JP4170393B2 - 殺菌剤混合物 - Google Patents
殺菌剤混合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4170393B2 JP4170393B2 JP53853497A JP53853497A JP4170393B2 JP 4170393 B2 JP4170393 B2 JP 4170393B2 JP 53853497 A JP53853497 A JP 53853497A JP 53853497 A JP53853497 A JP 53853497A JP 4170393 B2 JP4170393 B2 JP 4170393B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- acid
- iii
- harmful fungi
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は、
ａ）式Ｉ
で表され、式中
Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、
ＹがＣＨまたはＮを、
Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ1−Ｃ4アルキルアミノ（Ｎ−Ｃ1−Ｃ4アルキル）を、
Ｒ’がＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ6ハロアルキニル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルメチル、または部分的または完全にハロゲン化されてもよく、および／または１〜３個の以下の基、すなわちシアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオを有してもよいベンジルを意味するオキシムエーテル、および／または
ｂ）式ＩＩ
で表され、式中
ＴがＣＨまたはＮを、ｎが０、１または２を、Ｒがハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、またはＣ1−Ｃ4ハロアルキルを意味し、ｎが２の場合はＲが互いに異なってもよいカルバマート、および
ｃ）化合物ＩＩＩａ、ＩＩＩｂおよびＩＩＩｃ
［ｎ＝１０、１１、１２（６０−７０％）または１３］
から選択されるモルホリンまたはピペリジン誘導体ＩＩＩを、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物に関する。
更に本発明は、上記化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩの混合物により有害菌類を防除する方法、および上記混合物を製造するための化合物Ｉおよび／またはＩＩおよび化合物ＩＩＩの使用法に関する。
式Ｉの化合物、その製造法および有害菌類に対する作用は、文献に開示されている（国際特許出願公開第９５／２１１５３号、同第９５／２１１５４号、ドイツ特許出願公開第１９５２８６５１．０号各公報）。
式ＩＩの化合物、その製造法および有害菌類に対する作用は、国際特許出願公開第９６／０１２５６号、同第９６／０１２５８号各公報に記載されている。
モルホリンまたはピペリジン誘導体ＩＩＩ（ＩＩＩａ：一般名称：フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、米国特許第４２０２８９４号明細書、ＩＩＩｂ：一般名称：フェンプロピジン（fenpropidin）、米国特許第４２０２８９４号明細書、ＩＩＩｃ：一般名称：トリデモルフ（tridemorph）、ドイツ特許出願公開第１１６４１５２号公報）、その製造法および有害菌類に対する作用も既に開示されている。
本発明は、施与割合を低下させ、公知化合物による作用範囲を改善させるため、有害菌類に対して優れた作用を有すると共に、有効成分の総使用量の低い混合物（相乗（活性）混合物）を提供することをその目的とする。
本発明の上記目的が、冒頭に定義された混合物により達成されることを本発明者等が見出した。更に本発明者等は、単に個々の化合物を用いる場合よりも、化合物Ｉおよび／またはＩＩおよび化合物ＩＩＩを同時に一緒もしくは別々の施与することにより、または化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩを順次施与することにより有害菌類をより効率よく防除可能であることを見出した。
一般式Ｉは、特にＸが酸素を意味し、かつＹがＣＨを意味するか、或いはＸがアミノを意味し、ＹがＮを意味するオキシムエーテルを示す。
更に、好ましい化合物ＩはＺが酸素を意味するものである。
同時に好ましい化合物ＩはＲ’はアルキルまたはベンジルを意味するものである。
本発明による相乗混合物における使用に鑑みて特に好ましい化合物Ｉを以下の表に記載する。
式Ｉの化合物は、Ｃ＝Ｙ二重結合に関してＥ形態またはＺ形態で存在する（カルボン酸基に関して）。従って、これらは、本発明の混合物中で、純粋な異性体形態でも、或いはＥ／Ｚ異性体混合物の形態でも使用される。各場合においてＥ／Ｚ異性体混合物またはＥ異性体が好ましく用いられるが、Ｅ異性体が特に好ましい。
化合物Ｉの側鎖におけるオキシムエーテル基のＣ＝Ｎ二重結合はそれぞれ純粋なＥまたはＺ異性体形態、またはＥ／Ｚ異性体混合物形態をとりうる。化合物Ｉは本発明の混合物中で異性体混合物または純粋な異性体として使用される。使用に鑑み、側鎖の末端オキシムエーテル基がシス形態（ＺＲ’に対するＯＣＨ3基）であるのが特に好ましい。
特に式ＩＩの置換基が以下の表に記載の各行に対応する組み合わせであるカルバマートが好ましく用いられる。
化合物ＩＩ．１２、ＩＩ．２３、ＩＩ．３２およびＩＩ．３８が特に好ましい。
塩基的性質により、式ＩおよびＩＩの化合物は無機もしくは有機酸または金属イオンと付加物または塩を形成することが可能である。
無機酸の例には、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸および沃化水素酸、硫酸、燐酸および硝酸がある。
適する有機酸の例には、蟻酸、炭酸、アルカン酸、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、およびプロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸、乳酸、琥珀酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスルホン酸（炭素原子数１−２０の直鎖状または分岐上アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸または−ジスルホン酸（１個または２個のスルホ基を有するフェニル基、ナフチル基等の芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１−２０の直鎖状または分岐状アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸または−ジホスホン酸基（１個または２個のホスホン酸基を有するフェニル、ナフチル等の芳香族基）を含み、上記アルキルまたはアリール基は、更に以下の置換基、例えばｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等を有してもよい。
適する金属イオンは、等に、第二主族元素、特にカルシウムおよびマグネシウム、および第三および第四主族元素、特にアルミニウム、錫、鉛、第五から第八副族、特に、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等のイオンである。特に好ましくは、第四周期副族元素の金属イオンが用いられる。これらの金属はこの場合、種々の価数で存在し得る。
