EA002088B1

EA002088B1 - Фунгицидная смесь

Info

Publication number: EA002088B1
Application number: EA199900992A
Authority: EA
Inventors: Клаус Шельбергер; Мария Шерер; Хуберт Заутер; Бернд МЮЛЛЕР; Эрих Бирнер; Йоахим Лейендеккер; Эберхард Аммерманн; Гизела Лоренц; Зигфрид Штратманн; Райнхольд Заур
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1997-05-26
Filing date: 1998-05-13
Publication date: 2001-12-24
Also published as: WO1998053684A1; IL132361A0; SK149899A3; ES2167902T3; HU227700B1; CO5040009A1; HUP0004838A2; ATE208562T1; US6291497B1; AU7765098A; SK282822B6; AU744635B2; CA2289773A1; JP2001527576A; TW398957B; HUP0004838A3; EP0984687B1; US6423733B1; IL132361A; KR100487468B1

Abstract

Изобретение относится к фунгицидной смеси, которая содержит в синергитически эффективном количествеа) производное фенилбензилового эфира формулы I.а, I.б или I.в,и/или карбамат формулы I.г,в которой Х означает СН и N, n имеет значение 0, 1 или 2 и R означает галоген, С-Cалкил и С-Cгалогеналкил, причем радикалы R могут быть различными, если n имеет значение 2, одну из его солей или один из его аддуктов, а такжев) N-ацетонилбензамид формулы IIв которой заместители имеют следующее значение:R, Rозначают независимо друг от друга галоген или С-Cалкил;Rозначает циано, С-Cалкил, С-Cалкенил, С-Cалкинил или С-Cалкокси;R- водород или С-Cалкил;R- С-Cалкил;R- тиоциано, изотиоциано или галоген,или одну из его солей или один из его аддуктов

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, которая содержит в синергитически эффективном количестве

а) производное фенилбензилового эфира

и/или карбамат формулы 1г

в которой Х означает СН и Ν, η имеет значение 0, 1 или 2 и К означает галоген, С_гС₄алкил и С_гС₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η имеет значение 2, одну из его солей или аддуктов, а также

в) Ν-ацетонилбензамид формулы II

в которой заместители имеют следующее значение:

К¹, К³ означают независимо друг от друга галоген или С₁-С₄алкил;

К² означает циано, С1-С4алкил, С2-С4 алкенил, С₂-С₄алкинил или С₁-С₄алкокси;

К⁴ - водород или С₁-С₄алкил;

К⁵ - С₂-С₄алкил;

К - тиоциано, изотиоциано или галоген, или одну из его солей или аддуктов.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами с помощью смесей соединений I (1а, 1б, соответственно, 1в) и II и к применению соединения I и соединения II для получения таких смесей.

Соединения формулы 1а-с, их получение и их воздействие на фитопатогенные грибы известны из различных публикаций (см. ЕР-А 253213; ЕР-А 254426; ЕР-А 398692).

Соединения формулы 1г, их получение и их действие по отношению к фитопатогенным грибам известны из различных публикаций (см. АО-Л 93/15,046; А О-Л 96/01,256 и АО-Л 96/01,258).

Также известны синергитически эффективные смеси соединений II с дитиокарбаматами, их получение и их активность по отношению к фитопатогенным грибам (ЕР-А 753258; и8-Л 5,304572).

Принимая во внимание снижение норм расхода и улучшение спектра действия известных соединений I и II задачей настоящего изобретения является создание смесей, которые при сниженном общем количестве внесенных действующих веществ обеспечивают повышенную эффективность относительно фитопатогенных грибов (синергитически эффективные смеси).

В соответствии с этим были разработаны вышеупомянутые смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном, а именно совместном или раздельном применении соединения I и соединения II или при последовательном применении соединения I и соединения II можно лучше бороться с фитопатогенными грибами, чем с помощью этих соединений в отдельности.

