TW568750B - Fungicidal mixtures - Google Patents

Description

,〇ch3 568750 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關一種殺眞菌混合物，其包含搀同有效量之下 述成份： 1 a.l)下式I.a、I.b、或I.c之苯基苄基醚衍生物

〇ch3 或 a.2)下式I.d之胺基甲酸酯 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

% % N— N 經漪部中央標準局Θ工消费合作社印^ 其中X爲CH及Ν，η爲0、1或2，且R爲鹵素、 CVC4-烷基及CVC4-卣烷基，當η爲2時，R可爲不同 之基團，或其鹽或加成物， 以及 b) 選自苯幷咪唑類型或可釋出苯幷咪唑之先質（Π)之殺 眞菌活性化合物。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

ό VJ 經濟部中央標芈局只工消费合作社印繁 五、 發明説明（ A7 B7 2 ，本發明尤其係關於包含下述II a奚Il.f ft：合物作爲苯弁 味唾化物或作爲可釋出苯弁咪唑之先質成:份之殺眞菌混合 物：

II •a ·· 1-(丁基胺基甲醯基）苯幷咪吱-2-基胺基甲酸甲酯 /CO-NH-(CH2)3-CH3 Cec： 、—nh-co2ch3 (Il.a)

N

Il.b :苯幷咪峻_2·基胺基曱酸曱 酯 Η αν NH-CO2CH3 (H.b) Π.C :苯并咪唑_2_基胺基甲酸2-(2-乙氧乙氧基）乙 酯 Η NH-C〇2-(CH2)2-〇-(CH2)2-〇-CH2CH3 Π.d : 2-(2、咬喃基）苯幷味咬 Η

Il.e : 2-(1，3_p塞唑基）苯幷咪唑 -5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (ll.c) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

568750

經满部中央标芈局只工消费合作社印繁 五、發明説明（3 ) Η αν〇 ·-

Il.f : 4,4'-(鄰-伸苯基）雙（3_硫代脲基曱酸）二甲酯 nh-cs-nh-co2ch3 U^nh-CS，，CH3 (，Lf) 此外，本發明亦關於利用化合物I與Π之混合物以控制 有害眞菌之方法，以及化合物I及化合物Π於製備此等混 合物之用途。 式I化合物，其製備以及其對抗有害眞菌之活性已揭示 於文獻中（ΕΡ-Α 253 213; ΕΡ-Α 254 426; ΕΡ-Α 3 98 692 ; ΕΡ-Α 477 63 1; WO-A 93/15,046 ； WO-A 96/0 1,256 ； WO-A 96/01，258)。 式II化合物亦已揭示於以下文獻中： ‘11.&(俗名：苯菌靈，七£11〇11^1"):1；5-八3,63 1，176，€八8 RN[17804-35-2]; • Il.b(俗名：卡苯塔嗔”carbendazim，，）： US-A 3,657,443， CAS RN[ 1 0605-2 1-7]; • II.c(俗名：地巴卡布”debacard，，）： CAS RN[62732-91-6]; • Il.d(俗名：咬布瑞唑”fuberidazolen) : CAS RN [3878-19-1]； __ __—--- - 6 - 本纸張尺度適用中國國豕標率（CNS ) A4規格（21 Οχ297公瘦） • JL--,-----'^w! f碕先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j -U- 丁 Γ 、-0 568750 A7 B7 五 '發明説明（ • Il.e(俗名：嘍并唑” thiabendaz〇le”）： U3-A 3,017,415， CAS RN[148-79-8];以及 • Il.f(俗名·托布津甲”thiophanate^methyl”）： DE-A 19 30 540，CAS RN[23564-05_8]: 就可降低施用率及改善已知化合物τ及π之活性而言， 本發明.之目的在於提供對有害眞菌具改良效果之混合物， 同時可降低活性成分（協同混合物）之總施用量。 吾等頃發現，此目的可藉使用如本文一開始即予定義之 混合物而達成。吾等亦發現，化合物j與π於同時間共同 或分別使用，抑或化合物j與化合物π接續使用，較各別 化合物之單獨使用，對有害眞菌能提供更佳之控制。 下式I · d代表胺基甲酸酯，其中取代基之結合定義係對應 於下表中之各行： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

