrytis cinerea, que contenía 1,7 x 10^{6} esporas/ml en una solución acuosa de biomalta al 2%. A continuación se dispusieron las plantas de ensayo en una cámara climatizada a 22 hasta 24ºC y con una elevada humedad del aire. Al cabo de 5 días pudo determinarse a simple vista en% la magnitud del ataque de los hongos sobre las hojas.
La evaluación se llevó a cabo mediante la determinación de la superficie atacada de las hojas en porcentaje. Estos valores en porcentaje se transforman en grados de actividad.
El grado de actividad (W) se calcula según la fórmula de Abbott de la manera siguiente:
W = (1 - \alpha/\beta) \cdot 100
\alpha
corresponde al ataque fúngico de las plantas tratadas en % y
\beta
corresponde al ataque fúngico de las plantas (controles) no tratadas en %.
Con un grado de actividad de 0, el ataque de las plantas tratadas corresponde al de las plantas de control no tratadas; con un grado de actividad de 100 las plantas tratadas no presentan ataque.
Los grados de actividad esperables de las mezclas de los productos activos se determinan según la fórmula de Colby [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] y se comparan con los grados de actividad observados.
Fórmula de Colby:
E = x + y - x \cdot y/100
\newpage
E
es el grado de actividad esperado, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea la mezcla formada por los productos activos A y B en las concentraciones a y b,
x
es el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo A en la concentración a,
y
es el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo B en la concentración b.
TABLA A Productos activos individuales
3
TABLA B Combinaciones
4
5
6
Por los resultados del ensayo se desprende que el grado de actividad observado es mayor en todas las proporciones de mezcla que el previsto según la fórmula de Colby.

Claims (8)

1. Mezcla fungicida, que contiene
A)
el compuesto de la formula I
7
y
B)
el derivado de azol II
8
en una cantidad sinérgicamente activa.
2. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1, caracterizadas porque la proporción en peso entre el compuesto I y el compuesto II está comprendida entre 100:1 y 1:10.
3. Agente fungicida, que contiene un excipiente líquido o sólido y una mezcla según las reivindicaciones 1 o 2.
4. Procedimiento para la lucha contra los hongos dañinos, caracterizado porque se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse exentos de los mismos, con la mezcla fungicida según las reivindicaciones 1 a 3.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse exentos de los mismos, con 5 hasta 2.000 g/ha del compuesto I según la reivindicación 1.
6. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse exentos de los mismos, con 5 hasta 500 g/ha al menos de un compuesto II según la reivindicación 1.
7. Procedimiento para la lucha contra Boytritis cinerea según las reivindicaciones 4 a 6.
8. Empleo de los compuestos de las formulas I y II según la reivindicación 1 para la obtención de una mezcla según la reivindicación 1.
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