EA002425B1

EA002425B1 - Фунгицидная смесь

Info

Publication number: EA002425B1
Application number: EA199901072A
Authority: EA
Inventors: Клаус Шельбергер; Мария Шерер; Хуберт Заутер; Бернд МЮЛЛЕР; Эрих Бирнер; Йоахим Лейендеккер; Манфред Хампель; Эберхард Аммерманн; Гизела Лоренц; Зигфрид Штратманн
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1997-05-30
Filing date: 1998-05-18
Publication date: 2002-04-25
Also published as: SI0984688T1; DK0984688T3; HUP0002791A3; BR9809536B1; HUP0002791A2; AR013927A1; ES2203966T3; WO1998053688A1; KR20010013128A; CN1258192A; EP0984688B1; ATE245352T1; CA2290360C; CZ428999A3; PL189749B1; CA2290360A1; TW568750B; JP4435876B2; IL132910A0; EP0984688A1

Abstract

Изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей в синергитически эффективном количествеа) карбамат формулы I.гв которой Х означает СН и N, n равно 0, 1 или 2 и R обозначает галоген, C-C-алкил и С-С-галогеналкил, причем радикалы R могут быть различными, если n равно 2, одну из его солей или один из его аддуктов, а такжеb) фунгицидное действующее вещество из класса бензимидазолов или их предшественников (II).

Description

Изобретение относится к фунгицидной смеси, которая содержит в синергитически эффективном количестве

а.1) производное фенилбензилового эфира формулы 1а, 1б или 1в,

или а.1) карбамат формулы 1г, θΗ₃οα _Ν ν—А

I в которой Х означает СН и Ν, η равно 0, 1 или 2 и К обозначает галоген, С₁-С₄-алкил и С₁-С₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η равно 2, одну из его солей или один из его аддуктов а также

Ь) фунгицидное действующее вещество из класса бензимидазолов или их предшественников (II).

В частности, изобретение относится к фун гицидным смесям, которые содержат в качестве бензимидазолов или их предшественников. Одно из соединений от Па до 11ж:

II.а: метил 1-(бутилкарбамоил)-бензимидазол-2-ил-карбамат

II. б: метилбензимидазол-2-ил-карбамат

П.в: 2-(2-этоксиэтокси)этил-бензимидазол2-ил-карбамат

II.г: 2-(2'-фурил)-бензимидазол

II. д: 2-(1,3-тиазол-4-ил)-бензимидазол

II.е: диметил 4,4'-(о-фенилен)-бис-(3тиоаллофанат) αΝΗ-05-ΝΗΌΟ₂0Η₃

ΝΗ-Ο8-ΝΗ-ΟΟ₂ΌΗ₃ (Не)

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами смесями соединений I и II и к применению соединений I и соединений II для получения таких смесей.

Соединения формулы I, их получение и их активность против фитопатогенных грибов известны из литературных источников (ЕР-А

253213; ЕР-А 254426; ЕР-А 398692; ЕР-А

477631; АО-А 93/15,046; АО-А 96/01,256; АОА 96/01,258).

Также известны соединения II

II.а (общепр. название: беномил): И8-А 3,631,176, СА8 ΚΝ [17804-35-2];

II.б (общепр. название: карбендазим): И8А 3,657,443, СА8 ΚΝ [10605-21-7];

П.в (общепр. название: дебакарб): СА8 ΚΝ [62732-91-6];

П.г (общепр. название: фуберидазол): СА8 ΚΝ [3878-19-1];

П.д (общепр. название: тиабендазол): И8-А 3,017,415, СА8 ΚΝ [148-79-8], и

II.е (общепр. название: тиофанат-метил): ΌΕ-А 1930540, СА8 ΚΝ [23564-05-8].

Принимая во внимание снижение норм расхода и улучшение спектра действия известных соединений I и II, задачей настоящего изобретения является создание смесей, которые при сниженном общем количестве внесенных действующих веществ обеспечивают повышенную эффективность относительно фитопатогенных грибов (синергитически эффективные смеси).

В соответствии с этим были разработаны вышеупомянутые смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном, а именно совместном или раздельном применении соединений I и соединений II или при последовательном применении соединений I и соединений II можно лучше бороться с фитопатогенными грибами, чем с помощью этих соединений в отдельности.