混合物を調製する場合、純粋な有効成分Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩを使用することが好ましく、これらを必要に応じて有害菌類または他の有害生物、例えば昆虫、蜘形類、線虫類に対して作用する有効成分、除草剤、成長抑制有効成分、または肥料と混合してもよい。
化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩの混合物、または化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩを合わせた同時使用または別々の使用より、広範囲の植物性病原性物菌類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、または担子菌類に対する優れた作用において秀でている。これらのなかには組織的に活性であり、茎葉または土壌殺菌剤として使用可能なものもある。
これらは種々の農作物、例えば綿花、野菜（例えばキュウリ、豆類、ウリ）、大麦、芝、オート麦、コーヒー、ヒマワリ、果実種、イネ、ライ麦、大豆、ブドウ、コムギ、および観賞用植物、サトウキビ、および多種の種子における多種細菌を防除するにあたり特に重要である。
これらは以下の菌類を防除するにあたり特に好適に用いられる。すなわち、穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ：うどん粉病）、ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、綿花、イネおよびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴのベンツリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、リンコスポリウム・セカリス（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ、野菜、鑑賞植物およびブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ：灰色カビ）、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）、ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、野菜および果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。
更にこれらは例えば、パエシロミセス・ヴァリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ）等の資材の保護（例えば木材の保護）に使用可能である。
化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩは同時に一緒もしくは別々にまたは順次施与され得るが、別々の施与の場合の施与順序は、この防除方法による結果に何ら影響を与えないのが一般的である。
化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩは通常２０：１〜０．１：２、好ましくは１０：１〜０．２：１、特に５：１〜０．５：１の重量比で使用される。
本発明の混合物中における化合物Ｉの１ヘクタールあたりの施与割合は、所望の効果の性質により、通常０．０１〜０．５ｋｇ、好ましくは０．０５〜０．５ｋｇ、特に０．０５〜０．３ｋｇである。
同様に、化合物ＩＩＩの１ヘクタールあたりの施与割合は、通常０．０５〜１ｋｇ、好ましくは０．１〜１ｋｇ、特に０．１〜０．８ｋｇである。
種子を処理する場合、１ヘクタールあたりの混合物の施与率は、通常０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇ、特に０．０１〜５ｇである。
防除対象が植物性病源有害菌類である場合、化合物Ｉと、ＩＩとの別々もしくは一緒の施与、または化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩの混合物の施与を、播種の前もしくは後、または植物の発芽の前もしくは後に、種子、植物または土壌の噴霧または振りかけにより行う。
本発明による殺菌剤相乗混合物または化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩは、例えば直鎖噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。
配合物は公知方法で、例えば溶媒および／または担体を添加することにより調製される。不活性添加剤、例えば乳化剤または分散剤を、上記配合物と混合するのが一般的である。
界面活性剤としては次のものが適している。芳香族スルホン酸、例えばリグノスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジフチルナフタレンスルホン酸、および脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びにアルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキル、ラウリルエーテル、脂肪アルコールスルファート、硫酸ヘキサ−、ヘプタ−、オクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、硫酸化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或はナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロース。
粉末、散布剤およびダスト剤は化合物Ｉおよび／またはＩＩまたはＩＩＩを混合もしくは一緒に磨砕することにより、または化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩを固体状担体と混合することにより製造することができる。
粒状体（例えば被覆−、含浸−および均質粒状体）は、１種類ないし複数種類の有効物質を固状担体物質に結合することにより通常は製造することができる。
充填剤または固状担体物質の例は、鉱物土、例えばシリカゲル、珪酸、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠灰粘土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成材料、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。
上記配合物は、通常０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩのいずれか、或いは化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩの混合物を含む。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲまたはＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。
化合物Ｉおよび／またはＩＩまたはＩＩＩ、またはその混合物、または対応の配合物の、混合物としての殺菌有効量により、或いは別々の施与の場合は化合物ＩおよびＩＩの殺菌有効量により、有害菌類、またはこれから保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を処理することにより施す。この処理は有害菌類により被害が与えられる前または後のいずれにも行える。