〇 N— N 經满部中央標準局月工消費合作社印象

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X297公釐） 568750 A7 B7 五、發明説明（5 ) 經M·部中央榡準局Μ工消费合作沿印¾ 编號 X Rn Id. 9 N 4-Br Id.10 N 2-CH3 Id.11 N 3-CH3 Id.12 N 4-CH3 Id.13 N 2-CH2CH3 Id.14 N 3-CH2CH3 Id.15 N 4~CH2CH3 Id. 16 N 2-CH(CH3)2 Id.17 N 3 -.CH(CH3)2 Id. 18 N 4-CH(CH3)2 Id.19 N 2 - CF3 Id.20 N 3-CF3 Id.21 N 4-CF3 Id.22 N 2,4-F2 Id.23 N 2,4-Cl2 Id.24 N 3,4 —CI2 Id.25 N 2-C1, 4-CH3 Id.26 N 3-Cl, 4-CH3 Id.27 CH 2-F Id.28 CH 3-F Id.29 CH 4-F Id.30 CH 2-C1 Id.31 CH 3-C1 Id.32 CH 4-C1 Id.33 CH 2-Br Id.34 CH 3-Br Id.35 CH 4-Br Id.36 CH 2-CH3 Id.37 CH 3 - CH3 Id.38 CH 4-CH3 Id.39 CH 2-CH2CH3 Id.40 CH 3-CH2CH3 Id.41 CH 4-CH2CH3 Id.42 CH 2-CH(CH3)2 Id.43 CH 3-CH(CH3)2 Id.44 CH 4-CH(CH3)2 Id.45 CH 2-CF3 Id.46 CH 3-CF3 IL * "Λ衣-- ·(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂Γ -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 568750 Α7 Β7 —, 五、發明説明（6 编號 X Rn ^〜 一Id.47 CH 4-CF3 、 Id.48 CH 2,4-F2 Id.49 CH 2,4—CI2 Id.50 CH '3^4-H7 ^ Id.51 CH 2-Cl, 4-CH3 〜 Id.52 CH 3-C1, 4-CH3 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 較佳之化合物係Id. 12、Id.23、Id.32、及Id 38。 基於氮原子之固有特性，化合物I及Η可與無機或有機 酸或與金屬·離子形成鹽類或加成物。 無機酸的例子有氫卣酸（例如氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸及 氫碘酸）、碳酸、硫酸、磷酸及硝酸。 適合之有機酸爲，例如，甲酸及烷酸，例如乙酸、三氟 乙酸、三氯乙酸及丙酸，以及羥乙酸、硫代氰酸、乳酸、 丁一酸、擰檬酸、苯甲酸、桂皮酸、草酸、烷基磺酸（含1 至20個碳原子之直鏈或具支鏈烷基之磺酸），芳基磺酸或芳 基二續酸（攜帶一或二個磺基之芳香墓，如苯基及莕基）， 燒基鱗酸（含1至2〇個碳原子之直鏈或具支鏈烷基之膦酸） 万基膦酸或芳基二膦酸（攜帶一或二個膦酸基之芳香基

Mi^·部中决if^T局只工消费合作社印多 如苯基及菩基），對烷基和芳基而言，其可能攜帶其它取 代基，例如對-甲苯磺酸、水揚酸、對-胺基水揚酸、2-苯氧 基苯甲酸、2·乙醯氧基苯甲酸等。 、適口之金屬離子特別是，第一至第八次族元素之離子， 尤其=鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、及鋅，以及第二主族元 素I離子’尤其是鈣和鎂，第三及第四主族元素之離子， 尤其疋銘、锡及鉛。此等金屬可以其適用之各種不同之價 一本 说尺度適 -9- (210X 297公釐） 568750 五 經满部中央標準局β工消贽合作社印緊 A7 、發明説明（ 數存在。 當製備混合物~ f 。^物時，較佳係利用純活性組分1及„盥並它 對抗有菩眞菌或复 丄^、具匕 組分相搀人，“例如昆蟲、蜘蛛、、線蟲之活性 ,. 或與其它除草活性成份或生長調節活,& έ1ίΑ 或肥料相摻合。 I π Γ生組分 式：合物1與11之混合物，以及化合物I與II之同時間共用 1刀開使用’可具有對抗大範圍植物病原眞菌（特別是子囊 国、擔子菌、藻狀菌、及半知菌類別者）之優良作用 二合物具有全面性作用，因此可作爲葉片及土壤之殺眞； 本發明混合物對於各種作物植物，例如棉花、蔬菜（例如 胡瓜、旦類、I %、馬鈴薯、及葫蘆）、大麥、青草、燕麥 三，蕉、咖啡、玉蜀黍、水果植物、稻米、裸麥、大^、 ，萄樹、小麥、裝飾植物、甘蔗，及各類種子上控制多數 眞菌，具重要性。 本發明混合物特別適合控制下列植物病原眞菌：穀類之 禾白粉菌（白粉菌），葫蘆之甜菜白粉菌及赤豆白粉菌，韻 果I蘋果白粉菌，葡萄藤之葡萄白粉菌，穀類之銹菌，棉 、及草之絲核菌，穀類及蔗糖之黑粉菌，蘋果之蘋果黑 星菌（斑點病），穀類之茄黑腐菌，小麥之小麥穎枯菌，草 莓、蔬菜、裝飾植物及葡萄樹之灰葡萄孢（灰霉），花生之 花生褐斑菌，小麥及大麥上之假小尾孢herp〇trich〇ides， 稻米上之稻痕病菌’馬鋒薯及蕃祐上之馬鈴薯晚疫菌，葡 萄樹之葡萄霜霉，蛇麻草及胡瓜之假霜霉屬，蔬菜及水果 10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

