UA63960C2

UA63960C2 - Фунгіцидна суміш

Info

Publication number: UA63960C2
Application number: UA99127247A
Authority: UA
Inventors: Клаус Шельбергер; Марія Шерер; Хуберт Заутер; Бернд Мюллер; Еріх Бірнер; Іоахім Леєндекер; Манфред Хампель; Еберхард Аммерманн; Гізела Лоренц; Зігфрід Штратманн
Original assignee: Басф Акцієнгезелльшафт
Priority date: 1997-05-30
Filing date: 1998-05-18
Publication date: 2004-02-16
Also published as: KR20010013124A; JP4435876B2; EA002425B1; SK160699A3; ES2203966T3; EA199901072A1; EP0984688B1; AU744360B2; KR20010013128A; AU7766598A; SI0984688T1; EP0984688A1; CO5040028A1; DE59809092D1; CZ296847B6; ATE245352T1; KR100470112B1; IL132910A; PT984688E; IL132910A0

Abstract

Винахід стосується фунгіцидної суміші, яка містить у синергетично ефективній кількості: а) карбамат формули (І.г), в якій Χ означає СН і Ν, n дорівнює 0, 1 або 2 і R означає галоген, С1-С4-алкіл і С1-С4-галогеналкіл, причому радикали R можуть бути різноманітними, якщо n дорівнює 2, одну з його солей або один із його аддуктів та б) фунгіцидну діючу речовину із класу бензімідазолів або попередників (II), які вивільняють ці діючі речовини. EMBED ISISServer (I.г).

Description

Опис винаходу

Винахід стосується фунгіцидної суміші, яка містить у синергетично ефективній кількості 2 а. 1) похідне фенілбензилового ефіру формули І.а, 1.6 або І.в,

Нз Не . я сосн н осн з ра з Ніс з 70 пк " ! Б

Та а СН» ї6 о

На Не .

Ше; ; нІсо 7 СОСНУ ніс Осн,» ще тр

Та о сне 16 о не но С Осн» сн ів о с або о а. 1) карбамат формули І.Г,

Ї А «й х | «в) т З Т.Г (Се) сно чі м--ЯМ т осн, в ; Ф о со в якій Х означає СН і М, п дорівнює 0, 1 або 2 і К позначає галоген, С.4-Су-алкіл і С4-С/-галогеналкіл, причому 325 радикали К можуть бути різноманітними, якщо п дорівнює 2, одну з його солей або один із його аддуктів а також ке,

Б) фунгіцидну дійову речовину з класу бензімідазолів або попередніх ступенів (І), які вивільняють ці дійові речовини.

Зокрема, винахід стосується фунгіцидних сумішей, які містять у функції бензімідазолів або попередніх « ступенів, які вивільняють їх, одну із сполук Іа до ж: З 50 Па: метил 1-(бутилкарбамоїл)-бензімідазол-2-іл-карбамат с уомаснасн . ,» М (їв) з- МнНА-СФСНь

М

Ге»! б: метилбензімідазол-2-іл-карбамат н іо /

І) б) се) С )- МНА-СФСН»

ФО 50 М

Ів: 2-(2-етоксіетокси)етил-бензімідазол-2-іл-карбамат (42) И з- МН-соу (СН -О-сНа»сНЬСЯ в) щ СОСНА о-сСНа»СНісСН» (Ф) НП 2-(2і-фурил)-бензімідазол ко "

Фо (Чо) й 60 М

Пд: 2-(1,3-тіазол-4-іл)-бензімідазол /

МИ Фд) я СО-

М ж: диметил 4,4"-(о-фенілен)-біс-(З-тіосалофанат)

МН-С8-МН-СО СНІ со в

МН-С8-МН-СО СН»

Крім того, винахід стосується способу боротьби з фітопатогенними грибами сумішами сполук | ії і застосування сполук І і сполук ІІ для одержання таких сумішей.