Формула 1г представляет, в частности, карбаматы, в которых сочетание заместителей соответствует одной строке следующей таблицы

№.	X	Кп
Г1	N	2-Р
Г2	N	3-Р
Г3	N	4-Р
Г4	N	2-С1
Г5	N	3-С1
Г6	N	4-С1
Г7	N	2-Вг
Г8	N	3-Вг
Г9	N	4-Вг
Σ.10	N	2-СН3
Σ.11	N	З-СН3
Σ.12	N	4-СН3
Σ.13	N	2-СН2СН3
Σ.14	N	З-СН2СН3
Σ.15	N	4-СН2СН3
Σ.16	N	2-СН(СН3)2
Σ.17	N	3-СН(СН3)2
Σ.18	N	4-СН(СН3)2
Σ.19	N	2-СР₃
Σ.20	N	3-СР₃
Σ.21	N	4-СР3
Σ.22	N	2,4-р2
Σ.23	N	2,4-С12
Σ.24	N	3,4-С12
Σ.25	N	2-С1, 4-СН3
Σ.26	N	3-С1, 4-СН3
Σ.27	СН	2-Р
Σ.28	СН	3-Р
Σ.29	СН	4-Р
Σ.30	СН	2-С1
Σ.31	СН	3-С1
Σ.32	СН	4-С1
Е33	СН	2-Вг
Е34	СН	3-Вг
Σ.35	СН	4-Вг
Σ.36	СН	2-СН3
Σ.37	СН	3-СН3
Σ.38	СН	4-СН3
Σ.39	СН	2-СН2СН3
Σ.40	СН	3-СН2СН3
Σ.41	СН	4-СН2СН3
Σ.42	СН	2-СН(СН3)2
Σ.43	СН	3-СН(СН3)2
Σ.44	СН	4-СН(СН3)2
Σ.45	СН	2-СР3
Σ.46	СН	3-СР₃
Σ.47	СН	4-СР3
Σ.48	СН	2,4-Р2

149	СН	2,4-С12
Σ.50	СН	3,4-С12
Σ.51	СН	2-С1, 4-СН3
Σ.52	СН	3-С1, 4-СН3

Особенно предпочтительны соединения 1.12, 1.23, 1.32 и 1.38.

Формула II представляет, в частности, Νацетонилбензамиды, в которых сочетание заместителей соответствует одной строке следующей таблицы

к³

№.	К¹	К²	К³	К⁴	К⁵	К⁶
П.1	С1	СН3	С1	СН2СН3	СН3	С1
П.2	С1	СН2СН3	С1	СН2СН3	СН3	С1
П.3	С1	ОСН3	С1	СН2СН3	СН3	С1
П.4	С1	ОСН2СН3	С1	СН2СН3	СН3	С1
П.5	С1	СХ	С1	СН2СН3	СН3	С1
П.6	Вг	СН3	Вг	СН2СН3	СН3	С1
П.7	Вг	СХ	Вг	СН2СН3	СН3	С1

Особенно предпочтительны Νацетонилбензамиды, предпочитаемые в общем и в частности в публикации ЕР-А 753 258.

Соединения 1г и II вследствие базового характера содержащихся в них атомов азота в состоянии образовывать соли или аддукты с неорганическими или органическими кислотами или ионами металлов.

Примерами неорганических кислот являются галогенводородные кислоты, такие как фтороводород, хлороводород, бромоводород или йодоводород, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.

В качестве органических кислот пригодны, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфоновые кислоты, (сульфокислоты с линейными или разветвленными алкильными радикалами с 1 до 20 атомов углерода), арилсульфоновые кислоты или арилдисульфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две сульфокислотные группы), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновая кислота с линейными или разветвленными алкильными радикалами с 1 до 20 атомов углерода), арилфосфоновая или арилдифосфоновая кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут один или два радикала фосфорной кислоты), причем алкильные и арильные радикалы могут нести другие заместители, например, п-толуолсульфокислоту, додецилбензолсульфокислоту, салициловую кислоту, п-аминосалициловую кислоту, 2феноксибензойную кислоту, 2-ацетоксибензойную кислоту и т.п.

В качестве ионов металлов годятся ионы элементов от первой до восьмой подгрупп, прежде всего, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, и второй главной группы, прежде всего, кальций и магний, третьей и четвертой главных групп, в частности, алюминий, олово и свинец. Металлы могут иметься при необходимости с различной, присущей им валентностью.

При получении смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества I и II, к которым можно примешивать другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.