368750 五、 發明説明（8 A7 B7 孢:私香焦〈球腔菌屬，以及鐮孢種和輪枝孢屬。 此外’本發明混合物亦可 )，以對抗例如擬毒霉。 材科（保護（例如保護木材 ，==可同時地共同或分別施用，抑或接續施用 何^開施用時’化合物芝施用順序通常對控制結果無任 1特別疋1: 1至0·05: 1之重量比施用。 . ，所欲得效果之特性而定，本發明混合物之施用率，特 f辰作物而言，爲0.01至8公斤/公頃， /公頃，尤其是0.5至3.0公斤/公頃。 5a々 就化合物！而言’施用率爲〇·_25公斤/公頃，較 • 05至2.5公斤/公頃’尤其是〇⑴〇公斤/公頃。 因此，就化合物Π而言，其施用率爲從〇 〇1至… 頃，較佳爲0.05至5公斤/公頃，尤其是〇 〇5至2 〇公斤/公^ 就種子處理而言，混合物之施用率—般爲每種

侧至25。克，較佳爲每公斤。·。…。。克， J 〇.〇1至50克。 疋寸A /Γ 經 部 中 央 標 準 局 Μ 工 消 合 η a 印 若欲控制植物病原之有害眞菌，則藉噴霧或撒粉方， 在植物播種前或後，或是植物萌芽前或後，對種子^