各化合物の殺菌作用、および混合物の殺菌作用を以下の実験で示す。
有効物質を、それぞれ別々に、または合わせて７０重量％のシクロヘキサノン、２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールを基礎とする乳化作用および分散作用を有する湿潤剤）および１０重量％のＥｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＥＬ（Ｅｍｕｌａｎ（登録商標）ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とする乳化剤）から成る混合物中の濃度１０％の乳濁液として調製し、所望の濃度を得るために水で希釈した。
被害を受けた葉面を％を単位として測定し、評価を行った。この％による値を効果の程度として換算した。有効物質の混合物により、予期される効果の程度を以下のコルビーの式［Ｒ．Ｓ．Ｃｏｌｂｙ、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２（１９６７）］により算出し、実際に観察された効果の程度と対比した。
コルビーの式：
Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００
で示され、式中
Ｅは濃度［ａ］および［ｂ］の有効物質ＡおよびＢの混合物を使用した場合の、未処理対照を基準とする予想される効果程度（％）、
ｘは有効物質Ａを濃度［ａ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、
ｙは有効物質Ｂを濃度［ｂ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、
をそれぞれ意味する。
効果（Ｗ）は、以下のアボット［Ａｂｂｏｔ］の式
Ｗ＝（１−α）・１００／β
により求められ、式中
αは処理後の植物の菌類による被害（％）、
βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％）、
をそれぞれ意味する。
効果程度０は、処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示し、効果１００は処理された植物が全く被害を受けなかったことを示す。
実施例１−７（コムギのうどん粉病に対する作用）
鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効成分の水性調製物を、液が滴るまで噴霧し、噴霧被覆の乾燥した２４時間後、コムギのうどん粉病（エリシペ・グラミニス分化型トリティシ（tritici））胞子を振りかけた。次いで、被検植物を２０〜２２℃、相対大気湿度７５〜８０％の温室に配置した。７日後、全葉面のうどん粉病の発病程度（％）を、目視にて測定した。
発病した葉面の％を示す目視による測定値を、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、得られた効果程度と比較した。
実施例８−１７（コムギのプッキニア・リコンディタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ：葉さび病）に対する作用）
鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、葉さび病（プッキニア・リコンディタ）胞子を振りかけた。次いで植物を２０〜２２℃、高大気湿度（９０〜９５％）のチャンバーに２４時間配置した。この間、胞子が発芽し、発芽管が植物の組織を貫通した。翌日、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効成分の水性調製物を、発病後の植物に液が滴るまで噴霧した。噴霧被覆が乾燥した後、被検植物を７日間、２０〜２２℃、相対大気湿度６５〜７０％の温室で育成した。葉面のさび病の発生程度を、目視にて測定した。
発病した葉面の％を示す目視による測定値を、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、得られた効果程度と比較した。
実施例１８−２８（コムギのうどん粉病に対する作用）
鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効成分の水性調製物を、液が滴るまで噴霧し、噴霧被覆の乾燥した２４時間後、うどん粉病（エリシペ・グラミニス分化型トリティシ（tritici））胞子を振りかけた。次いで、被検植物を２０〜２２℃、相対大気湿度７５〜８０％の温室に配置した。７日後、うどん粉病の発生程度を全葉面あたりの発病％として目視にて測定した。
発病した葉面の％を示す目視による測定値を、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、得られた効果程度と比較した。
実施例２９−３９（コムギのプッキニア・リコンディタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ：コムギの葉さび病）に対する効果）
鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、葉さび病胞子（プッキニア・リコンディタ）胞子を振りかけた。植物鉢を２０〜２２℃、高大気湿度（９０〜９５％）の温室に２４時間配置した。この間、胞子が発芽し、植物の組織を発芽管が貫通した。翌日、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効成分の水性調製物を、発病後の植物に、液が滴るまで噴霧した。噴霧被覆が乾燥した後、被検植物２０〜２２℃、相対大気湿度６５〜７０％の温室で更に７日間で育成した。
葉面のカビの発生程度を、目視にて測定した。
発病した葉面の％を示す目視による測定データを、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、観察された効果程度と比較した。
実験１〜３９の結果により、全ての混合比における効果が、コルビーの式により予め算出された効果を上回ることがわかる。
ａ）式Ｉ
Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、
ＹがＣＨまたはＮを、
Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ1−Ｃ4アルキルアミノ（Ｎ−Ｃ1−Ｃ4アルキル）を、
Ｒ’がＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ6ハロアルキニル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルメチル、または部分的または完全にハロゲン化されてもよく、および／または１〜３個の以下の基、すなわちシアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオを有してもよいベンジルを意味するオキシムエーテル、および／または
ｂ）式ＩＩ
ＴがＣＨまたはＮを、ｎが０、１または２を、Ｒがハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、またはＣ1−Ｃ4ハロアルキルを意味し、ｎが２の場合はＲが互いに異なってもよいカルバマート、および
ｃ）化合物ＩＩＩａ、ＩＩＩｂおよびＩＩＩｃ
から選択されるモルホリンまたはピペリジン誘導体ＩＩＩを、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物に関する。
