JP4226652B2 - 殺菌剤混合物 - Google Patents

Description

本発明は、有効組成分として、
（ａ１）下式Ｉａ

のオキシムエーテルカルボキシラートまたはその塩または付加物、および／または
（ａ２）下式Ｉｂ

で表わされ、かつＸがＣＨまたはＮ、ｎが０、１または２、Ｒがハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルであり、ｎが２の場合、Ｒは相互に異なってもよいカルバマートまたはその塩または付加物、および
（ｂ）下式ＩＩ

のイミノオクタジンまたはその塩または付加物を、相乗的効果量において含有することを特徴とする相乗的殺菌剤混合物に関する。
本発明は、さらに、上記化合物ＩとＩＩの混合物により有害菌類を防除する方法、ならびにこの化合物ＩとＩＩの、このような混合物を調製するための用途に関する。
式Ｉａの化合物、その製造方法およびその有害菌類に対する作用は、ＥＰ−Ａ２５３２１３号公報に記載されている。ＷＯ−Ａ９６／１２５６号および同９６／１２５８号各公報には、式Ｉｂの化合物、その製造方法およびその用途が記載されている。また化合物ＩＩ（一般名称 イミノオクタジン）、その製造方法およびその有害菌類に対する作用も公知である（「ペスティサイド、マニュアル」５９３頁参照）。
本発明の目的は、公知化合物ＩとＩＩの施用量を低減し、その有効範囲を改善する見地から、施用有効組成分合計量（相乗的混合物量）を低減し、有害菌類に対する改善された作用を示す混合物を提供することである。
しかるに、この目的は、本明細書冒頭において定義された混合物により達成されることが本発明者らにより見出された。また、化合物Ｉおよび化合物ＩＩを単独で使用する場合にくらべて、これら化合物ＩおよびＩＩを同時に、すなわち混合物として、または別個に、あるいは相前後して施用することにより、有害菌類の秀れた防除効果をもたらし得ることも見出された。
式Ｉｂは、ことに下表のいずれかの列に示される置換基の組合わせを有するカルバマートを表わす。

