EA010135B1

EA010135B1 - Фунгицидная смесь на основе дитианона и способ борьбы с фитопатогенными грибами

Info

Publication number: EA010135B1
Application number: EA200500142A
Authority: EA
Inventors: Эберхард Аммерманн; Райнхард Штирль; Ульрих Шёфль; Клаус Шельбергер; Мария Шерер; Михаэль Хеннингсен; Рандалл Ивен Голд
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2002-07-10
Filing date: 2003-06-30
Publication date: 2008-06-30
Also published as: BR0312383A; JP2005537259A; PL374915A1; EP1586239A3; CA2708350C; PL393147A1; PT1611789E; CA2491349C; DK1521527T3; WO2004006666A2; IL165678A0; ZA200501157B; EP1606998A1; EP1521527A2; ES2293439T3; UA79803C2; DE50302901D1; HRP20050128A2; PL210307B1; EA200500142A1

Abstract

Изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей А) соединение формулы Iи В) по меньшей мере одно производное азола II, выбранное из группы, включающей соединения II-2, II-3, II-4 и II-7в синергетически эффективном количестве, а также к фунгицидному средству и к способу борьбы с фитопатогенными грибами смесями, содержащими это средство.

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидным смесям.

Сущность изобретения

Объектом изобретения является фунгицидная смесь, содержащая:

А) соединение формулы I

О

В) по меньшей мере одно производное азола формулы II, выбранное из группы, включающей соединения П-2, П-З и П-4

11-2

ΙΙ-4 в синергетически эффективном количестве.

Другим объектом изобретения является фунгицидное средство, содержащее твердый или жидкий наполнитель и указанную выше фунгицидную смесь.

Еще один объект изобретения представляет собой способ борьбы с фитопатогенными грибами, включающий обработку фунгицидной смесью фитопатогенных грибов, пространства их произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения.

Наконец, еще одним объектом изобретения является применение соединений I и II для получения подобных фунгицидных смесей.

Уровень техники

Соединение формулы I (общепринятое наименование: дитианон), а также способ его получения описаны в СВ-А 857383.

Из литературных источников известны перечисленные выше соединения формул П-2, П-З и П-4, соединение нижеприведенной формулы П-7, их получение и их действие против фитопатогенных грибов, а также известны соединения формул II-1, П-5 и П-6, которые можно применять в сочетании с соединени-

И-7

- 1 010135

№ соединения	Общепринятое наименование	Литературные источники
11-1	метконазол	ЕР-А 267 778
П-2	эпоксиконазол	ЕР-А 094 564
П-З	флуквинконазол	РезйСбс Мапипа1, 12-ое изд., с.449 (2000)
П-4	тебуконазол	ЕР-А 040 345
ΙΙ-5	тетраконазол	ЕР-А 234 242
П-6	дифеноконазол	ЕР-А 065 485
П-7	протиоконазол	\νθ-Α 96/16048

Принимая во внимание снижение норм расхода и расширение спектра действия известных соединений задачей, лежащей в основе настоящего изобретения, является разработка смесей, которые при сниженном общем количестве применяемых действующих веществ улучшают действие против фитопатогенных грибов (синергетические смеси).

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения

В соответствии с этим, в настоящем изобретении разработаны вышеприведенные смеси, содержащие их фунгицидное средство и способ борьбы с фитопатогенными грибами, а также применение соединений формул I и II для получения фунгицидных смесей.

Кроме того, было установлено, что при одновременном совместном или раздельном применении соединений I и II или при применении соединений I и II последовательно можно лучше бороться с фитопатогенными грибами, чем отдельными соединениями.

Обычно применяются смеси соединения формулы I с одним производным азола формулы II. При условии могут давать преимущество смеси соединения I с двумя или более производными азола II.

Особенно предпочтительны соединения П-2 и П-3. При еще одной форме выполнения смесей согласно изобретению предпочтительно соединение формулы П-3.

Соединения II-! до П-7 вследствие их основного характера в состоянии образовывать соли или ад дукты с органическими или неорганическими кислотами или с ионами металлов.

Примерами для органических кислот при этом являются галогенводородные кислоты, такие как фторводородная, хлорводородная, бромводородная и йодводородная кислота, серная кислота, фосфорная кислота, углеродная кислота и азотная кислота.

В качестве органических кислот пригодны, например, муравьиная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкисульфокислоты (сульфокислоты с неразветвленными и разветвленными алкильными остатками с атомами углерода от ! до 20), арилсульфокислоты или арилдисульфокислоты (ароматические остатки, такие как фенил и нафтил, которые имеют одну или две сульфокислотные группы), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными остатками с атомами углерода от ! до 20), аркилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические остатки, такие как фенил и нафтил, которые имеют один или два фосфоново-кислотных остатка), причем алкильные, соответственно, арильные остатки могут иметь другие заместители, например, п-толуолсульфокислота, салициловая кислота,

- 2 010135 п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т п.