t土壤各別或共用施用化合物…I，抑或施用化人;二 與II之混合物。 儿口物I 本發明之殺眞菌協同混合物或化合物 1 J Α 1 1 ， 'crj* 1? 例如直接可嗜霧之溶液、粉末及懸浮液之形式，抑或高度 --·~,— _ - 11 - 本紙張尺度適用中關家標準（CNS ) Α4規格（2似297公潑） 五、 發明説明（9 =之水性、油狀或其它懸浮液、分散液、乳液、油狀分 :：狀物、粉劑、供散射物質或顆粒之形式，並且藉 、務務2撒粉、散射或傾倒方式使用。施用形式視使 、目的而疋，播論在任何情況下，皆應確保本發明混合物 '^分佈需儘可能的微細且均勾。 發月周配物係以傳統方式，例如藉添加溶劑及/或載劑 相=合通常將惰性添加劑，例如乳化劑或分散劑與調配物 通备的^活性劑爲芳族續酸（例如木質素_、苯驗_、審_ ，：：基奈磺，及脂肪酸之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽 酸蹄 基續酸鹽，垸基、十二垸基鍵及脂肪醇硫 肪=二及硫酸化十六_、十七_與十八垸醇的鹽類或脂 一-知§4〈鹽類、經磺化莕及其衍生物與甲醛之縮合物 ，：或奈磺酸與酚及甲醛之縮合物、聚氧伸乙基辛基酚醚 _ 2化〈異辛基_、辛基·或壬基酚，燒基紛聚二醇链， 二基聚二醇醚，燒基芳基聚鍵醇，異三癸基醇，脂 或聚：：乙燒縮合物、乙氧化萬麻油、聚氧伸乙基烷基鍵 經 濟 部 中 央 標 準 消 合 it 社 印 t 2 = 燒基謎、聚二醇鍵乙酸十二燒基醇醋、山梨 木貝素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。 用於噴灑及散佈之粉末、物質可藉由將化合物卜戈 化合物1與Η之混合物與固體載劑混合或—齊锻壓而製得。 :::物(例如經塗覆、經浸潰或均勾粒子)_般係藉由將 /生、、且伤黏結於固體載劑上而製得。 所用填料及固體載劑之實例有礦土，例如矽膠、矽石、 •12- 本纸張尺度適用中膽撕公潑) 568750 A7 B7 經满部中央標準局爲工消费合作社印聚 五、發明説明（10 矽酸鹽、滑石、高嶺土、r七 、 石灰石、石灰、白堊、紅玄武土 、黃土、粘土、白雲石、 对 石夕涞土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化 鎂、磨碎合成材料、及妒拉 ^ > * 久肥料，例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸 铵、腸及蔬菜產品，例4把知 1】如权類粉末、樹皮粉、木粉及堅果 豉粉、纖維素粉末或其它固體载劑。 調配物通常包含〇1至舌旦 .^ 主95重量％，較佳爲0.5至90重量％之 化口物I或II中之一者，或是化合物1及Η之混合物。所用 活性組刀之純度爲9〇%至1〇〇%，較佳爲95%至1〇〇%(根據 NMR光譜或HPLC)。 化合物I或II或混合物抑或相關調配物，係以殺眞菌有 效量之該混合物，或在各別施用時，以殺眞菌有效量之化 合物I與II處理有害眞菌，或處理欲保持免受眞菌危害之 植物、種子、土壤、區域、物質或場所之方式施用。 其可於遭有害眞菌侵襲之前或之後使用。 使用實例 本發明混合物之協同作用將以下述實驗作説明： 於甜椒上對抗灰葡萄孢之活性 以一包含10%活性化合物、63〇/〇環己酮、及270/。乳化劑之 貯存溶液，製備活性成份之水性製劑，以該活性成份之水 性製劑噴灑盛裝綠色甜椒之圓盤，直到溶液自甜椒表面流 出爲止。在噴灑塗層乾燥2小時之後，以灰葡萄孢之孢子懸 浮液（每耄升2%強度之Biomalz溶液包含1.7 X 1 06個跑子） 將灰葡萄？包植入果實盤中。之後’經抱子植入之果盤，於 1 8°C之濕氣艙室中培養4天。然後以目測評估生病之果盤受 13 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） IL- —,-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ • - 568750 五、發明説明（η 灰葡萄孢感染之情形。 測定樹葉遭感染面積之百分比以進 換爲功效。功效⑻乃利用以下Abbot^:算將百分比轉 E = (1- ^ )· 1〇〇/β α相當於經處理植物之眞菌感染率（％)及 β相當於未經處理（對照）植物之眞菌感染率（％) 功效爲。意指經處理植物的感染情況相當於未經 照植物者·，功效爲100意指經處理植物未受任何感染。 活性組分混合物之預期功效係以c〇lby公式[R s

Weedsil(1967)，20-22]測定，並與經觀察得到之功效作二 較0

Colby 公式·· E 二 x + y-x.y/l〇〇 E使用濃度爲a與b之活性成分A與B之混合物下，以未 經處理對照組以％表示預期功效 x活性成分A於濃度爲a下使用時，未經處理對照組以0/。 所表示之功效値 經漪部中央標準局只工消费合作.社印¾ •y 活性成分B於濃度爲b下使用時，未經處理對照組以％ 所表示之功效値 測試結果示於下表2及3中。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇X：297公釐） 568750 A7 B7 五、發明説明（12 ) 表2 經满部中央標準局只工消贽合作社印繁 實例 活性成份 活性成份於 噴灑液中之ppm濃度 未經處理 對照組功效％ 1C 對照組 (100%感染） 0 (未經處理） 50 50 2C 化合物la 25 30 12.5 * 30 6.3 20 3C 化合物Ic 25 80 12.5 50 4C 表1中之化合物 50 50 Id.32Hd.l) 25 40 12.5 30 5C 化合物Iia 12.5 20 (苯菌靈） 6.3 10 6C 化合物Ilf 50 20 (托布津甲） 25 0 12.5 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _-15- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568750 A7 B7 五、發明説明（13 ) 表3 實例 根據本發明之混合物 觀察功效値 計算功效値*) 7 12.5 ppm la + 12.5 ppm Ila 85 44 8 6.3 ppm la + 6.3 ppm Ila 80 28 9 50 ppm la + 50 ppm Ilf 95 60 10 25 ppm la + 25 ppm Ilf 85 30 11 12.5 ppm la + 12.5 ppm Ilf 60 30 ’ 12 25 ppm Ic + 25 ppm Ilf 95 80 13 12.5 ppm Ic + 12.5 ppm Ilf 70 50 14 12.5 ppm Id. 1 + 12.5 ppm Ila 70 44 15 50 ppm Id. 1 + 50 ppm II.f 95 60 16 25 ppm Id. 1 + 25 ppm Il.f 60 40 *)使用Colby公式計算 IL . Φ衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 測試結果顯示，在所有混合比例下所觀察到之功效値均 高於先使用Colby公式計算所得之功效値。 經Μ-部中央標準局负工消费合作社印^ _-16- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 568750 A8 B8 第087108145號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(92年9月）C8