更に本発明は、上記化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩの混合物により有害菌類を防除する方法、および上記混合物を製造するための化合物Ｉおよび／またはＩＩおよび化合物ＩＩＩの使用法に関する。
式Ｉの化合物、その製造法および有害菌類に対する作用は、文献に開示されている（国際特許出願公開第９５／２１１５３号、同第９５／２１１５４号、ドイツ特許出願公開第１９５２８６５１．０号各公報）。
式ＩＩの化合物、その製造法および有害菌類に対する作用は、国際特許出願公開第９６／０１２５６号、同第９６／０１２５８号各公報に記載されている。
モルホリンまたはピペリジン誘導体ＩＩＩ（ＩＩＩａ：一般名称：フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、米国特許第４２０２８９４号明細書、ＩＩＩｂ：一般名称：フェンプロピジン（fenpropidin）、米国特許第４２０２８９４号明細書、ＩＩＩｃ：一般名称：トリデモルフ（tridemorph）、ドイツ特許出願公開第１１６４１５２号公報）、その製造法および有害菌類に対する作用も既に開示されている。
本発明は、施与割合を低下させ、公知化合物による作用範囲を改善させるため、有害菌類に対して優れた作用を有すると共に、有効成分の総使用量の低い混合物（相乗（活性）混合物）を提供することをその目的とする。
本発明の上記目的が、冒頭に定義された混合物により達成されることを本発明者等が見出した。更に本発明者等は、単に個々の化合物を用いる場合よりも、化合物Ｉおよび／またはＩＩおよび化合物ＩＩＩを同時に一緒もしくは別々の施与することにより、または化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩを順次施与することにより有害菌類をより効率よく防除可能であることを見出した。
一般式Ｉは、特にＸが酸素を意味し、かつＹがＣＨを意味するか、或いはＸがアミノを意味し、ＹがＮを意味するオキシムエーテルを示す。
更に、好ましい化合物ＩはＺが酸素を意味するものである。
同時に好ましい化合物ＩはＲ’はアルキルまたはベンジルを意味するものである。
本発明による相乗混合物における使用に鑑みて特に好ましい化合物Ｉを以下の表に記載する。
化合物Ｉの側鎖におけるオキシムエーテル基のＣ＝Ｎ二重結合はそれぞれ純粋なＥまたはＺ異性体形態、またはＥ／Ｚ異性体混合物形態をとりうる。化合物Ｉは本発明の混合物中で異性体混合物または純粋な異性体として使用される。使用に鑑み、側鎖の末端オキシムエーテル基がシス形態（ＺＲ’に対するＯＣＨ3基）であるのが特に好ましい。
特に式ＩＩの置換基が以下の表に記載の各行に対応する組み合わせであるカルバマートが好ましく用いられる。
塩基的性質により、式ＩおよびＩＩの化合物は無機もしくは有機酸または金属イオンと付加物または塩を形成することが可能である。
無機酸の例には、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸および沃化水素酸、硫酸、燐酸および硝酸がある。
適する有機酸の例には、蟻酸、炭酸、アルカン酸、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、およびプロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸、乳酸、琥珀酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスルホン酸（炭素原子数１−２０の直鎖状または分岐上アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸または−ジスルホン酸（１個または２個のスルホ基を有するフェニル基、ナフチル基等の芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１−２０の直鎖状または分岐状アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸または−ジホスホン酸基（１個または２個のホスホン酸基を有するフェニル、ナフチル等の芳香族基）を含み、上記アルキルまたはアリール基は、更に以下の置換基、例えばｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等を有してもよい。
適する金属イオンは、等に、第二主族元素、特にカルシウムおよびマグネシウム、および第三および第四主族元素、特にアルミニウム、錫、鉛、第五から第八副族、特に、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等のイオンである。特に好ましくは、第四周期副族元素の金属イオンが用いられる。これらの金属はこの場合、種々の価数で存在し得る。
混合物を調製する場合、純粋な有効成分Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩを使用することが好ましく、これらを必要に応じて有害菌類または他の有害生物、例えば昆虫、蜘形類、線虫類に対して作用する有効成分、除草剤、成長抑制有効成分、または肥料と混合してもよい。
化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩの混合物、または化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩを合わせた同時使用または別々の使用より、広範囲の植物性病原性物菌類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、または担子菌類に対する優れた作用において秀でている。これらのなかには組織的に活性であり、茎葉または土壌殺菌剤として使用可能なものもある。
これらは種々の農作物、例えば綿花、野菜（例えばキュウリ、豆類、ウリ）、大麦、芝、オート麦、コーヒー、ヒマワリ、果実種、イネ、ライ麦、大豆、ブドウ、コムギ、および観賞用植物、サトウキビ、および多種の種子における多種細菌を防除するにあたり特に重要である。
これらは以下の菌類を防除するにあたり特に好適に用いられる。すなわち、穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ：うどん粉病）、ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、綿花、イネおよびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴのベンツリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、リンコスポリウム・セカリス（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ、野菜、鑑賞植物およびブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ：灰色カビ）、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）、ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、野菜および果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。
更にこれらは例えば、パエシロミセス・ヴァリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ）等の資材の保護（例えば木材の保護）に使用可能である。