В качестве ионов металлов пригодны, в частности, ионы элементов второй главной группы, в частности, кальция или магния, третьей и четвертой групп, в частности, алюминия, олова и свинца, а также первой до восьмой побочных групп, в частности, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка и др., особенно предпочтительны ионы металлов элементов побочных групп четвертого периода. Металлы могут при этом иметься с различной, присущей им валентностью.

Предпочтительно для получения смесей применяют чистые вещества I и II, к которым могут быть примешаны другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или других вредителей, например, инсектов, паукообразных или нематодов, или гербицидные и регулирующие рост действующие вещества или удобрения.

Смеси из соединений I и II, соответственно, соединения I и II, применяемые одновременно, совместно или отдельно, характеризуются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из класса аскомицетов, дейтеромицетов, оомицетов и базидиомицетов. Они имеют частично системную активность и поэтому могут применяться также как лиственные и почвенные фунгициды.

Особое значение они имеют при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.

В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Егу81рйе дгатнйк (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Егуырйе асйогасеаглт и §рйаего!йеса ГиПд1пеа на тыквенных культурах, Робокрйаега 1еисо1псйа на яблоневых, ипсти1а песаЮг на виноградной лозе, виды Рисстэа на зерновых культурах, виды И1йхос1оша на хлопчатнике, рисе и дернине, ИкШадо-Айеп на зерновых и сахарном тростнике, УеШшга таес.|иаЙ8 (парша) на яблоневых, виды НейшЩйокропит на зерновых, 8ер!опа побоглт на пшенице, Войуйк стегеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сегсокрога агасЫбюо1а на арахисе, РкеибосегсокрогеИа йегройгсйойек на пшенице и ячмене, Рупси1апа огухае на рисе, Рйу!орЫйога шГекОтк на картофеле и томатах, Р1акторага уЦ|со1а на виноградной лозе, виды Ркеиборегопокрога на хмеле и тыквенных, виды АЙетапа на овощных и фруктовых культурах, а также виды Еикапит и УегйсШшт.

Кроме того, они применимы для защиты материалов (например, для защита дерева), например, против Раесйотусек уапойг

Соединения I и II могут вноситься одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на успех обработки.

Соединения I и II обычно применяются в весовом соотношении от 100:1 до 1:10, в частности от 10:1 до 1:1, предпочтительно от 5:1 до 1:1.

Нормы расхода соединений I составляют, как правило, от 5 до 2000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га, в особенности от 50 до 750 г/га.

Нормы расхода смесей согласно изобретению в зависимости от желаемого эффекта для соединений II составляют от 5 до 500 г/га, предпочтительно от 50 до 500 г/га, в особенности от 50 до 200 г/га.

При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 1 г на 1 кг посевного зерна, предпочтительно 0,01 до 0,5 г/кг, в частности 0,01 до 0,1 г/кг.

При борьбе с фитопатогенными грибами на растениях отдельную или совместную обработку соединениями I и II или смесями из соединений I и II производят путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.

Примеры препаративных форм.

1. Продукты для разбавления (разведения) водой.

A) Водорастворимые концентраты (8Ь).

вес.ч. действующих веществ растворяют в воде или в водорастворимом растворителе. Альтернативно добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде действующее вещество растворяется.

B) Диспергируемые концентраты (ОС).

вес.ч. действующих веществ растворяют в циклогексаноне при добавке диспергатора, например поливинилпирролидона. При разбавлении в воде получают дисперсию.

C) Эмульгируемые концентраты (ЕС).

вес. ч. действующих веществ растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5% каждого). При разбавлении в воде образуется эмульсия.

Ό) Эмульсии (Е\У. ЕО).

вес.ч. действующих веществ растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5% каждого). Эту эмульсию вводят в воду с помощью эмульгирующей машины (ийгаШгах) и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде образуется эмульсия.

- 3 010135

Е) Суспензии (8С. ΘΌ).

вес.ч. действующих веществ измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и воды или органического растворителя в шаровой мельнице с мешалкой. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия действующего вещества.

Е) Диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят (\УС. 8С).

вес.ч. действующих веществ тонко измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств (например. экструзионного устройства. распылительной башни. псевдоожиженного слоя) получают диспергируемый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.

О) Диспергируемый в воде и растворимый в воде порошок (\УР. 8Р).

вес.ч. действующих веществ перемалываются при добавке диспергатора и смачивающего агента. а также силикагеля в роторно-статорной мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.

2. Продукты для непосредственного применения.

H) Порошки (ΌΡ).