Смеси из соединений I и II, соответственно, соединения I и II, применяемые одновременно, совместно или отдельно отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они могут иметь частично системную активность и поэтому могут применяться также и как фунгициды на листьях и в почве.

Особое значение они имеют при борьбе с множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.

В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: БгузЕ рКе дгаштю (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, Бгуырйе С1сйогаееагит и ЗрйаегоШеса Гийдтеа на тыквенных культурах, РобозрБаега 1еисо1псйа на яблоневых, ипсти1а песаЩг на виноградной лозе, виды Рисшта на зерновых культурах, виды КЫ/осЩта на хлопчатнике, рисе и дренине, изШадо-АПеп на зерновых и сахарном тростнике, УепШпа таециайз (парша) на яблоневых, виды Не1тт1йозрогшт на зерновых, 8ер1опа побогит на пшенице, ВоЕгуНз стегеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сегсозрога агасЫб1со1а на арахисе, Рзеибосегсозроге11а Бегро1псБо1без на пшенице и ячмене, Рупси1апа огу/ае на рисе, РйуЩрЫйога ίπГезПшз на картофеле и томатах, Р1азторага νΐίΐсо1а на виноградной лозе, виды Рзеиборегопозрога на хмеле и огурцах, виды АБегпапа на овощных и фруктовых культурах, виды МусозрйаегеИа на бананах, а также виды Ризалит и УегПсШшт.

Они пригодны, кроме того, для защиты материалов (например, защиты древесины), например против Раесйотусек ναΓίοΙίί.

Соединения I и II могут вноситься одновременно, а именно совместно или отдельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на эффективность обработки.

Соединения I и II обычно применяются в весовом соотношении от 10:1 до 0,01:1, предпочтительно от 5:1 до 0,05:1, в от 1:1 до 0,05:1.

Нормы расхода смесей по изобретению составляют, прежде всего на сельскохозяйственных культурах, в зависимости от желаемого эффекта от 0,01 до 8 кг/га, предпочтительно от 0,1 до 5 кг/га, в частности от 0,5 до 3,0 кг/га.

Нормы расхода составляют при этом для соединений I от 0,01 до 2,5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 2,5 кг/га, в частности от 0,05 до 1,0 кг/га.

Нормы расхода для соединений II составляют соответственно от 0,01 до 10 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 5 кг/га, в частности от 0,1 до 2,0 кг/га.

При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 250 г/кг посевного зерна, предпочтительно от 0,01 до 100 г/кг, в частности от 0,01 до 50 г/кг.

При борьбе с патогенными вредоносными грибами на растениях производят отдельную или совместную обработку соединениями I и II или смесями из соединений I и II путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.

Фунгицидные синергитические смеси по изобретению, соответственно соединения I и II, могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственно опрыскиваемых растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например, добавкой растворителей и/или наполнителей. К препаративным формам примешивают обычно инертные добавки, такие как эмульгаторы или диспергаторы.

В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лингнинсульфокисло ты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол- или трибутилфенилполигликольный эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

Порошок, препарат для распыления и опудривания можно изготовить посредством смешения или совместного размола соединений I и II или смесей из соединений I и II с твердыми наполнителями.

Гранулят (например покровный, пропитанный или гомогенный гранулят) изготавливается обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем.

В качестве наполнителей, соответственно твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как например мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Готовые препаративные формы содержат в общем от 0,1 до 95 мас.% предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% соединения I или II, соответственно смеси из соединений I и II. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно 95 - 100% (по спектру ЯМР и НРЬС, высокоэффективной жидкостной хроматографии).

Применение соединений I или II, смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почва, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно соединениями I и II при раздельном внесении.

Обработка может проводиться перед или после поражения фитопатогенными грибами.

Синергитическое действие смесей по изобретению может быть показано на следующем опыте.

Пример применения 1. Эффективность по отношению к РИуФрИФога т£е81ап8 на томатах.

Листья выращенных в горшках растений сорта СгоВе Р1е18еИ1оша1е^п (крупные мяснистые томаты) опрыскивали до образования капель водной суспензией, приготовленной из исходного раствора, содержащего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. На следующий день листья инфицировали водной суспензией зооспор РИуФрИФога 1п1е81ап8. После этого растения ставили в насыщенную водяным паром камеру при температуре между 16 и 18°С. Через 6 дней на необработанных, однако, инфицированных растениях фитофтороз развился настолько сильно, что поражение можно было установить визуально в %.