化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩは同時に一緒もしくは別々にまたは順次施与され得るが、別々の施与の場合の施与順序は、この防除方法による結果に何ら影響を与えないのが一般的である。
化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩは通常２０：１〜０．１：２、好ましくは１０：１〜０．２：１、特に５：１〜０．５：１の重量比で使用される。
本発明の混合物中における化合物Ｉの１ヘクタールあたりの施与割合は、所望の効果の性質により、通常０．０１〜０．５ｋｇ、好ましくは０．０５〜０．５ｋｇ、特に０．０５〜０．３ｋｇである。
同様に、化合物ＩＩＩの１ヘクタールあたりの施与割合は、通常０．０５〜１ｋｇ、好ましくは０．１〜１ｋｇ、特に０．１〜０．８ｋｇである。
種子を処理する場合、１ヘクタールあたりの混合物の施与率は、通常０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇ、特に０．０１〜５ｇである。
防除対象が植物性病源有害菌類である場合、化合物Ｉと、ＩＩとの別々もしくは一緒の施与、または化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩの混合物の施与を、播種の前もしくは後、または植物の発芽の前もしくは後に、種子、植物または土壌の噴霧または振りかけにより行う。
本発明による殺菌剤相乗混合物または化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩは、例えば直鎖噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。
配合物は公知方法で、例えば溶媒および／または担体を添加することにより調製される。不活性添加剤、例えば乳化剤または分散剤を、上記配合物と混合するのが一般的である。
界面活性剤としては次のものが適している。芳香族スルホン酸、例えばリグノスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジフチルナフタレンスルホン酸、および脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びにアルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキル、ラウリルエーテル、脂肪アルコールスルファート、硫酸ヘキサ−、ヘプタ−、オクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、硫酸化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或はナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロース。
粉末、散布剤およびダスト剤は化合物Ｉおよび／またはＩＩまたはＩＩＩを混合もしくは一緒に磨砕することにより、または化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩを固体状担体と混合することにより製造することができる。
粒状体（例えば被覆−、含浸−および均質粒状体）は、１種類ないし複数種類の有効物質を固状担体物質に結合することにより通常は製造することができる。
充填剤または固状担体物質の例は、鉱物土、例えばシリカゲル、珪酸、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠灰粘土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成材料、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。
上記配合物は、通常０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩのいずれか、或いは化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩの混合物を含む。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲまたはＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。
化合物Ｉおよび／またはＩＩまたはＩＩＩ、またはその混合物、または対応の配合物の、混合物としての殺菌有効量により、或いは別々の施与の場合は化合物ＩおよびＩＩの殺菌有効量により、有害菌類、またはこれから保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を処理することにより施す。この処理は有害菌類により被害が与えられる前または後のいずれにも行える。
各化合物の殺菌作用、および混合物の殺菌作用を以下の実験で示す。
有効物質を、それぞれ別々に、または合わせて７０重量％のシクロヘキサノン、２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールを基礎とする乳化作用および分散作用を有する湿潤剤）および１０重量％のＥｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＥＬ（Ｅｍｕｌａｎ（登録商標）ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とする乳化剤）から成る混合物中の濃度１０％の乳濁液として調製し、所望の濃度を得るために水で希釈した。
被害を受けた葉面を％を単位として測定し、評価を行った。この％による値を効果の程度として換算した。有効物質の混合物により、予期される効果の程度を以下のコルビーの式［Ｒ．Ｓ．Ｃｏｌｂｙ、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２（１９６７）］により算出し、実際に観察された効果の程度と対比した。
コルビーの式：
Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００
で示され、式中
Ｅは濃度［ａ］および［ｂ］の有効物質ＡおよびＢの混合物を使用した場合の、未処理対照を基準とする予想される効果程度（％）、
ｘは有効物質Ａを濃度［ａ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、
ｙは有効物質Ｂを濃度［ｂ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、
をそれぞれ意味する。
効果（Ｗ）は、以下のアボット［Ａｂｂｏｔ］の式
Ｗ＝（１−α）・１００／β
により求められ、式中
αは処理後の植物の菌類による被害（％）、
βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％）、
をそれぞれ意味する。
効果程度０は、処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示し、効果１００は処理された植物が全く被害を受けなかったことを示す。
実施例１−７（コムギのうどん粉病に対する作用）
鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効成分の水性調製物を、液が滴るまで噴霧し、噴霧被覆の乾燥した２４時間後、コムギのうどん粉病（エリシペ・グラミニス分化型トリティシ（tritici））胞子を振りかけた。次いで、被検植物を２０〜２２℃、相対大気湿度７５〜８０％の温室に配置した。７日後、全葉面のうどん粉病の発病程度（％）を、目視にて測定した。
