MXPA04012455A - Mezclas fungicida a base de dithianon. - Google Patents

Abstract

Mezclas fungicidas, que contienenA) el compuesto de la formula I(Ver formula I)yB) por lo menos un derivado de azol II seleccionado del grupo de los compuestos II-1 a II-13(Ver formula I, II, III, IV, V, VI y VII)en una cantidad sinergetica activa, procedimientos para controlar hongos nocivos con los compuestos I y II y el uso de los compuestos I y II para la obtencion de tales mezclas.

Description

Mezclas fungicidas a base de dithianon Descripción La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen por lo menos un derivado de azol II seleccionado del grupo de los compuestos II-l a 11-13 en una cantidad sinergética activa.

Además, la presente invención se refiere a un procedimiento para controlar hongos nocivos con mezclas de los compuestos y II y al uso de los compuestos I y II para la obtención de tales mezclas.

El compuesto de la fórmula I (nombre común: di hianon) , así como procedimientos para su obtención están descritos en la GB-A 857 383.

Los compuestos de las fórmulas II-l a II-7, su obtención y su efecto contra hongos nocivos también se conocen de la literatura : Compuesto No. Nombre común Literatura II-l metconazole EP-A 267 778 11-2 epoxiconazole EP-A 094 564 Pesticide Manunal, II-3 fluquinconazole 12th Ed. , p.449 (2000) II-4 tebuconazole EP-A 040 345 II-5 te raconazole EP-A 234 242 II-6 difenoconazole EP-A 065 485 II-7 prothioconazole WO-A 96/16048 Para reducir las cantidades de aplicación y para ampliar el espectro de acción de los compuestos conocidos, la presente invención tiene por objeto proveer mezclas que con una cantidad total reducida de los principios activos aplicados presenten una mejor acción contra hongos nocivos (mezclas sinergéti- cas) .

Por tanto, se encontraron las mezclas arriba definidas. Además, se encontró, que cuando se aplican los compuestos I y II en forma conjunta o separada o cuando se usan los compuestos I y II sucesivamente, se alcanza controlar mejor los hongos nocivos, que con los compuestos individuales.

Generalmente, se usan mezclas del compuesto I con un derivado de azol II. Sin embargo, bajo determinadas circunstancias puede ser ventajoso usar mezclas del compuesto I con dos o varios derivados de azol II .

Se prefieren, especialmente, los compuestos II-l, II-2 y II-3. Se prefieren, sobre todo, las mezclas que contienen el compuesto II-l. En otra modalidad de las mezclas de la invención, se prefiere el compuesto de la fórmula II-3.

Gracias a su carácter básico, los compuestos II-l a II-7 son capaces de formar sales o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con iones de metal .

Ejemplos de ácidos inorgánicos son: hidrácidos halogenados, tales como ácido fluorhídrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico y ácido yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico.

Como ácidos orgánicos son apropiados, por ejemplo: ácido fórmico y ácidos alcanoicos, tales como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético y ácido propiónico, así como ácido glicólico, ácido tiociánico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con radicales alquilo lineales o ramidicados con 1 a 20 átomos de carbono) , ácidos arilsulfónicos o ácidos aril-disulfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y naftilo, que llevan uno o dos grupos de ácido sulfónico) , ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con radicales alquilo lineales ó ramificados con 1 a 20 átomos de carbono) , ácidos arilfosfónicos o arildifosfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y naftilo que llevan uno o dos radicales de ácido fosfórico) , en donde los radicales alquilo o arilo pueden llevar otros sus ituyentes , p.ej. ácido p-toluénosulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc. . -\ Como iones de metal son apropiados, especialmente, los iones de los elementos del segundo grupo principal, especialmente, calcio y magnesio, del tercer y cuerto grupo principal, especialmente, aluminio, estaño y plomo, así como del primer hasta octavo subgrupo, sobre todo, cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc, y otros. Son especialmente preferidos los iones de metal de los elementos de los subgrupos del cuarto período. Los metales pueden estar presentes en las diferentes valencias que les corresponden.

Preferentemente, se usan en la preparación de las mezclas los principios activos I y II puros, a los que se pueden adicionar, según sea necesario, otras sustancias acivas contra hongos nocivos u otros parásitos, tales como insectos, arácnidos o nemátodos, o también sustancias herbicidas o reguladoras de crecimiento o fertilizantes.

Las mezclas de los compuestos I y II o bien los compuestos I y II aplicados simultáneamente en forma conjunta o separada, se destacan por presentar una excelente acción contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos , especialmente, de la clase de los ascomicetos, deuteromicetos, oomicetos y basidio-micetos. En parte son sistémicamente activas, por lo que se pueden usar como fungicidas foliares y del suelo.