Оценку производили путем определения пораженных поверхностей листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывали в коэффициент активности. Коэффициент активности (^) определяли по формуле Аббота №=(1-α)·100/β, в которой α соответствует поражению грибами обработанных растений в % и β соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %.

При коэффициенте, равном 0, поражение обработанных растений соответствует коэффициенту необработанных растений; при коэффициенте, равном 100, обработанные растения не имели поражения.

Ожидаемые коэффициенты активности смесей действующего вещества определяли по формуле Колби [В.8. Со1Ьу, АееФ 15, 20-22 (1967)] и сравнивали с установленными коэффициентами активности.

Формула Колби

Е=х+у-х-у/100

Е - ожидаемый коэффициент активности, выраженный в % необработанного контрольного растения, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б.

х - коэффициент активности, выраженный в % необработанных растений, при применении действующего вещества А с концентрацией а.

у - коэффициент активности, выраженный в % необработанных растений. При применении действующего вещества Б с концентрацией б.

Результаты можно видеть в нижеследующих таблицах.

Действующее вещество	Концентрация действующею веществав растворе для опрыскивания в част/млн	Коэффициент в % необработанного контроля
Контроль (необработ.)	(100% поражение)	0
	1	0
Ь	0,5	0
	0,25	0
1б	0,25	0
Соединение 132	0,25	70
Соединение II. 1	0,5	20
	0,25	0

Смеси по изобретению	У становленный коэффициент активности	Вычисленный коэффициент активности *)
1 част./млн Та + 0,25 част./млн П.1	30	0
0,5 част./млн к + 0,5 част./млн II. 1	50	20
0,25 част./млн Ь + 0,5 част./млн II. 1	40	20
0,25 & + 0,5 част./млн II. 1	60	20
0,25 част./млн 132 + 0,5 част./млн II. 1	97	76

*) рассчитано по формуле Колби

Из результатов опытов вытекает, что установленный коэффициент активности во всех соотношениях смеси выше, чем заранее рассчитанный по формуле Колби.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Фунгицидная смесь, содержащая в синергитически эффективном количестве

а) производное фенилбензилового эфира в которой Х означает СН и Ν, η имеет значение 0, 1 или 2 и В означает галоген, С₁-С₄алкил и С₁С₄галогеналкил, причем радикалы В могут быть различными, если η имеет значение 2, одну из его солей или один из его аддуктов, а также

в) Ν-ацетонилбензамид формулы II

К³ ' в которой заместители имеют следующее значение

К¹, К³ означают независимо друг от друга галоген или С₁-С₄алкил;

К² означает циано, С₁-С₄алкил, С₂С₄алкенил, С₂-С₄алкинил или С₁-С₄алкокси;

К⁴ - водород или С₁-С₄алкил;

К⁵ - С₂-С₄алкил;

К - тиоциано, изотиоциано или галоген, или одну из его солей или один из его аддуктов.
2. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение соединения I к соединению II, соответственно его соли или аддукта, составляет от 10:1 до 0,01 :1.
3. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают соединением формулы I, согласно п. 1 и соединением формулы II, соответственно, его солью или аддуктом по п. 1.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что соединение I по п.1 и соединение II, соответственно, его соль или аддукт по п. 1, вносят одновременно, а именно совместно, или по отдельности, или последовательно.
5. Способ по п.3 или 4, отличающийся тем, что соединение I по п. 1 применяют в количестве от 0,01 до 2,5 кг/га.
6. Способ по пп.3-5, отличающийся тем, что соединение II, соответственно его соль или аддукт по п.1 применяют в количестве от 0,01 до 10 кг/га.
7. Применение соединения I по п.1 для получения фунгицидной, синергитически эффективной смеси по п.1.
8. Применение соединения II, соответственно его соли или аддукта по п. 1 для получения фунгицидной, синергитически эффективной смеси по п. 1.
9. Средство по п.1, содержащее две части, причем одна часть содержит соединение формулы I по п.1 в твердом или жидком носителе, и другая часть содержит соединение формулы II, соответственно его соль или аддукт по п.1 в твердом или жидком носителе.