発病した葉面の％を示す目視による測定値を、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、得られた効果程度と比較した。
鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、葉さび病（プッキニア・リコンディタ）胞子を振りかけた。次いで植物を２０〜２２℃、高大気湿度（９０〜９５％）のチャンバーに２４時間配置した。この間、胞子が発芽し、発芽管が植物の組織を貫通した。翌日、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効成分の水性調製物を、発病後の植物に液が滴るまで噴霧した。噴霧被覆が乾燥した後、被検植物を７日間、２０〜２２℃、相対大気湿度６５〜７０％の温室で育成した。葉面のさび病の発生程度を、目視にて測定した。
発病した葉面の％を示す目視による測定値を、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、得られた効果程度と比較した。
鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効成分の水性調製物を、液が滴るまで噴霧し、噴霧被覆の乾燥した２４時間後、うどん粉病（エリシペ・グラミニス分化型トリティシ（tritici））胞子を振りかけた。次いで、被検植物を２０〜２２℃、相対大気湿度７５〜８０％の温室に配置した。７日後、うどん粉病の発生程度を全葉面あたりの発病％として目視にて測定した。
発病した葉面の％を示す目視による測定値を、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、得られた効果程度と比較した。
鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、葉さび病胞子（プッキニア・リコンディタ）胞子を振りかけた。植物鉢を２０〜２２℃、高大気湿度（９０〜９５％）の温室に２４時間配置した。この間、胞子が発芽し、植物の組織を発芽管が貫通した。翌日、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効成分の水性調製物を、発病後の植物に、液が滴るまで噴霧した。噴霧被覆が乾燥した後、被検植物２０〜２２℃、相対大気湿度６５〜７０％の温室で更に７日間で育成した。
葉面のカビの発生程度を、目視にて測定した。
発病した葉面の％を示す目視による測定データを、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、観察された効果程度と比較した。
Claims (9)
- ｂ）式ＩＩ
で表され、式中
ＴがＣＨを、ｎが０、１または２を、Ｒがハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、またはＣ1−Ｃ4ハロアルキルを意味し、ｎが２の場合はＲが互いに異なってもよいカルバマート、および
ｃ）化合物ＩＩＩａ、ＩＩＩｂおよびＩＩＩｃ
［ｎ＝１０、１１、１２（６０−７０％）または１３］
から選択されるモルホリンまたはピペリジン誘導体ＩＩＩを、相乗効果量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物。 - 請求項１に記載の式ＩＩのカルバマートおよびモルホリン誘導体ＩＩＩａを含む、請求項１に記載の殺菌剤混合物。
- 請求項１に記載の式ＩＩのカルバマートおよびピペリジン誘導体ＩＩＩｂを含む、請求項１に記載の殺菌剤混合物。
- 請求項１に記載の式ＩＩのカルバマートおよびモルホリン誘導体ＩＩＩｃを含む、請求項１に記載の殺菌剤混合物。
- 化合物ＩＩ対化合物ＩＩＩの重量比が２０：１−０．１：２であることを特徴とする、請求項１に記載の殺菌剤混合物。
- 有害菌類、その生息環境、あるいは有害菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を、請求項１に記載の相乗効果量の請求項１に記載の式ＩＩの化合物および請求項１に記載の式ＩＩＩの化合物で処理することを特徴とする、有害菌類の防除方法。
- 請求項１に記載の式ＩＩの化合物および請求項１に記載の式ＩＩＩを同時に一緒もしくは別々にまたは連続して施与することを特徴とする、請求項６に記載の方法。
- 有害菌類、その生息環境、あるいは有害菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を、請求項１に記載の式ＩＩの化合物をヘクタールあたり０．０１−０．５ｋｇ用いて処理することを特徴とする、請求項６に記載の方法。
- 有害菌類、その生息環境、あるいは有害菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を、ヘクタールあたり０．０５−１ｋｇの請求項１に記載の式ＩＩＩの化合物で処理することを特徴とする、請求項６に記載の方法。
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19616724 | 1996-04-26 | ||
| DE19617232 | 1996-04-30 | ||
| DE19635511 | 1996-09-02 | ||
| DE19617232.2 | 1996-09-02 | ||
| DE19616724.8 | 1996-09-02 | ||
| DE19635511.7 | 1996-09-02 | ||
| PCT/EP1997/002015 WO1997040673A1 (de) | 1996-04-26 | 1997-04-22 | Fungizide mischungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000509053A JP2000509053A (ja) | 2000-07-18 |
| JP4170393B2 true JP4170393B2 (ja) | 2008-10-22 |
Family
ID=27216191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53853497A Expired - Lifetime JP4170393B2 (ja) | 1996-04-26 | 1997-04-22 | 殺菌剤混合物 |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6136802A (ja) |
| EP (1) | EP0900009B1 (ja) |
| JP (1) | JP4170393B2 (ja) |
| KR (1) | KR100432453B1 (ja) |
| CN (1) | CN1106148C (ja) |
| AR (1) | AR006863A1 (ja) |
| AT (1) | ATE214874T1 (ja) |
| AU (1) | AU734568B2 (ja) |
| BR (1) | BR9708874A (ja) |
| CA (1) | CA2252523C (ja) |
| CO (1) | CO4761034A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ291462B6 (ja) |
| DE (1) | DE59706770D1 (ja) |
| DK (1) | DK0900009T3 (ja) |
| EA (1) | EA001006B1 (ja) |
| ES (1) | ES2175396T3 (ja) |
| HU (1) | HU225630B1 (ja) |
| IL (1) | IL126083A (ja) |
| NZ (1) | NZ331766A (ja) |