Формула П представляет, в частности, карбаматы, в которых сочетание заместителей соответствует одной строке следующей таблицы:

Таблица 1

№.	X	Кп
к.1	Ν	2-Р
к.2	Ν	3-Р
к.3	Ν	4-Р
к.4	Ν	2-С1
к.5	Ν	3-а
к.6	Ν	4-а
к.7	Ν	2-Вг
к.8	Ν	3-Вг
к.9	Ν	4-Вг
к.10	Ν	2-СН₃
к.11	Ν	3-СН₃
к.12	Ν	4-СН₃
к.13	Ν	2-СН₂СН₃
к.14	Ν	3-СН₂СН₃
к.15	Ν	4-СН₂СН₃
к.16	Ν	2-СН(СН₃)2
к.17	Ν	3-СН(СН₃)2
к.18	Ν	4-СН(СН3)2
к.19	Ν	2-СР₃
к.20	Ν	3-СР₃
к.21	Ν	4-СР₃
к.22	Ν	2,4-Р2

Σγ.23	N	2,4-С1₂
Σγ.24	N	3,4-С1₂
Σγ.25	N	2-С1, 4-СН₃
Σγ.26	N	3-С1, 4-СН₃
Е.27	СН	2-Г
Е.28	СН	3-Е
Е.29	СН	4-Е
Е.30	СН	2-СИ
Е.31	СН	3-СИ
Е.32	СН	4-СИ
Е.33	СН	2-Вг
Е.34	СН	3-Вг
Е.35	СН	4-Вг
Е.36	СН	2-СН₃
Е.37	СН	3-СН₃
ΪΓ.38	СН	4-СН₃
ΪΓ.39	СН	2-СН₂СН₃
Е.40	СН	3-СН₂СН₃
Σγ.41	СН	4-СН₂СН₃
Е.42	СН	2-СН(СН₃)₂
Е.43	СН	3-СН(СН₃)₂
к.44	СН	4-СН(СН₃)₂
к.45	СН	2-СЕ₃
й-.46	СН	3-СЕ₃
Е.47	СН	4-СЕ₃
Е.48	СН	2,4-Е₂
Е.49	СН	2,4-С1₂
Σγ.50	СН	3,4-С1₂
Σγ.51	СН	2-С1, 4-СН₃
Е.52	СН	3-С1, 4-СН₃

Особенно предпочтительны соединения 1г.12, 1г.23, 1г.32 и 1г.38.

Соединения I и II вследствие своего основного характера в состоянии образовывать соли или аддукты с неорганическими или органическими кислотами или ионами металлов.

Примерами неорганических кислот являются галогеводородные кислоты, такие как фтороводородная, хлороводородная, бромводородная или фтороводородная кислоты, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.

В качестве органических кислот пригодны, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная, трифторуксусная, трихлоруксусная и пропионовая кислоты, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфокислоты (сульфокислоты с линейными или разветвленными алкиловыми радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилсульфокислоты или арилдисульфокислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две группы сульфокислот), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с линейными или разветвленными алкильными радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут один или два радикала фосфоновой кислоты), причем ал кильные, соответственно, арильные радикалы могут нести другие заместители, например, птолуолсульфокислота, салициловая кислота, паминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.п.

В качестве ионов металлов пригодны, в частности, ионы элементов от первой до восьмой подгрупп, прежде всего, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк и наряду со второй главной группой, прежде всего, кальцием и магнием, элементы третьей и четвертой главных групп, в частности, алюминий, олово и свинец. Металлы могут иметься при необходимости с различной, присущей им валентностью.

При получении смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества I и II, к которым можно примешивать другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.

Смеси из соединений I и II, соответственно, соединения I и II, применяемые одновременно, совместно или отдельно, отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они могут иметь частично системную активность и поэтому могут применяться также и как лиственные и как почвенные фунгициды.

Особое значение они имеют при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.