化合物Ｉ．１２、Ｉ．２３、Ｉ．３２およびＩ．３８がことに好ましい。
オキシムエーテル単位の塩基性の故に、化合物ＩａおよびＩｂは、無機もしくは有機酸または金属イオンとの塩または付加物を形成し得る。
無機酸の例としては、弗化水素酸、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸のようなハロゲン化水素酸、さらには炭酸、硫酸、燐酸、硝酸が挙げられる。
適当な有機酸は、例えば蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロピオン酸のようなアルカン酸、グリコール酸、チオシアン酸、酪酸、こはく酸、くえん酸、安息香酸、桂皮酸、オキサル酸、アルキルスルホン酸（炭素原子数１から２０の直鎖もしくは分岐アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸、同ジスルホン酸（１または２個のスルホン酸基を結合含有するフェニル、ナフチルのような芳香族化合物）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１から２０の直鎖もしくは分岐アルキルを有するホスホン酸）、アリールホスホン酸、同ジホスホン酸（１または２個のホスホン酸基を結合含有するフェニル、ナフチルのような芳香族化合物）であって、アルキルまたはアリールは、さらに置換基として、例えばｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸基を持っていてもよい。
適当な金属イオンは、第１から第８亜族元素、ことにクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、および第２主族元素、ことにカルシウム、マグネシウム、第３および第４主族元素、ことにアルミニウム、錫、鉛のイオンである。これら金属は、可能である限り種々の原子価を持っていてもよい。
混合物を調製する場合、純粋な化合物ＩおよびＩＩに対して、有害菌のほかに有害な虫類、例えば昆虫、くもがた類、線虫類に対する防除作用を有する組成分、あるいは除草剤または生長制御剤組成分、あるいはさらに肥料を添加することもできる。
化合物ＩおよびＩＩの混合物の使用、または化合物ＩおよびＩＩの同時使用、連続使用は、広汎な範囲の、ことに子のう菌類、担子菌類、藻菌類、不完全菌類に属する病原菌類に対する顕著な活性により秀れている。
これらの数種類は組織的に活性であるため、茎葉または土壌殺菌剤として使用可能である。
これらは種々の農作物、例えば綿花、野菜（例えばキュウリ、豆およびウリ）大麦、芝、オート麦、コーヒー、トウモロコシ、果実、稲、ライ麦、大豆、ブドウ、小麦、観賞用植物、サトウキビおよび多種類の種子における多種細菌を防除するにあたり特に重要である。
新規の化合物は次のような植物病の防除に特に適している。
穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うどん粉病）、
ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、
綿花のウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、
穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、
綿花、イネおよびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、
穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、
リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、
穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、
コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、
イチゴ、野菜、観賞用植物およびブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、
コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、
イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）
ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、
果実および野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、
フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。
更に、これらは例えばパエシロミセス・バリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ）の資材保護（木材の保護）に用いることも可能である。
化合物ＩおよびＩＩは同時に一緒にまたは別々に、または連続して施与可能であるが、別々に施与する場合の順序は、通常、防除程度に影響を与えるものではない。
通常、化合物ＩおよびＩＩは、１０：１〜０．０５：２、好ましくは５：１〜０．０５：１、特に１：１〜０．０５：１の重量比で使用される。化合物Ｉの使用量はＩａもしくはＩｂ、または場合に応じて化合物ＩａおよびＩｂの混合物に関連して決定される。
所望の効果の性質に応じて、本発明の混合物の施与割合は、特に農作物下部の面の場合、１ヘクタールあたり０．０１〜７ｋｇ、好ましくは０．０１〜５ｋｇ、特に０．１〜３．０ｋｇとされる。
化合物Ｉの施与割合は、１ヘクタールあたり０．０１〜２．５ｋｇ、好ましくは０．０５〜２．５ｋｇ、特に０．１〜１．０ｋｇである。
同様に、化合物ＩＩの施与割合は、１ヘクタールあたり０．０１〜１０ｋｇ、好ましくは０．０５〜５ｋｇ、特に０．０５〜２ｋｇである。
種子を処理する場合、種子１ｋｇあたりに通常０．００１−２５０ｇ、好ましくは０．０１〜１００ｇ、特に０．０１〜５０ｇの量の混合物が施与される。
植物性病原有害菌類を防除する場合、化合物ＩおよびＩＩの、または化合物ＩとＩＩとの混合物が別々に、または合わせて、植物の播種後、または植物の出芽前または後に、種子、植物または土壌に噴霧または振りかけにより施与される。
本発明の殺菌剤相乗混合物または化合物ＩおよびＩＩは、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。
製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤および／または賦形剤を添加して得られる。従来より不活性添加剤、例えば乳化剤または分散剤を製剤に添加して用いる。
界面活性剤としては、リグノスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、およびジブチルナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン並びに脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或はナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットールエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロースが挙げられる。
粉末、散布剤および振りかけ剤は、化合物ＩまたはＩＩ、或いは化合物ＩおよびＩＩの混合物と、固状担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。
粒状体（例えば被覆粒状体、含浸粒状体および均質粒状体）は、単一のまたは複数の有効成分を固状担体物質に結合することにより製造することができる。
固状担体物質は、例えば鉱物土、例えばシリカゲル、シリカ、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕合成樹脂、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。
通常、製剤は、０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の、化合物ＩまたはＩＩのいずれか、または化合物ＩとＩＩとの混合物を含有する。有効物質は純度９０〜１００％、特に９５〜１００％（ＮＭＲまたはＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。
化合物ＩもしくはＩＩ、これらの混合物、または対応する製剤は、混合物の殺菌有効量で、また個別使用の場合は化合物ＩおよびＩＩの殺菌有効量で、有害菌類、その環境、またはこれらから保護されるべき植物、種子、土壌、面、材料、または空間を処理することにより用いられる。
有害菌類により被害が与えられる前または後に上記の施与が行われる。
使用実施例
ボトリチス・キネレア（灰色かび）に対する作用
有効物質を、７０重量％のシクロヘキサノン、２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールを基礎とする乳化作用および分散作用を有する湿潤剤）および１０重量％のＥｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＥＬ（Ｅｍｕｌａｎ（登録商標）ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とする乳化剤）から成る混合物中の濃度１０重量％の乳濁液として加工し、所望の濃度を得るために水で希釈した。
４−５枚の良好に発育した葉を有するピーマンの苗（Ｎｅｕｓｉｅｄｌｅｒ Ｉｄｅａｌ Ｅｌｉｔｅ種）に、乾重量で８０％有効成分と、２０％の乳化剤とを含む水性懸濁液を液が滴るまで噴霧した。噴霧被覆が乾燥した後、植物にボトリチス・キネレア菌の分生胞子懸濁液を噴霧し、これを２２−２４℃、高湿度のチャンバーにて５日間保管した。５日後、未処理対照の病状は、葉部壊死がほとんど全ての葉に広がる程度に進行していた。
被害を受けた葉の面積を％で測定することにより評価を行った。これらの百分率を効果に換算した。効果（Ｗ）は以下のアボット［Ａｂｂｏｔ］の式
Ｗ＝（β−α）・１００／β
により求められ、式中
αは処理後の植物の菌類による被害（％）、
βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％）、
をそれぞれ意味する。
効果程度０は、処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示し、効果１００は処理された植物が全く被害を受けなかったことを示す。
有効成分混合物について予測される効果を、コルビーの式［Ｒ．Ｓ．Ｃｏｒｂｙ、Ｗｅｅｄｓ１５、２０−２２（１９６７）］を用いて求め、実測による効果の値と比較した。
コルビーの式：
Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００
式中
Ｅは濃度［ａ］および［ｂ］の有効物質ＡおよびＢの混合物を使用した場合の、未処理対照の予想される効果程度（％）、
ｘは有効物質Ａを濃度［ａ］で使用した場合の、未処理対照の効果程度（％）、
ｙは有効物質Ｂを濃度［ｂ］で使用した場合の、未処理対照の効果程度（％）をそれぞれ意味する。
ボトリチス・キネレア（灰色かび）に対する作用
４−５枚の葉を有するピーマンの苗（Ｎｅｕｓｉｅｄｌｅｒ Ｉｄｅａｌ Ｅｌｉｔｅ種）に、上記有効成分水性調製液を液が滴るまで噴霧した。植物が乾燥した後、ピーマンにボトリチス・キネレアの胞子懸濁液を噴霧し、次いで２２−２４℃、高大気湿度に５日間保管した。目視にて評価を行った。