Сполуки формули І, їхнє одержання і їхня активність проти фітопатогенних грибів відомі з літературних джерел (ЕР-А 253213; ЕР-А 254426; ЕР-А 398692; ЕР-А 477631; ММО-А 93/15,046; ММО-А 96/01,2.56;. УММО-А 70. 96/01,258).

Також відомі сполуки ЇЇ

Па (загальнопр. назва: беноміл): О5-А 3,631,176, СА КМ |17804-35-21;

Іо (загальнопр. назва: карбендазим): О5-А 3,657,443, САБ КМ І10605-21-7І;

ІІв (загальнопр. назва: дебакарб): СА5 КМ І62732-91-6);

Пг (загальнопр. назва: фуберидазол): СА КМ |3878-19-11;

Ід (загальнопр. назва: тіабендазол): О5-А 3,017,415, САБ5 КМ (148-79-81, і ж (загальнопр. назва: тіофанат-метил): ОЕ-А 1930540, СА5 КМ (23564-05-81І.

Беручи до уваги зниження норм витрати і удосконалення спектра дії відомих сполук І і Ії завданням даного винаходу є створення сумішей, які при зниженій загальній кількості внесених дійових речовин забезпечують підвищену ефективність щодо фітопатогенних грибів (синергетично ефективні суміші).

Відповідно до цього було розроблено вищезгадані суміші. Крім того, було встановлено, що при одночасному, а саме спільному або роздільному застосуванні сполук І і сполук ІЇ або при послідовному застосуванні сполук І і сполук ІЇ можна краще боротися з фітопатогенними грибами, ніж за допомогою цих сполук окремо.

Формула Іг представляє, зокрема, карбамати, в яких сполучення замісників відповідає одному рядку такої с таблиці: о ( рії --О х сно жо З щі о тротосн, ви. (се) о (22)

Фо зв Ф ними ли о ТЯ ПО о їх як с яв 1161 хз ве 1761111

Фо

Ф

Фу о о ю во бо Ііа.3о сн 2-СІ

Я я 2 сч зв о

Особливо бажані сполуки Іг.12, Іг.23, Іг.32 і Іг.38.

Сполуки І і ІЇ внаслідок свого основного характеру спроможні утворювати солі або аддукти з неорганічними або органічними кислотами або іонами металів. о зо Прикладами неорганічних кислот є галогеводнева кислота, така, як фтороводнева, хлороводнева, бромводнева або фтороводнева кислоти, сірчана кислота, фосфорна кислота й азотна кислота. ке,

Як органічні кислоти придатні, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота й алканові кислоти, такі, як б оцтова, трифтороцтова, трихлороцтова і пропіонова кислоти, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, і,

Зв алкілсульфокислоти (сульфокислоти з лінійними або розгалуженими алкіловими радикалами з 1 до 20 атомами «о вуглецю), арилсульфокислоти або арилдисульфокислоти (ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, які несуть одну або дві групи сульфокислот), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з лінійними або розгалуженими алкільними радикалами з 1 до 20 атомами вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, які несуть один або два радикали « фосфонової кислоти), причому алкільні, відповідно, арильні радикали можуть нести інші замісники, наприклад, -п-е) с п-толуолсульфокислота, саліцилова кислота, п-аміносаліцилова кислота, 2-феноксибензойна кислота, 2-ацетоксибензойна кислота і т.п. з Як іони металів придатні, зокрема, іони елементів першої до восьмої підгруп, насамперед, хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк і поряд із другої головної групи, насамперед, кальцієм і магнієм, елементи третьої і четвертої головних груп, зокрема, алюміній, олово і свинець. Метали можуть бути в разі

Ф потреби з різноманітною, властивою їм валентністю.

При одержанні сумішей застосовують бажано чисті дійові речовини І і ІЇ, до яких можна домішувати інші о дійові речовини проти фітопатогенних грибів або проти інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або

Ге) нематоди або ж гербіцидні або росторегулювальні дійові речовини або добрива.