   今、申請專利範 員 明 本1 · 一種殺真菌混合物，其包含協同有效量之下述成份： I a>)化合物I，其為下式I.d之胺基甲酸酯， 是 變 I： ch3o N N_ 上1 0CH3 "Q- An 其中X為CH及N，n為0、1或2,且11為_素、C1-C4-烷基及CrC4-鹵烷基，當n為2時，R可為不同之基團， 或其鹽或加成物，及 b) 苯并咪唑類或可釋出苯并咪唑之先質之殺真菌活性 化合物II，選自下列群組之化合物： Il.a ·· 1-(丁基胺基曱醯基）苯并咪唑-2-基胺基甲酸甲醋 Ccv CO-NH-(CH2)3-CH3 nh-co2ch3 (H.a) Il.b:苯并咪唑-2-基胺基甲酸甲酯

   NH—C〇2^^3 (H.b) II .c :苯并咪唑-2-基胺基甲酸2-(2-乙氧乙氧基）乙酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 568750 A BCD 申請專利範圍 Η / （丨 l.c) NH-C〇2~*(CH2)2"*〇-(CH2)2-〇-CH2CH3 Il.d : 2-(2’-呋喃基）苯并咪唑

   Il.e: 2-(l，3-嘍唑-4-基）苯并咪唑

   (».β) Il.f : 4,4’-(鄰-伸苯基）雙（3-硫代脲基甲酸）二甲酯 aNH-CS-NH-C〇2CH3 NH-CS-NH-CO2CH3 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其係經調配成兩部 份，其中一部份包含於固體或液體載劑中之化合物〗，另 一部份則包含於固體或液體載劑中之化合物II。 3. 根據申請專利範圍第1項之殺真菌混合物，其中化合物I 或其鹽或加成物對化合物Π之重量比為10: 1至0.01 : 1。 -2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐） 568750 8 8 8 8 A B c D 申請專利範圍 4. 一種控制有害真菌之方法，其包括以 a.) 化合物I，其為下式I.d之胺基甲酸酯 ch3o Rn 其中X為CH及N，n為0、1或2,且R為鹵素、Ci-Cf 烷基及Ci-Cf鹵烷基，當η為2時，R可為不同之基團， 或其鹽或加成物，及 b) 苯并咪唑類或可釋出苯并咪唑之先質之殺真菌活性 化合物II，選自下列群組之化合物： Il.a : 1-(丁基胺基甲醯基）苯并咪唑-2-基胺基甲酸甲S旨 CO-NH-(CH2)3-CH3 r Cc： (».a) λ) NH—CO2CH3 Il.b:苯并咪唑-2-基胺基曱酸甲酯 Η αν NH—CO2OH3 (H.b) II.c :苯并咪唑-2-基胺基甲酸2-(2-乙氧乙氧基）乙酯 3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 568750 8 8 8 8 A B CD 申請專利範圍

   Η NH-C〇2-(CH2)2-.〇-(CH2)2-〇-cH2CH3 (H.c) 2-(2、呋喃基）笨并咪唑 Η

   (».d) 2-(1，3-4唑-4-基）苯并咪唑 Η (II·句 Il.f : 4,4’-(鄰-伸苯基）雙（3-硫代脲基甲酸）二甲輯 NH-CS-NH-C〇2CH3 NH-CS-NH-C02CH3 處理有害真菌，彼等之棲息地或欲保持免受真菌危害之 植物、種子、土壌、區域、物質或場所。 5 ·根據申請專利範圍第4項之方法，其中化合物I或其鹽或 加成物與化合物Π係同時間一齊或分開施用，抑或接續 施用。 6·根據申請專利範圍第4項之方法，其中化合物I或其鹽或 -4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公爱）

   568750 8 8 8 8 ABC D 六、申請專利範圍 加成物係以每公頃0.01至2.5公斤之量施用。 7.根據申請專利範圍第4項之方法，其中化合物II係以每 公頃0.01至10公斤之量施用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)