Claims (8)

1. 有効組成分として、
   （ａ１）下式Ｉａ
   

   

   のオキシムエーテルカルボキシラートまたはその塩または付加物、および／または
   （ａ２）下式Ｉｂ
   

   

   で表わされ、かつＸがＣＨ、ｎが０、１または２、Ｒがハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルであり、ｎが２の場合、Ｒは相互に異なってもよいカルバマートまたはその塩または付加物、および
   （ｂ）下式ＩＩ
   H₂N-C(=NH)-NH-(CH₂)₈-NH-(CH₂)₈-NH-C(=NH)-NH₂ （II）
   のイミノオクタジンＩＩまたはその塩または付加物を、
   化合物Ｉａまたはその塩または付加物および／または化合物Ｉｂまたはその塩または付加物の、化合物ＩＩまたはその塩または付加物に対する重量割合が、１０：１から０．０５：２となるように含有することを特徴とする相乗的殺菌剤混合物。
2. 請求項１に記載された式Ｉａの化合物またはその塩または付加物および／または式Ｉｂの化合物またはその塩または付加物と、請求項１に記載された式ＩＩの化合物またはその塩またはその付加物によって、有害菌類、その周囲、あるいはこれから保護されるべき植物、種子、地域、諸材料または空間を処理することを特徴とする有害菌類の防除方法。
3. 請求項１に記載された化合物Ｉａまたはその塩または付加物および／または化合物Ｉｂまたはその塩または付加物と、請求項１に記載された化合物ＩＩまたはその塩またはその付加物を同時に、すなわち一緒にまたは別に、あるいは相前後して施与することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
4. 請求項１に記載された化合物Ｉａまたはその塩または付加物および／または化合物Ｉｂまたはその塩または付加物を、０．０１から２．５ｋｇ／ｈａの割合で施与することを特徴とする、請求項２または３に記載の方法。
5. 請求項１に記載された化合物ＩＩまたはその塩またはその付加物を、０．０１から５ｋｇ／ｈａの割合で施与することを特徴とする、請求項２から４のいずれかに記載の方法。
6. 請求項１に記載された化合物Ｉａまたはその塩または付加物および／または化合物Ｉｂまたはその塩または付加物を、請求項１に記載された殺菌作用相乗混合物を調製するために使用する方法。
7. 請求項１に記載された化合物ＩＩまたはその塩またはその付加物を、請求項１に記載された殺菌作用相乗混合物を調製するために使用する方法。
8. 固体状もしくは液体状担体中における、請求項１に記載された式Ｉａの化合物および／または式Ｉｂの化合物を含有する一方の部分と、固体状もしくは液体状担体中における、請求項１に記載された式ＩＩの化合物を含有する他方の部分との２部分から成ることを特徴とする請求項１に記載の混合物。