В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Егук1рйс дгатшщ (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, Егуырйе сюйогасеагит и 8рйаего1йеса ГиПд1 пса на тыквенных культурах, Робокрйаега 1еисо1пс11а на яблоневых, ипсши1а песаЮг на виноградной лозе, виды Рисаша на зерновых культурах, виды ШихосЮша на хлопчатнике, рисе и дренине, икШадо-Лпеи на зерновых и сахарном тростнике, УеШипа шаесрЫБ (парша) на яблоневых, виды Не1тш1йокрогшт на зерновых, 8ер1опа побогит на пшенице, Во1гуйк сшегеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сегсокрога агасЫб1со1а на арахисе, Ркеибосегсокроге11а 11егро1пс1ю1бек на пшенице и ячмене, Рупси1апа огухае на рисе, РНуЮрЫНога шГек1апк на картофеле и томатах, Р1акторага νίίίсо1а на виноградной лозе, виды Ркеиборегопокрога на хмеле и огурцах, виды ЛИегпапа на овощных и фруктовых культурах, виды Му5 со8рбаеге11а на бананах, а также виды Ризалит и УегбсШшт.

Кроме того, они пригодны для защиты материалов (например, защиты древесины), например против Раесйотусез ναποίίί.

Соединения I и II могут вноситься одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на эффективность обработки.

Соединения I и II обычно применяются в весовом соотношении от 10:1 до 0,01:1, предпочтительно от 5:1 до 0,5:1, в частности от 1:1 до 0,05:1.

Нормы расхода смесей по изобретению составляют, прежде всего на сельскохозяйственных культурах, в зависимости от желаемого эффекта от 0,01 до 8 кг/га, предпочтительно от 0,1 до 5 кг/га, в частности от 0,1 до 3,0 кг/га.

При этом нормы расхода соединений I составляют от 0,01 до 2,5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 2,5 кг/га, в частности от 0,1 до 1,0 кг/га.

Нормы расхода соединений II составляют соответственно от 0,01 до 10 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 5 кг/га, в частности от 0,05 до 2,0 кг/га.

При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 250 г/кг посевного зерна, предпочтительно от 0,01 до 100 г/кг, в частности от 0,01 до 50 г/кг.

При борьбе с фитопатогенными грибами на растениях отдельную или совместную обработку соединениями I и II или смесями из соединений I и II производят путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.

Фунгицидные синергитические смеси по изобретению, соответственно соединения I и II могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственно опрыскиваемых растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например, добавкой растворителей и/или наполнителей. К препаративным формам примешивают обычно инертные добавки, такие как эмульгаторы или диспергаторы.

В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта-и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенолили трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола соединений I и II или смесей из соединений I и II с твердым наполнителем.

Гранулят (например покрытый, пропитанный или гомогенный) получают обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем.

В качестве наполнителей, соответственно твердых носителей, служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Готовые препаративные формы содержат в общем от 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% соединений I или II, соответственно, смеси из соединений I и II. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР или ЖХВК).

Применение соединений I или II, смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания (биотоп) или подлежащие защите от них расте7 ния, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно соединениями I и II при раздельном внесении.

Обработка может осуществляться перед или после поражения фитопатогенными грибами.

Пример применения

Синергитическую эффективность смесей по изобретению можно показать на следующих опытах.

Эффективность против Во!гу1Е стегеа на стручках однолетнего перца

Кусочки стручков перца опрыскивают до образования капель водным препаратом действующего вещества, приготовленным из основного раствора, состоящего из 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, через 2 ч после подсыхания нанесенного слоя кусочки перца инокулируют суспензией спор Войуйз стегеа, содержащей 1,7х10⁶ спор на мл 2%-го раствора биосолода. Инокулированные кусочки перца инкубируют во влажной камере при 18°С в течение 4 дней. Потом производят визуальную оценку пораженных кусочков перца.

Оценку производят путем определения пораженных поверхностей кусочков в процентах. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность. Эффективность (X) определяют по формуле Аббота

Χ=(1-α)·100/β, в которой α соответствует поражению грибами обработанных растений в % и β соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %.

При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имели поражения.

Ожидаемую эффективность смесей действующего вещества определяют по формуле Колби [К.8. Со1Ьу, Хеебз 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью.

формула Колби: Е = х + у - ху/100

Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контрольного растения, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б;

х - эффективность, выраженная в % необработанных растений, при применении действующего вещества А с концентрацией а;

у - эффективность, выраженная в % необработанных растений, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.