вес.ч. действующих веществ тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95% тонкого каолина. Получают средство распыления.

I) Грануляты (ОК. ЕС. 00. МО).

0.5 вес.ч. действующих веществ тонко измельчают и связывают с 95.5% наполнителей. Обычным способом при этом является экструзия. распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Получают гранулят для непосредственного применения.

1) ИЬУ- растворы (ИЬ).

вес.ч. действующих веществ растворяют в органическом растворителе. например ксилоле. Получают продукт для непосредственного применения.

Действующие вещества могут применяться сами по себе. в форме своих препаративных форм или в результирующихся из них формах. например. приготавливаться. в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов. порошков. суспензий или дисперсий. эмульсий. масляных дисперсий. паст. препаратов для опыливания. препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания. мелкокапельного опрыскивания. опыливания. опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения. но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.

Водные препаративные формы могут приготавливаться из концентратов эмульсий. паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки. масляные дисперсии) посредством добавки воды. Для получения эмульсий. паст или масляных дисперсий вещества могут как таковые или растворенные в масле или растворителе гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов. адгезионных составов. диспергаторов или эмульгаторов. Также могут приготавливаться состоящие из действующих веществ и смачивающих агентов. адгезионных составов. диспергаторов или эмульгаторов или масла концентраты. которые пригодны для разведения водой.

Концентрации действующих веществ в препаративных формах могут варьироваться в широком диапазоне. В общем такие концентрации составляют от 0.0001 и до 10%. предпочтительно от 0.01 и до 1%.

Действующие вещества могут также применяться с хорошим успехом в способе с низкими объемами применения и11га-Ео^-Уо1ите (ЦЕУ). причем возможно применение препаративных форм с более чем 95 вес.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок.

К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов. смачивающие агенты. добавки. гербициды. фунгициды. другие пестициды. бактерициды. в случае необходимости. непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении от 1:10 до 10:1.

Фунгицидное действие соединений можно показать с помощью следующих испытаний.

Действующие вещества подготавливаются отдельно или совместно в качестве основного раствора с 0.25 вес.% действующего вещества в ацетоне или ДМСО (диметилсульфоксида). К этому раствору добавляется 1 вес.% эмульгатора ИшрегоЮ ЕЬ (смачивающего агента с эмульгирующим и диспергирующим действием на базе этоксилированных алкилфенолов) и разбавляется водой в соответствии с желаемой концентрацией.

Пример применения 1. Эффективность против плесневидной серой гнили на листьях перца. вызванной ВойуЩ ешегеа.

Ростки перца сорта ЖимеШег 1беа1 Е1йе на стадии развития от 4 до 5 листьев опрыскивают до образования капель водной суспензией в нижеприведенной концентрации. На следующий день обработанные растения инокулируют суспензией спор Войуйк етегеа. содержащей 1.7 х10⁶ спор/мл в 2%-ом водном растворе биосолода. Затем опытные растения ставят в камеру с температурой от 22 до 24°С и высокой влажностью воздуха. Через 5 дней можно визуально определять степень поражения листьев грибами в процентах.

- 4 010135

Оценку производят установкой пораженной поверхности листьев в процентах. Эти значения процентов пересчитывают в эффективность.

Эффективность (XV) рассчитывается по формуле Аббота следующим образом:

\Л/ = (1 -а/Ь)-100 где а соответствует поражению грибами обработанных растений, %, и

Ь соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений, %.

При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных контрольных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения.

Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [см. публикацию К..8. Со1Ьу, Χνοοάδ 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью.

Формула Колби

где Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б;

X - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а;

у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.

Таблица А

Отдельные действующие вещества

Пример	Действующее вещество	Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания [ч/млн]	Эффективность в % необработанного контроля
1	Контроль (необработанный)	(99 % поражение)	0
2	I (дитианон)	16 4 1 0,25	0 0 0 0
3	11-1	1	49
	(метконазол)	0,25	0
4	П-2	1	⁹
	(эпоксиконазол)	0,25	9
5	П-4	4	0
	(тебуконазол)	1 0,25	0 0

- 5 010135

Таблица В

Комбинации действующих веществ

Пример	Смесь действующих веществ Концентрация Соотношение смеси	Установленная эффективность	рассчитанная эффективность*)
6	I + (1-1 4 + 0,25 ч/млн 16 : 1	19	0
7	I + 11-1 4 + 1 ч/млн 4 : 1	59	49
8	I + 11-1 1 + 0,25 ч/млн 4 : 1	39	0
9	I + 11-1 0,25 + 0,25 ч/млн 1 ; 1	29	0
10	I + 11-1 0,25 + 1 ч/млн 1 :4	59	49
11	I + ΙΙ-2 4 + 0,25 ч/млн 16 : 1	39	9