Суміші із сполук ! і ІІ, відповідно, сполуки !/ і ІІ, застосовувані одночасно, спільно або окремо,

Ме. відрізняються чудовою дією проти широкого спектра фітопатогенних грибів, зокрема з класу аскоміцетів, о базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів. Вони можуть мати частково системну активність і тому можуть застосовуватися також і як листяні і як грунтові фунгіциди.

Особливе значення вони мають у боротьбі з великою кількістю грибів на різноманітних культурних рослинах, дв таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові, томати, картопля і гарбузові культури), ячмінь, дернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фруктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградні лози,

Ф) декоративні рослини, цукрова тростина, а також велика кількість насіння. ка Зокрема, вони придатні для боротьби з такими фітопатогенними грибами: Егузірпе агатіпіз (справжня борошниста роса) на зернових культурах, Егузірпе сіспогасеагит і Зріаегоїйеса Шідіпеа на гарбузових бо Культурах, Родозрраега Іеисомгісна на яблуневих, Опсіпца песаг на виноградній лозі, види Риссіпіа на зернових культурах, види КПігосіопіа на бавовнику, рисі і дернині, Оз(Шадо-Апеп на зернових і цукровій тростині, Мепішгіа іпаедцаїїз (парші) на яблуневих, види НеїЇтіпіпозрогішт на зернових, Зеріогіа подогит на пшениці, Воїгуїіїв сіпегеа (сіра гниль) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах і виноградній лозі,

Сегсозрога агаспідісоїа на арахісі, Рвецйдосегсозрогейа Пегроїгіспоїдез на пшениці і ячмені, Ругісшагіа б5 огулае на рисі, Рпуюрінога іпевіапз на картоплі і томатах, Ріазторага мйісоїа на виноградній лозі, види

Рзейдорегопозрога на хмелі й огірках, види АГегпагіа на овочевих і фруктових культурах, види Мусозрпаеєгеїйа на бананах, а також види ЕРизагішт і МепісшіЧт.

Крім того, вони придатні для захисту матеріалів (наприклад, захисту деревини), наприклад проти

Раесіїотусез магіоції.

Сполуки І ії ІЇ можуть вноситися одночасно, а саме спільно або роздільно, або послідовно один за одним, причому послідовність при роздільному застосуванні загалом не справляє впливу на ефективність оброблення.

Сполуки І і ІЇ звичайно застосовуються у масовому співвідношенні від 10:1 до 0,011, бажано від 5:1 до 0,5:1, зокрема від 1:1 до 0,05:1.

Норми витрати сумішей за винаходом становлять, насамперед на сільськогосподарських культурах, залежно 70 від бажаного ефекту від 0,01 до 8кг/га, бажано 0,1 до 5кг/га, зокрема 0,1 до З,Окг/га.

При цьому норми витрати сполук | становлять від 0,01 до 2,5кг/га, бажано від 0,05 до 2,5кг/га, зокрема 0,1 до 1,Окг/га.

Норми витрати сполук ІЇ становлять відповідно від 0,01 до 1Окг/га, бажано від 0,05 до 5кг/га, зокрема 0,05 до 2,Окг/га.

Під час оброблення посівного зерна застосовують норми витрати суміші від 0,001 до 250г/кг посівного зерна, бажано 0,01 до 100г/кг, зокрема 0,01 до 5Ог/кг.

У боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах окреме або спільне оброблення сполуками | і ІЇ або сумішами із сполук І і ІЇ проводять шляхом обприскування або запилення насіння, рослин або грунту перед або після посіву рослин або перед або після сходу рослин.

Фунгіцидні синергетичні суміші за винаходом, відповідно сполуки | і ЇЇ можуть готуватися, наприклад, у формі призначених для безпосередньо обприскуваних розчинів, порошків або суспензій або у формі висококонцентрованих водних, масляних або яких-небудь інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для обпудрювання або гранулятів і можуть застосовуватися шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, обпудрювання або с об поливу. Технологія оброблення і використовувані форми залежать від мети застосування, але в усіх випадках слід забезпечити максимально тонкий і рівномірний розподіл сумішей за винаходом. і)

Препаративні форми одержують відомим чином, наприклад, добавкою розчинників і/або наповнювачів. До препаративних форм домішують зазвичай інертні добавки, такі, як емульгатори або диспергатори.