| PL (1) | PL187549B1 (ja) |
| PT (1) | PT900009E (ja) |
| SI (1) | SI0900009T1 (ja) |
| SK (1) | SK282795B6 (ja) |
| TW (1) | TW347311B (ja) |
| UA (1) | UA56167C2 (ja) |
| WO (1) | WO1997040673A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997040673A1 (de) * | 1996-04-26 | 1997-11-06 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide mischungen |
| JP2002508756A (ja) * | 1997-06-04 | 2002-03-19 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 殺菌剤混合物 |
| CN1292658C (zh) | 1997-06-04 | 2007-01-03 | 巴斯福股份公司 | 杀菌混合物 |
| UA72490C2 (uk) * | 1998-12-22 | 2005-03-15 | Басф Акцієнгезелльшафт | Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами |
| US20050288309A1 (en) * | 2002-11-15 | 2005-12-29 | Totmo I Blasco Jordi | Fungicidal mixtures |
| US9172139B2 (en) | 2009-12-03 | 2015-10-27 | Apple Inc. | Bezel gap antennas |
| US9160056B2 (en) | 2010-04-01 | 2015-10-13 | Apple Inc. | Multiband antennas formed from bezel bands with gaps |
| CN102919254A (zh) * | 2010-12-08 | 2013-02-13 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含十三吗啉的杀菌组合物 |
| US8947303B2 (en) | 2010-12-20 | 2015-02-03 | Apple Inc. | Peripheral electronic device housing members with gaps and dielectric coatings |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT354187B (de) * | 1976-11-22 | 1979-12-27 | Hoffmann La Roche | Fungizides mittel |
| DE4124255A1 (de) * | 1991-07-22 | 1993-01-28 | Basf Ag | Fungizide mischung |
| DE4309856A1 (de) * | 1993-03-26 | 1994-09-29 | Basf Ag | Fungizide Mischung |
| DE59400211D1 (de) * | 1993-09-24 | 1996-05-23 | Basf Ag | Fungizide Mischungen |
| WO1995017818A1 (fr) * | 1993-12-27 | 1995-07-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition bactericide |
| US5889059A (en) * | 1994-02-04 | 1999-03-30 | Basf Aktiengesellschaft | Phenylacetic acid derivatives, preparation thereof and intermediates therefor, and compositions containing them |
| JP3307396B2 (ja) * | 1994-02-04 | 2002-07-24 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | フェニル酢酸誘導体、これを製造するための方法および中間生成物、並びにこれを含有する薬剤 |
| DE4423612A1 (de) * | 1994-07-06 | 1996-01-11 | Basf Ag | 2-[(Dihydro)pyrazolyl-3'-oxymethylen]-anilide, Verfahren zu ihrer Herstelung und ihre Verwendung |
| DE4423613A1 (de) * | 1994-07-06 | 1996-01-11 | Basf Ag | 2-[1',2',4'-Triazol-3'yloxymethylen]-anilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19528651A1 (de) * | 1995-08-04 | 1997-02-06 | Basf Ag | Hydroximsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel |
| JPH11511145A (ja) * | 1995-08-17 | 1999-09-28 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 殺菌剤混合物 |
| WO1997040673A1 (de) * | 1996-04-26 | 1997-11-06 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide mischungen |
-
1997
- 1997-04-22 WO PCT/EP1997/002015 patent/WO1997040673A1/de active IP Right Grant
- 1997-04-22 CN CN97194014A patent/CN1106148C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-22 KR KR10-1998-0708546A patent/KR100432453B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-04-22 ES ES97919398T patent/ES2175396T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-22 CA CA002252523A patent/CA2252523C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-22 DK DK97919398T patent/DK0900009T3/da active
- 1997-04-22 UA UA98116277A patent/UA56167C2/uk unknown
- 1997-04-22 HU HU9903739A patent/HU225630B1/hu unknown
- 1997-04-22 PL PL97329506A patent/PL187549B1/pl unknown