Результаты можно видеть в нижеследующих табл. 2 и 3.

Таблица 2

Прим.	Действующее вещество	Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в час./млн	Эффективность в % необработанного контроля
1У	Контроль (необработ.)	(100% поражение)	0
		50	50
2У	Соединение 1а	25 12,5	30 30
		6,3	20
ЗУ	Соединение 1в	25 12,5	80 50
	Соед. 1г.32	50	50
4У	из таб. 1	25	40
	(=1г.1)	12,5	30
5У	Соед. 11а	12,5	20
(беномил)	6,3	10
	Соедин. 11е	50	20
6У	(тиофанатме-	25	0
	тил)	12,5	0

Таблица 3

Прим.	Смесь по изобретению	Наблюдаемая эффективность	Рассчитанная эффективность*)
7	12,5 част./млн 1а + 12,5 част./млн 11а	85	44
8	6,3 част./млн 1а + 6,3 част./млн 11а	80	28
9	50 част./млн 1а + 50 част./млн 11е	95	60
10	25 част./млн 1а + 25 част./млн 11е	85	30
11	12,5 част./млн 1а + 12,5 част./млн 11е	60	30
12	25 част./млн 1в + 25 част./млн 11е	95	80
13	12,5 част./млн 1в + 12,5 част./млн 11е	70	50
14	12,5 част./млн 1г.1 + 12,5 част./млн 11а	70	44
15	50 част./млн 1г.1 + 50 част./млн 11е	95	60
16	25 част./млн 1г.1 + 25 част./млн 11е	60	40
*) рассчитано по ί	ормуле Колби

Из результатов опытов вытекает, что наблюдаемая эффективность во всех соотношениях смесей выше, чем рассчитанная по формуле Колби эффективность.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Фунгицидная смесь, содержащая в синергитически эффективном количестве

а) карбамат формулы 1г в которой Х означает СН и Ν, η равно 0, 1 или 2 и К обозначает галоген, С_гС₄-алкил и С_ГС₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η равно 2, одну из его солей или один из его аддук тов, а также

Ь) фунгицидное действующее вещество из класса бензимидазолов или их предшественников (II).
2. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что бензимидазолы или их предшественники выбраны из соединений группы, включающей

II.а: метил 1-(бутилкарбамоил)бензимидазол-2-ил-карбамат

II.б: метилбензимидазол-2-ил-карбамат

П.в: 2-(2-этоксиэтокси)этилбензимидазол2-ил-карбамат

П.г: 2-(2'-фурил)-бензимидазол

II. д: 2-( 1,3-тиазол-4-ил)-бензимидазол

II.е: диметил 4,4'-(о-фенилен)-бис-(3тиоаллофанат)

ΝΗ-03-ΝΗ-0Ο₂0Η₃

1ЧН-СЗ-ЫН-СО₂СН₃
3. Фунгицидная смесь по п.1 или 2, отличающаяся тем, что весовое соотношение соединения Ь\ его соли или аддукта к соединению II составляет от 10:1 до 0,01:1.
4. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают соединением формулы Ь\ одной из его солей или одним из его аддуктов по п.1 и соединением формулы II по п.1 или 2.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что одно соединение Е по п.1, одну из его солей или один из его аддуктов и соединение II по п. 1 вносят одновременно совместно, или раздельно, или последовательно.
6. Способ по п.4 или 5, отличающийся тем, что соединение Ь\ одну из его солей или один из его аддуктов по п.1 применяют в количестве от 0,01 до 2,5 кг/га.
7. Способ по одному из пп.4-6, отличающийся тем, что соединение II по п.1 или 2 применяют в количестве от 0,01 до 1 0 кг/га.
8. Применение соединений Ь\ его соли или аддукта по п.1 для получения фунгицидно активной синергитической смеси по п. 1.
9. Применение соединений II по п.1 или 2 для получения фунгицидно активной синергитической смеси по п. 1.
10. Средство по п.1, состоящее из двух частей, причем одна часть содержит соединение формулы Е по п.1 в твердом или жидком носителе и другая часть содержит соединение формулы II по п.1 или 2 в твердом или жидком носителе.