Як поверхово - активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, (у зо Наприклад, лігнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів і алкіларилсульфонатів, ісе) алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів і сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса-, Ге! гепта- і октадеканолей або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних із формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно нафталінсульфокислот із ме) фенолом або формальдегідом, поліоксіегиленоктилфенольний ефір, етоксилований ізооктил-, октил- або «о нонілфенол, алкілфенол- або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефирні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окису етилену спирту жирного ряду, етоксилована рицинова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. «

Порошок, препарат для розпилення й обпудрювання можна одержати за допомогою змішання або спільного в с розмелу сполук | і ІЇ або сумішей із сполук І і ІІ із твердим наповнювачем.

Й Гранулят (наприклад покритий, просочений або гомогенний) одержують зазвичай за допомогою сполуки и? дійової речовини або дійових речовин із твердим наповнювачем.

Як наповнювачі, відповідно, твердих носіїв служать, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова

Ге» земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини і рослинні продукти, такі, як наприклад мука зернових о культур, мука деревної кори, деревна мука і мука горіхової шкаралупи, целюлозний порошок або інші тверді

Ге) наповнювачі.

Готові препаративні форми містять загалом 0,1 до УБмас.о бажано 0,5 до ООмас.9о сполук | або І,

Ме, відповідно, суміші із сполук І або ІІ. Дійові речовини застосовуються при цьому з чистотою від 9095 до 10090, о бажано 9595 до 10095 (за спектром ЯМР або ЖХВК).

Застосування сполук І або ІІ, сумішей або відповідних препаративних форм здійснюється таким чином, що фітопатогенні гриби, їхній простір зростання (біотоп) або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або в помешкання, які потребують захисту від них, обробляють фунгіцидно ефективною кількістю суміші, відповідно сполуками І і ІЇ при роздільному внесенні.

Ф) Оброблення може здійснюватися перед або після ураження фітопатогенними грибами. ка Приклад застосування

Синергетичну ефективність сумішей за винаходом можна показати на таких дослідах: во Ефективність проти Воїгуїіїз сіпегеа на стручках однолітнього перцю

Шматочки стручків перцю обприскують до утворення крапель водним препаратом дійової речовини, приготовленим з основного розчину, який складається з 1095 дійової речовини, 6395 циклогексанону і 2795 емульгатора, через 2 години після підсихання нанесеного шару шматочки перцю інокулюють суспензією спор

Воїгуїів сіпегеа, яка містить 1,7х10 9 спор на мл 2 96-го розчину біосолоду. Інокульовані шматочки перцю 65 інкубують у вологій камері при 18"С протягом 4 днів. Потім здійснюють візуальне оцінювання уражених шматочків перцю.

Оцінювання проводять шляхом визначення уражених поверхонь шматочків у відсотках. Ці процентні значення перераховують у ефективність. Ефективність (МУ) визначають за формулою Аббота:

МУ-(1-о0)0100/рД, в якій са. відповідає ураженню грибами оброблених рослин у 95 і

В відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин у 90

При ефективності, що дорівнює 0, ураження оброблених рослин відповідає ефективності необроблених рослин; при ефективності, що дорівнює 100, оброблені рослини не мали ураження.

Очікувану ефективність сумішей дійових речовин визначають за формулою Колбі |(К.5. СоїІру, МУееаз 15, 20-22 (1967))| і порівнюють із встановленою ефективністю. формула Колбі: Е-хну-хПУ/100

Е очікувана ефективність, виражена в 95 необробленого контролю, при застосуванні суміші з дійових речовин

А і Б з концентраціями а і 6. х ефективність, виражено в 95 необробленого контролю, під час застосування дійової речовини А з концентрацією а. у ефективність, виражена в 95 необробленого контролю, під час застосування дійової речовини Б із концентрацією б.