-6010135

12	I + П-2 \| 4 + 1 ч/млн 4 :1	49 \|	9
13	I + П-2 1 + 0,25 ч/млн 4:1	39	9
14	I + П-2 1+1 ч/млн 1 : 1	59	9
15	I + П-2 0,25 + 0,25 ч/млн 1 : 1	29	9
16	I + П-2 0,25 + 1 ч/млн 1 :4	44	9
17	I + П-4 4 + 0,25 ч/млн 16 : 1	29	0
18	I + П-4 16 + 4 ч/млн 4 :1	59	0
19	Ι + ΙΙ-4 4 + 1 ч/млн 4 : 1	39	0
20	I + П-4 1 + 1 ч/млн 1 : 1	29	0
21	I + П-4 0,25 + 0,25 ч/млн 1 : 1	19	0
22	I + П-2 1+4 ч/млн 1 :4	49	0

*) рассчитанная по формуле Колби эффективность

Пример применения 2. Эффективность против пятнистости томатов, вызванной АЙетпапа кокни.

Листья выращенных в горшках растений сорта крупные, мясистые томаты §1. Ρίεττε опрыскивают водной суспензией в нижеприведенной концентрации до образования капель. На следующий день литья инфицируют водной суспензией спор АЙетпапа кокни в 2%-ом растворе биосолода с плотностью 0,17х10⁶ спор/мл. После этого растения помещают в насыщенную водяным паром камеру при температуре между 20 и 22°С. Через 5 дней пятнистость на необработанных, но инфицированных растениях развилась настолько, что поражение можно было установить визуально в %.

Таблица С

Отдельные действующие вещества

Пример	Действующее вещество	Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания [ч/млн]	Эффективность в % необработанного контроля
23	Контроль (необработанный)	(81 % поражение)	0
24	1 (дитианон)	4 1 0,25	0 0 0
25	11-1 (метконазол)	1 0,25	63 2
26	П-2 (эпоксиконазол)	1 0,25	75 63
27	П-4 (тебуконазол)	1 0,25	63 0

Таблица ϋ

Комбинации действующих веществ

Пример	Смесь действующих веществ Концентрация Соотношение смеси	Установленная эффективность	рассчитанная эффективность*)
28	I +11-1 4 + 0,25 ч/млн 16 : 1	63	2
29	I + П-1 4 + 1 ч/млн 4 : 1	75	63
30	I + П-1 1 + 0,25 ч/млн 4 : 1	26	2
31	I + 11-1 0,25 + 0,25 ч/млн 1 : 1	63	2
32	1 + П-1 0,25 + 1 ч/млн 1 :4	75	63
33	I + П-2 4 + 0,25 ч/млн 16: 1	75	63
34	I + П-2 1 + 0,25 ч/млн 4 : 1	75	63

-8010135

35	I + ΙΙ-2 0,25 + 0,25 ч/млн 1 : 1	82	63
36	I + П-2 0,25 + 1 ч/млн 1 :4	88	75
37	I + П-4 4 + 0,25 ч/млн 16 :1	75	0
38	I + ΙΙ-4 1 + 0,25 ч/млн 4 : 1	26	0
39	I + ΙΙ-4 1 + 1 ч/МЛН 1 : 1	82	63
40	Ι + П-4 0,25 + 0,25 ч/млн 1 : 1	26	0
41	[ + Н-4 0,25 + 1 ч/млн 1 :4	75	63

Из результатов испытаний вытекает, что установленная эффективность во всех соотношениях смеси выше, чем предварительно рассчитанная по формуле Колби эффективность.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Фунгицидная смесь, содержащая: А) соединение формулы I

В) по меньшей мере одно производное азола II, выбранное из группы, включающей соединения формул П-2, П-З и П-4

-9010135 в синергетически эффективном количестве.
2. Фунгицидная смесь по п.1, содержащая в качестве соединения азола II соединение формулы ΙΙ-2 или ΙΙ-4.
3. Фунгицидная смесь по п.1 или 2, отличающаяся тем, что весовое соотношение соединения I к соединению II составляет от 100:1 до 1:10.
4. Фунгицидное средство, содержащее твердый или жидкий наполнитель и смесь по п.1.
5. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, пространство их произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидной смесью по пп.1-3.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, пространство их произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают соединением формулы I, определенным в п.1, в количестве от 5 до 2000 г/га.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, пространство их произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают по меньшей мере одним соединением формулы II, определенным в п.1, в количестве от 5 до 500 г/га.
8. Способ по одному из пп.5-7, представляющий собой способ борьбы с ΒονΙπΙίκ стегеа.
9. Применение соединений формул I и II, определенных в п.1, для получения смеси по п.1.