Son especialmente importantes para controlar múltiples hongos en diferentes cultivos de plantas, tales como algodón, legumbres (p.ej. pepinos, fríjoles, tomates, papas y cucurbitáceas), centeno, pasto, avena, plátanos, café, maíz, frutas, arroz, cebada, soya, vid, trigo, plantas de adorno, caña de azúcar, así como un sinnúmero de semillas.

Son especialmente apropiados para controlar los siguientes hongos fitopatógenos : Erisiphe graminis (oídio) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanas, Uncinula necator en la vid, especies de Puccinia en cereales, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, especies de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis (roña) en manzanas, especies de Helminthosporim en cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis ci era (moho) en fresas, legumbres, plantas de adorno y vid, Cercospora arachidicola en maní, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, especies de Pseudoperonospora en cucurbitáceas y lúpulo, Plasmo-para vitícola en la vid, especies de Alternaría en legumbres y frutas, así como especies de Fusarium y Verticillium.

Además, son apropiados para la protección de materiales (p.ej. de madera), por ejemplo, contra Paecilomyces variotii.

Los compuestos I y II se pueden usar simultáneamente, en forma conjunta o separada, o sucesivamente. En la aplicación separada, el orden en que se aplican, generalmente, no influye en el éxito del tratamiento .

Los compuestos I y II suelen ser usados en una relación ponderal de 100:1 hasta 1:10, preferentemente, 10:1 hasta 1:1, especialmente, 5:1 hasta 1:1.

Las cantidades de aplicación de los compuestos I varían, en forma correspondiente, por lo general de 5 a 2000 g/ha, preferentemente, de 10 a 1000 g/ha, especialmente," de 50 a 750 í g/ha.

Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención oscilan según el tipo de efecto deseado para los compuestos II de 5 g/ha a 500 g/ha, preferentemente, de 50 a 500 g/ha, especialmente, de 50 a 200 g/ha.

En el tratamiento de las semillas se suelen aplicar las mezclas en una cantidad de 0,001 a 1 g/kg de semilla, preferentemente 0,01 a 0,5 g/kg, especialmente 0,01 a 0,1 g/kg.

Siempre que se deseen controlar hongos nocivos patógenos en plantas, la aplicación conjunta o separada de los compuestos I y II o las mezclas a partir de los compuestos I y II se efectúa por pulverización o rociado de las semillas, las plantas o el suelo antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emergencia de las plantas.

Ejemplos de formulaciones son: 1. Productos para ser diluidos con en agua A) Concentrados solubles en agua (SL) 10 partes den peso de los principios activos son disueltas en agua o un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se adicionan humectantes u otros auxiliares. Tras dilución con agua se disuelve el principio activo.

B) Concentrados dispersables (DC) 8 20 partes en peso de los principios activos son disueltas en ciclohexanona adicionando un dispersante, p.ej. polivinilpir- rolidona. Tras dilución con agua se obtiene una dispersión.

C) Concentrados emulsionables (EC) 15 partes den peso de los principios activos son disueltas en xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de Ca y etoxilato de aceite de ricino (cada vez 5%) . Tras dilución con agua se obtiene una emulsión.

D) Emulsiones (EW, EO) 40 partes en peso de los principios activos son disueltas en xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de Ca y etoxilato de aceite de ricino (cada vez 5%) . Esta mezcla es introducida en agua mediante una máquina emulsificadora (Ultraturax) y transformada en una emulsión homogénea. Tras dilución con agua se obtiene una emulsión.

E) Suspensiones (SC, OD) 20 partes en peso de los principios activos son desmenuzadas, adicionando dispersantes y humectantes y agua o un disolvente orgánico, en un molino agitador de bolas, obteniéndose una suspensión fina de principio activo. Tras dilución con agua se i obtiene una suspensión estable del principio activo.

F) Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de los principios activos son molidas finamente adicionando dispersantes y humectantes y son transformadas mediante aparatos ténicos (extrusionadora, torre de pulverización, capa fluidizada) en granulados dispersables o solubles en agua. Tras dilución con agua se obtiene una dispersión o solución estable del principio activo.

G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP) 75 partes den peso de los principios activos son molidos en un molino rotor-estrator adicionando dispersantes y humectantes y silicagel. Tras dilución con agua se obtiene una dispersión o solución estable del principio activo. 2. Productos para la aplicación directa H) Polvos (DP) 5 partes en peso de los principios activos son molidas finamente y mezcladas íntimamente con 95% de caolín finamente particulado. Se obtiene un agente de rociado.

I) Granulados (GR, FG, GG, MG) 0.5 partes en peso de los principios activos son molidas fina-mente y unidas con 95.5 % de sustancias soporte. Procedimientos usuales para ello son la extrusión, el secado por pulverización o la capa fluidizada. De este modo se obtiene un granulado para la aplicación directa. 10 J) Soluciones ULV (UL) 10 partes en peso de los principios activos son disueltas en un disolvente orgánico, p.ej. xileno, De este modo se obtiene un producto para la aplicación directa.

Los principios activos se pueden usar como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, p.ej. como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceites directamente pulverizables , como pastas, agentes de rociado, agentes de esparcido, granulados, por pulverización, nebulización, rociado, esparcido o regado. Las formas de aplicación dependen enteramente de los fines de aplicación; en todo caso deberán asegurar una distribución lo más fina posible de los principios activos.

Las formas de aplicación acuosas se pueden preparar a partir de concentrados de emulsión, pastas o pulvos humectables (polvos pulverizaqbles , dispersiones de aceite), adicionando agua. Para la obtención de emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente, mediante humectantes, adhe-rentes, dispersantes o emulsionantes, en agua. También se pueden preparar concentrados a partir del principio activos, humectantes, adherentes, dispersantes o emulsionantes y even-tualmente disolventes o aceite, que pueden ser diluidos con agua .. 11 Las concentraciones en principio activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. Generalmente, oscilarán entre 0,0001 y 10%, preferentemente, entre 0,01 y 1%.

Los principios activos se pueden usar con buen éxito en el método de volumen ultrabajo (ULV) , en donde es posible aplicar formulaciones con más del 95% en peso del principio activo o aún el principio activo sin aditivos, .

A los principios activos se pueden adicionar aceites de diferente tipo, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros pesticidas, bactericidas, en caso dado, inmediatamente anterior a la aplicación (meczla de tanque) . Estos productos pueden ser mezclados con los productos según la invención en una relación ponderal de 1:10 hasta 10:1.

El efecto fungicida de los compuestos y de las mezclas se puede demostar mediante los ensayos siguientes: Los principios activos se prepararon separada o conjuntamente como solución madre con 0,25% en peso de principio activo en acetona o D SO. A esta solución se agregó 1% en peso del emulsionante Uniperol® EL (humectante con efecto emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) y se diluyó con agua hata la concentración deseada; I Ejemplo de aplicación 1: Efecto contra la podredumbre en hojas de pimiento causada por Botrytis cinérea 12 Plántulas de pimiento de la variedad "Neusiedler Ideal Elite" se pulverizaron hasta chorrear, después de que se habían desarrollado bien 4 a 5 hojas, con suspensiones acuosas con las concentraciones en principio activo abajo indicadas. El día siguiente se inocularon las plantas tratadas con una suspensión de esproras de Botrytís cinérea, que contenía 1,7 x 106 esporas/ml en una solución acuosa de biomalta al 2%. A conti- nuacón, se colocaron las plantas de ensayo en una cámara climática de 22 a 24°C y alta humedad del aire. Después de 5 días se pudo determinar visualmente la extensión de la. infección por el hongo sobre las hojas en %.

La evaluación se efectúa determinando la superficie de hoja infectada en por cien. Estos valores porcentuales se convierten en grados de acción.

El grado de acción (W) se calcula según la fórmula de Abbot en la forma siguiente: W = (1 - a/ß)·100 a corresponde a la infección micótica de> las plantas tratadas en % y ß corresponde a la infección micótica de las plantas no tratadas (plantas de control) en % Dado un grado de acción igual a O, la infección de las plantas tratadas equivale a lá de las plantas de control no tratadas; en el caso de un grado de acción del 100%, las plantas tratadas no presentan ninguna infección. 13 Los grados de acción esperados de las mezclas de sustancias activas son determinados por medio de la fórmula de Colby [ .S. Colby, eeds 15., 20-22 (1967)] y comparados con los grados de acción observados .

Fórmula de Colby: E = x + y - x-y/100 E signfica el grado de acción esperado, traducido en % del control sin tratar, al usar la mezcla a partir de las sustancias activas A y B en las concentraciones a y b x es el grado de acción, traducido en % del control sin tratar, al usar la sustancia activa A en la concentración a y es el grado de acción, traducido en % del control sin tratar, al usar la sustancia activa B en la concentración b.

Tabla A - Sustancias individuales Concentración de principio activo Grado de acción Ejemplo Principio activo en el caldo de en % del control pulverización no tratado [ppm] 1 control (99% de infec0 (no tratado) ción) 16 0 4 0 2 I (dithianon) 1 0 0,25 0 H-l 1 49 3 (metconazol) 0,25 0 H-2 4 1. i 9 (epoxiconazol) 0,25 ·, 9 4 II-4 0 5 0 (tebuconazol) j 1 0,25 0 14 Tabla B - Combinaciones según la invención Mezcla de principios activos Grado de acción Grado de acción Ejemplo Concentración observado calculado* ) Relación de mezcla I + II-l 6 4 + 0,25 ppm 19 0 16 : 1 I + II-l 7 4 + 1 ppm 59 49 4 : 1 I + II-l 8 1 + 0,25 ppm 39 0 4 : 1 I + II-l 9 0,25 + 0,25 ppm 29 0 1 : 1 I + II-l 10 0,25 + 1 ppm 59 49 1 : 4 I + II-2 11 4 + 0,25 ppm 39 9 16 : 1 I + II-2 12 4 + 1 ppm 49 9 4 : 1 I + II-2 13 1 + 0,25 ppm 39 9 4 : 1 I + II-2 14 1 + 1 ppm 59 9 1 : 1 I + II-2 15 0,25 + 0,25 ppm 29 9 1 : 1 I + II-2 16 0,25 + 1 ppm •44/ 9 1 : 4 I + II-4 17 4 + 0,25 ppm 29 0 16 : 1 I + II-4 18 16 + 4 ppm 59 0 4 : 1 15 *) grado de acción calculado según la fórmula de Colby Ejemplo de aplicación 2: Efecto contra la marchitez temprana del tomate causada por Alternaría solani Las hojas de plantas de tomate de la variedad "GroBe Fleisch-tomate St . Pierre" se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa con la concentración en principio activo abajo indicada. Al día siguiente, se infectaron las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Alternaría solani en solución de biomalta al 2% con una densidad de 0,17 x 106 esporas/ml. A continuación, se colocaron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de entre 20 y 22°C. Después de 5 días, la marchitez se había desarrollado tan fuertemente en las plantas de control no tratadas,; pero infectadas, que la infección pudo ser determinada visualmente en %.

Tabla C - Principios activos individuales 17 *) grado de acción calculado según la fórmula de Colby De los resultados del ensayo se desprende, que el grado de acción observado en todas las relaciones de mezcla es más alto que el grado de acción precalculado según la fórmula de colby.

Claims (1)

18 REIVINDICACIONES Una mezcla micótica, que contiene: A) el compuesto de la fórmula I: B) al menos un derivado azol II seleccionado del grupo de los compuestos II-2, II-3, II-4 y II-7 en una cantidad eficaz para un efecto sinérgico. 19 La mezcla micótica de conformidad con la reivindicación 1, que contiene, como compuesto azol II, el compuesto de la fórmula II-2 ó II-4. La mezcla micótica de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la relación en peso del compuesto I al compuesto II es desde 100:1 hasta 1:10. Una composición micótica que contiene un portador sólido o liquido, y una mezcla de conformidad con la reivindicación 1. Un método para controlar hongos perjudiciales, el cual consiste en tratar a los hongos perjudiciales, su hábitat, o las plantas, semillas, suelos, áreas, materiales o espacios que han de mantenerse libres de estos, con la mezcla micótica de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3. El método de conformidad con la reivindicación 5, el cual consiste en tratar los hongos perjudiciales, su hábitat o las plantas, semillas, suelos, áreas, materiales o espacios que han de mantenerse libres de estos, con una cantidad desde 5 hasta 2000 g/ha 20 del compuesto I como se establece en la reivindicación 1. El método de conformidad con la reivindicación 5, el cual consiste en tratar los hongos perjudiciales, su hábitat o las plantas, semillas, suelos, áreas, materiales o espacios que han de mantenerse libres de estos, con una cantidad desde 5 hasta 500 g/ha de al menos un compuesto II como se establece en la reivindicación 1. Un método para controlar Botritis cinérea, de conformidad con las reivindicaciones 5 a 7. El uso de los compuestos de las fórmulas I y II, como se establece en la reivindicación 1, para preparar una mezcla de conformidad con la reivindicación 1. 21 Resumen Mezclas fungicidas, que contienen por lo menos un derivado de azol II seleccionado del grupo de los compuestos II-l a 11-13 í N_ — 22 en una cantidad sinergética activa, procedimientos para controlar hongos nocivos con los compuestos I y II y el uso de los compuestos I y II para la obtención de tales mezclas.