Результати можна бачити в нижченаведених таблицях 2 і 3. част./млн контролю

ЗМ Контроль (еоброблений 00000000 пббуражня 00000000 о ен 02 (« 6 Й -« - - - ------ - - - й 5 - 7 о зо - Ф зв Ф

Феатен 519 во « - - ї» в ватяні с влчсттнтя 11100808 4 | масляні вожтчяніх | 00009560

Ф

Я авестлянав ствах 00005901

Фо ча овестляині овестляніж 11100951 те

Ф зво вмесянт іх вожстяних 01010095 о з звестлюни товстих 00010050 й с, й й с. ни й

Із результатів дослідів випливає, що спостережувана ефективність у всіх співвідношеннях сумішей вища, ніж

ГФ) ефективність розрахована за формулою Колбі. іме)

Claims

Формула винаходу

1. Фунгіцидна суміш, яка містить у синергетично ефективній кількості а) карбамат формули (І.Г) б5 що в) Ж т й сно. ОМ. М-Ямк до Осн. в) й: в якій Х означає СНІ М, п дорівнює 0, 1 або 2 і К означає галоген, С.4-С,-алкіл і С.4-С.-галогеналкіл, причому радикали К можуть бути різноманітними, якщо п дорівнює 2, одну з його солей або один із його аддуктів, а також 19 Б) фунгіцидну діючу речовину з класу бензімідазолів або попередніх ступенів (ІІ), які вивільняють ці діючі речовини.

2. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що бензімідазоли або попередні ступені, які вивільняють їх, вибрані із сполук групи, що включає:

П.а: метил 1-(бутилкарбамоїл)бензімідазол-2-іл-карбамат - - - ; (Па /БО-МНАСН У СН та) ЇМ /-А-МН.СО, СН» сч І о

І.6б: метилбензімідазол-2-іл-карбамат А «(п6) «в) М «со и МНАСО СН, ІЧ (22)

П.в: 2-(2-етоксіетоксі)етилбензімідазол-2-іл-карбамат (зе) / ' (в) Ге) М и-А-кмн-сох(сн.-о-(СНоЬ-СНоСН» « ІЧ ші с По. 2-(2і-фурил)бензімідазол і Н (п) І» / М 4 о й М о

П.д: 2-(1,3-тіазол-4-іл)бензімідазол Се Н (Пд) ФО 50 /

М М. й 2-1

М

П./ж: диметил-4,4"-(о-фенілен)біс(З-тіоалофанат) о МНАСе-МНАСО СН» (1). з СС о МН-С5-АМНАСО. СН.

3. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що масове співвідношення сполуки І, її солі або аддукту і сполуки ІЇ становить від 10:1 до 0,01:1.

4. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, їхній простір зростання або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або помешкання, які потребують захисту від 65 них, обробляють сполукою формули І, однією з її солей або одним з її аддуктів за п. 1 і сполукою формули ІІ за пп. 1 або 2.

5. Спосіб за п. 4, який відрізняється тим, що одну сполуку | за п. 1, одну з її солей або один із її аддуктів і сполуку ІЇ за п. 1 вносять одночасно спільно або роздільно або послідовно.

6. Спосіб за будь-яким з пп. 4 або 5, який відрізняється тим, що сполуку І, одну з її солей або один із її аддуктів за п. 1 застосовують у кількості 0, 01 до 2, 5 кг/га.

7. Спосіб за будь-яким з пп. 4 - б, який відрізняється тим, що сполуку ІІ за п. 1 або 2 застосовують у кількості від 0,01 до 10 кг/га.

8. Засіб за п. 1, який складається із двох частин, причому одна частина містить сполуку формули І за п. 1 у твердому або рідкому носії й інша частина містить сполуку формули ІІ за п. 1 або 2 у твердому або рідкому 7/0 носії. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 2, 15.02.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с (8) «в) (Се) (22) со (Се) -

с . и? (22) (95) се) б 50 (42) Ф) іме) 60 б5