- 1997-04-22 EA EA199800896A patent/EA001006B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-04-22 JP JP53853497A patent/JP4170393B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-22 DE DE59706770T patent/DE59706770D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-22 PT PT97919398T patent/PT900009E/pt unknown
- 1997-04-22 US US09/171,600 patent/US6136802A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-22 BR BR9708874A patent/BR9708874A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-04-22 SI SI9730280T patent/SI0900009T1/xx unknown
- 1997-04-22 AT AT97919398T patent/ATE214874T1/de active
- 1997-04-22 EP EP97919398A patent/EP0900009B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-22 CZ CZ19983416A patent/CZ291462B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-04-22 AU AU23887/97A patent/AU734568B2/en not_active Expired
- 1997-04-22 SK SK1384-98A patent/SK282795B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-04-22 NZ NZ331766A patent/NZ331766A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-04-22 IL IL12608397A patent/IL126083A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-04-24 TW TW086105365A patent/TW347311B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-04-25 AR ARP970101715A patent/AR006863A1/es active IP Right Grant
- 1997-04-25 CO CO97022206A patent/CO4761034A1/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4127853B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP3634409B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP4086092B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP4164602B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP3852947B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP4259624B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP4170393B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| KR100335593B1 (ko) | 살진균성 혼합물 | |
| JP3810093B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP3821487B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP4278187B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP3821486B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP3883575B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP2005511474A (ja) | 殺菌性混合物 | |
| JP4663114B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP4435876B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| KR20000065011A (ko) | 살진균제혼합물 | |
| JPH07173019A (ja) | 殺菌剤混合物および有害菌類の防除方法 | |
| JP4262781B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP4431388B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP4215830B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP4226652B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| JP3883576B2 (ja) | 殺菌剤混合物 | |
| KR20010013094A (ko) | 살진균제 혼합물 | |
| JP2004516256A (ja) | 殺菌性混合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040409 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070822 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070904 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071204 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080129 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080521 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20080703 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080710 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080807 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130815 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |