UA67778C2 - Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами - Google Patents

Abstract

Винахід стосується фунгіцидної суміші, що містить принаймні одну сполуку з групи, що включає а1) карбамати формули І, де Т означає СН або N, n дорівнює 0, 1 або 2 і R означає галоген, С1-С4алкіл або С1-С4галогеналкіл, причому залишки R, якщо n дорівнює 2, можуть відрізнятися один від одного, a2) оксимовий ефір складного ефіру карбонової кислоти формули II або а3) амід оксимового ефіру карбонової кислоти формули III, і б) принаймні одну активну речовину формули IV, де замісники R1-R3 мають такі значення: R1 означає С1-С4алкіл, С2-С4алкеніл, С2-С4алкініл, С1-С4алкіл-С3-С7циклоалкіл, причому ці залишки можуть мати замісники з групи, що включає галоген, ціано й С1-С4алкокси, а також означає С1-С4алкокси, R2 означає С1-С4алкіл або С1-С4галогеналкіл, R3 означає водень, галоген, С1-С4алкіл, С1-С4алкокси, С1-С4алкілтіо, N-С1-С4алкіламіно, С1-С4галогеналкіл або С1-С4галогеналкокси, Y означає О, S, CHR4 або NR5, причому R4 і R5 можуть мати значення, наведені для R2, n дорівнює 0, 1, 2 або 3, у синергічно ефективній кількості. , (I) , (II) , (III) (IV).

Description

Опис винаходу

Даний винахід стосується фунгіцидної суміші, що містить принаймні одну сполуку з групи, що включає 2 а) карбамати формули І,

СА рю сно. (1 ость шив: о де Т означає СН або М, п дорівнює 0, 1 або 2 і К означає галоген, С.--С;лалкіл або С.-Су/галогеналкіл, причому, якщо п дорівнює 2, залишки К можуть відрізнятися один від одного, а») оксимовий ефір складного ефіру карбонової кислоти формули ЇЇ

СН гу пи (тт)

СОН, або аз) амід оксимового ефіру карбонової кислоти формули ЇЇ, сов сч

Он Ге) (Іт1) с-МОсН; сю. Ї мнон 3 (ее) м, б) принаймні одну активну речовину формули ІМ, ї-

Нз

Н и Ха ов' ї-

М й / ні, (У) ї-

М Кк 9)

З

(Се) де замісники В!-83 мають такі значення:

В" означає Сі-Слалкіл, Со-Слалкеніл, Со-Слалкініл, С1-Слалкіл-Сз-Суциклоалкіл, причому ці залишки можуть « мати замісники з групи, що включає галоген, ціано й Сі-С;алкокси, а також означає С.-С;алкокси

В2 означає С.-Суалкіл або С.-Сугалогеналкіл, ші с ВЗ означає водень, галоген, С.і-Слалкіл, Сі-Слалкокси, С.--Судалкілтіо, /М-С.4-Су4алкіламіно, "» сС.-С.галогеналкіл або С.-Сугалогеналкокси п

У означає 0, 85, СНЕ" або МЕ?, причому В і В? можуть мати значення, наведені для К2 п дорівнює 0, 1, 2 або 3, б» 395 у синергічно ефективній кількості.

Крім того, даний винахід стосується способу боротьби з фітопатогенними грибами з використанням сумішей -І сполук І, ІІ і/або ЦІ й ІМ та застосування сполук І, ІІ і/або ПІ й ІМ для виготовлення таких сумішей. -1 Про сполуки формули І, їхнє одержання та їхню дію проти фітопатогенних грибів відомо з різноманітних публікацій (див. заявки УМО-А 96/01,256 і 96/01,258). - І 50 Так само, у цілому ряді публікацій можна знайти згадки щодо сполук формул ЇЇ і ПП, їхнього одержання й со дії проти фітопатогенних грибів (див. ЕР-А253 213, ЕР-А 398 692 і ЕР-А 477631).

Сполуки формули ІМ і спосіб їхнього одержання описано в ОР-А 09/323984. Крім того, їх можна одержати методами, аналогічними таким, наведеним у ОЕ1 95 31 814.

Зважаючи на зниження норм витрати й розширення спектра дії відомих сполук, за мету даного винаходу було 59 взято одержання сумішей, що при використанні активних речовин у зниженій загальній кількості мали б

ГФ) підвищену ефективність по відношенню до фітопатогенних грибів (синергічно ефективні суміші). т Виходячи з цього, було одержано вищезгадані суміші. Крім того, було встановлено, що шляхом одночасного застосування сполук | і/або І або ПП ії М, а саме, в комбінаціях або окремо, або їхнього послідовного застосування боротися з фітопатогенними грибами можна успішніше, ніж якщо використовувати тільки якусь бо одну з них.

Формула І являє собою, зокрема, карбамати, в яких комбінація замісників відповідає одному рядкові такої таблиці: бо Мет Вп вхо вмів

Я ема й 2 сч т о со зо т в щі зв Ф « й щі щ :» з

Ф

- з з я со зв о іме)

Оптимальними є сполуки 1.12, 1.23, 1.32 і 1.38. 60 Що стосується подвійних зв'язків С-У-, С-СН або С-М, сполуки формули І-І можуть знаходитися в конфігурації Е або 7 (по відношенню до функції карбонової кислоти). Виходячи з цього, їх можна застосовувати в суміші за даним винаходом, у формі чистих Е- або 7-ізомерів або у формі сумішей Е/7-ізомерів. Бажано використовувати суміші Е/7-ізомерів або 7-ізомеру, причому оптимальним є 2-ізомер.

Подвійні зв'язки С-М угруповань оксимового ефіру в бічному ланцюзі сполук І-ІЇ можуть знаходитися у бо формі чистих Е- або 7-ізомерів або Е/7-ізомерних сумішей. Сполуки формул І-ІЇ можуть знаходитися як у формі сумішей ізомерів, так і у формі чистих ізомерів у сумішах за даним винаходом. З погляду їхнього застосування оптимальними є, зокрема, сполуки І-І, в яких кінцеві угруповання оксимового ефіру бічних ланцюгів мають цис-конфігурацію (ОСН» до 2).

Сполуки І-Ш, унаслідок їхнього основного характеру, є здатними утворювати з неорганічними або органічними кислотами або іонами металів солі або аддукти.

Прикладами неорганічних кислот є галогенводнева кислота, така, як фторводнева, хлорводнева, бромводнева або йодводнева кислоти, сірчана кислота, фосфорна кислота й азотна кислота.

Як органічні кислоти можна застосовувати, наприклад, мурашину кислоту, вугільну кислоту й алканові кислоти, такі, як оцтова, трифтороцтова, трихлороцтова й пропіонова кислоти, а також гліколеву кислоту, 7/0 тіоціанову кислота, молочну кислоту, бурштинову кислоту, лимонну кислоту, бензойну кислоту, коричну кислоту, щавлеву кислоту, алкілсульфокислоти (сульфокислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкіловими залишками з 1-20 атомами вуглецю), арилсульфокислоти або арилдисульфокислоти (ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, що несуть одну або дві групи сульфокислот), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкільними залишками з 1-20 атомами вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, що несуть один або два залишки фосфонової кислоти), причому алкільні або арильні залишки можуть нести інші замісники, наприклад, п-толуолсульфокислоту, саліцилову кислоту, п-аміносаліцилову кислоту, 2-феноксибензойну кислоту, 2-ацетоксибензойну кислоту тощо.

Як іони металів придатні, зокрема, іони елементів другої головної групи, насамперед, кальцій і магній, 2о третьої й четвертої головних груп, зокрема, алюміній, олово й свинець, а також 1-8 підгруп, насамперед, хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк, тощо. Оптимальними є іони металів елементів підгруп четвертого періоду. Якщо необхідно, метали можуть мати різноманітну, властивої їм валентність.

Зі сполук формули ІМ бажано використовувати сполуки, в яких Б! означає С--Слалкіл (метил, етил, н- та і-пропіл і трет.-бутил), С4-С/алкілен-С3-Суциклоалкіл, С.і-Слалкеніл (зокрема, етеніл, пропеніл і бутеніл, що, с

Зокрема, можуть заміщатися галогеном (у бажаному варіанті хлором)), пропініл, ціаанометил і метоксиметил. З

С.-С;-алкілен-С3-Сциклоалкільних замісників бажаним є, зокрема, заміщені метиленом сполуки, насамперед, о метиленциклопропіл, метиленциклопентил, метиленцикогексил і метиленциклогексеніл. Бажано, щоб кільця в цих замісниках заміщалися галогеном. Оптимальним є ізопропіл.

Як замісник БК? бажано застосовувати С.-Слалкіл (зокрема, метил, етил, ізопропіл або н- і- або 00 трет.-бутил). Оптимальним є і-пропіл. м

У бажаному варіанті замісниками ВЗ їв є водень, Е, СІ, метил, етил, метокси, тіометил і М-метиламіно, зокрема, Е або СІ. ї-

Сполуками формули ІМ, які бажано застосовувати, наведено у згаданій заявці УР А 09/329384. Оптимальними їч- є сполуки формули ІМ/1.

Ж н (Се) ій М о СН,

Ї гу ше хи) й М веббено 9 « 70 При виготовленні сумішей бажано використовувати чисті активні речовини | і І і/або Ш і М, до яких 8 с можна домішувати інші активні речовини, що діють проти фітопатогенних грибів або інших шкідників, таких, як

Із» комахи, павукоподібні або нематоди, або гербіцидні, рістрегулюючі активні речовини, або добрива.

Застосовуючи суміші сполук | і І (або ПП ї ІМ одночасно, комбіновано або окремо, можна з успіхом боротися з цілим рядом фітопатогенних грибів, зокрема, класів аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів. Вони діють подекуди системно, а тому можуть застосовуватися також як листяні або грунтові б фунгіциди. -І Особливе значення вони мають при боротьбі з цілим рядом грибів на різноманітних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові й гарбузові культури), ячмінь, дернина, і овес, кава, кукурудза, фруктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградна лоза, декоративні рослини, цукровий -І 250 очерет, а також на насінні.

Зокрема, вони придатні для боротьби з такими фітопатогенними грибами: Егузірпе агатіпіз (справжня со борошниста роса) на зернових культурах, Егузірпе сіспогасеагит і Зріаегоїйеса Шідіпеа на гарбузових культурах, Родозрпаега Іеисоїгісна на яблуневих, Опсіпца песаїог на виноградній лозі, види Риссіпіа на зернових культурах, види КПігосіопіа на бавовнику, рисі й дернині, види Оз8ійадо на зернових і цукровому очереті, Мепішгіа іпаедцаїїз (парша) на яблуневих, види НеїЇтіпійозрогішт на зернових, Зеріога подогит на

ГФ) пшениці, Воїгуїіїв сіпегеа (сіра гниль) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах і виноградній лозі,

Сегсозрога агаспідісоїа на арахісі, Резейдосегсозрогейа Пегроїгіспоїдез на пшениці та ячмені, Ругісціагіа о огулае на рисі, Рпуїорпійога іпіезіапз на картоплі й томатах, Ріазторага мійсоїа на виноградній лозі, види

Рзейдорегопозрога на хмелі й огірках, види АГегпагіа на овочевих і фруктових культурах, види Мусозрпаеєгеїйа 60 на бананах, а також види ЕРизагішт і МепісшіЧт.

Крім того, вони придатні для захисту матеріалів (наприклад, деревини) від таких шкідників, як

Раесіїотусез магіоції.

Сполуки | і І і/або ЦП ії ІМ можуть застосовуватися одночасно, а саме, комбіновано або окремо, або послідовно, причому послідовність при роздільному застосуванні, як правило, ніяк не діє на ефективність бо оброблення.

Зазвичай, сполуки | і І і/або ЦП і ІМ застосовуються у масовому співвідношенні від 0.01:1 до 11, бажано від 0.03:1 до 0.5:1, зокрема, від 0.05:1 до 0, 5:1 (ІМ'І і/або |).

Залежно від бажаного ефекту норми витрати сумішей за даним винаходом для сполук | і І! і/або ІІ становлять від 0,005 до 0,5кг/га, бажано від 0,05 до 0.5кг/га, в оптимальному варіанті від 0, 05 до 0.2кг/га.

При цьому норми витрати сполук ІМ знаходяться в інтервалі, як правило, від 0,01 до 0,5кг/га, бажано від 0,01 до ОО МТкг/га, в оптимальному варіанті від 0,005 до 0, О5кг/га.

При обробленні посівного зерна норми витрати суміші становлять від 0,001 до 100г/кг, бажано від 0,01 до 5Ог/кг, зокрема, від 0,01 до 10Ог/кг. 70 При боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах окреме або комбіноване оброблення сполуками | і її або сумішами зі сполук І і ПІ і/або І ї ІМ здійснюють шляхом обприскування або обпилювання насіння, рослин або грунту перед або після посіву рослин або перед чи після появи сходів.

Фунгіцидні синергічні суміші за даним винаходом або сполуки ! і | і/або ПШ ії ІМ виготовляються, наприклад, у формі готових для безпосереднього обприскування розчинів, порошків або суспензій, або у формі 7/5 Висококонцентрованих водних, масляних або будь-яких інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, обпудрювання або гранулятів, і застосовуються шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, обпудрювання або поливу. В який спосіб буде здійснюватися оброблення вищенаведеними сполуками і в яких формах вони будуть при цьому використовуватися, залежить від мети застосування, але в усіх випадках повинен забезпечуватися максимально тонкий і рівномірний розподіл сумішей за даним винаходом.

Препаративні форми одержують у відомий спосіб, наприклад, додаючи розчинники і/або наповнювачі. Крім того, до препаративних форм, як правило, додають інертні домішки, такі, як емульгатори або диспергатори.

Як поверхово-активні речовини застосовуються лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, наприклад, лінгнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, сч дибутилнафталінсульфокислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів і алкіларилсульфонатів, алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів і сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса-, і) гепта- й октадеканолей або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних із формальдегідом, продукти конденсації нафталіну або нафталінсульфокислот із фенолом або формальдегідом, поліоксіегиленоктилфенольний ефір, етоксилований ізооктил-, октил- або нонілфенол, со зо алкілфенол- або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окису етилену спирту жирного ряду, етоксилована рицинова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або - поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні М відпрацьовані луги або метилцелюлоза.

Порошок, препарат для розпилення й обпудрювання можна одержати, якщо змішати або подрібнити сполуки -

І ПП, Ш або ІМ, або суміші зі сполук І і ІЇ, П або ІМ, із твердим наповнювачем. со

Гранулят (наприклад, покритий, просочений або гомогенний) одержують, як правило, шляхом сполучання активної(-них) речовини(-ин) із твердим наповнювачем.

Як наповнювачі або тверді носії застосовують, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат « кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, подрібнені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, з с фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини й рослинні продукти, такі, як борошно зернових культур, борошно

Й деревної кори, деревне борошно й борошно горіхової шкаралупи, целюлозний порошок тощо. и? Зазвичай, препаративні форми містять від 0,1 до 95мас.95, у бажаному варіанті від 0,5 до 9Омас.95 сполук І і М і/або ПШ ї ІМ або суміші зі сполук | і І і/або ПІ ї ІМ. Активні речовини застосовуються при цьому з

ЧИСТОТОЮ від 9095 до 10095, бажано від 9595 до 10095 (за спектром ЯМР або РХВТ).

Ге» При застосуванні сполук | і Ії і/або ПШ ї ІМ або сумішей відповідних препаративних фітопатогенні гриби, простір їхнього виростання (біотоп) або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або приміщення, що

Ш- підлягають захисту від цих паразитів, обробляють фунгіцидно ефективною кількістю суміші, тобто роздільно -І застосовуючи сполуки ! і І і/або ІП ї ІМ. Оброблення можна проводити як перед, так і після ураження 5ор /фітопатогенними грибами. ш- Фунгіцидну активність сумішей за даним винаходом було випробувано за допомогою нижченаведених с експериментів.

Активні речовини, окремо або в комбінаціях, виготовляються у формі 10905-вої емульсії у суміші з 7Омас.9о циклогексанону, 2Омас.ь Мекапі? ІМ (ІцШепвої? АРб, що змочувальний агент на базі етоксилованих алкілфенолів, що діє як емульгатор і диспергатор) і 1Омас.9о ЕтиїрйогУ ЕЇ (ЕтціапУ ЕЇ,, емульгатор на базі етоксилованих жирних спиртів) і розбавляються до бажаної концентрації водою. о Оцінку здійснюють, визначаючи ураження поверхонь листів у відсотках. Ці процентні значення іме) перераховують в ефективність. Теоретичну ефективність сумішей активних речовин розраховують за формулою

Колбі ІК.5. СоїБу, УУееавз 15, 20-22 (1967)) й порівнюють із фактичною ефективністю. 60 Формула Колбі:

Е-хнунз-ху2/100

Е теоретична ефективність, виражена у 95 від необробленого контролю, при застосуванні суміші з активних речовин А, Б і В у концентраціях а, б і в. х ефективність, виражена у 95 від необробленого контролю, при застосуванні активної речовини А у 65 концентрації а. у ефективність, виражена у 95 від необробленого контролю, при застосуванні активної речовини Б у концентрації 6. 72 ефективність, виражена у 95 від необробленого контролю, при застосуванні активної речовини В у концентрації в.

Ефективність (МУ) визначають за формулою Аббота:

МУ-(1-А).100/В, в якій

А відповідає ураженню оброблених рослин грибами у 965 і

В відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин у 90 70 При нульовій ефективності степінь ураження оброблених рослин відповідає такому ураження необроблених контрольних рослин; коли ефективність сягає відмітки 100, це означає, що на оброблених рослинах ураження не спостерігається.

Приклад застосування 1 - Дія проти Рпуїорпїтога іп'евіапз на томатах.

Листи вирощених у горщиках рослин сорту "сгоВе Ріеізспіота(е" до утворення крапель обприскували 7/5 водною суспензією, виготовленою з вихідного розчину, що містив 1095 активної речовини, 6395 циклогексанону й 2796 емульгатора. Наступного дня листи інфікували водною суспензією зооспор Рпуїорпїнога іптевіапев. Після цього рослини поміщали в насичену водяною парою камеру з температурою, що знаходилася в діапазоні від 16 до 18"С Через 6 днів на необроблених інфікованих рослинах фітофтороз розвинувся настільки, що ураження можна була встановити візуально у відсотках.

Візуальні значення степеня ураження перераховують в ефективність як 95 від необробленого контролю. При нульовій ефективності ураження збігається з таким необробленого контролю, тоді як значення 100 свідчить про нульове ураження. Теоретичну ефективність сумішей активних речовин розраховують за формулою Колбі |К.5.

Со|іру, У/ееаз 15, 20-22 (1967)) й порівнюють із фактичною ефективністю.

Результати експерименту зведено в нижченаведених таблицях 2 і 3. с й о » 0,06 10 - й : 0,06 о

ВМ (сл 10060109 - - 0,06 о зов сюами 00010006

У необроблений коштроль! 00000000 вбовеураженняд/00000101010 ч 4 в с . г» 80 вдвіююдвми 00111116 81 бовіавююми 00001018

Ф щ й зва - 50 за формулою Колбі с Результати експериментів свідчать, що фактична ефективність у всіх випадках перевищує розраховану за формулою Колбі.

Claims (1)

1. 29 Формула винаходу Ф) ГІ 1. Фунгіцидна суміш, що містить принаймні одну сполуку з групи, що включає а) карбамати формули 60 б5

   ЩО) со ТТ ; Ли сном А М-М Осн, в. (8 де Т означає СН або М, п дорівнює 0, 1 або 2 і К означає галоген, С.--С;алкіл або С.-С/галогеналкіл, причому залишки К, якщо п дорівнює 2, можуть відрізнятися один від одного, а») оксимовий ефір складного ефіру карбонової кислоти формули ЇЇ (1)

   СН. бу С-МОСН. СОН» або аз) амід оксимового ефіру карбонової кислоти формули ПІ сч ; (ІІ СН (1) о (8) С-МОСН. со | їч- СН СОМНОНа м і - б) принаймні одну активну речовину формули ІМ «со НУ М н ЧУ М ОВ! й я т їх М в: а ші З с КЗ ;» " де замісники В 1-ЕЗ3 мають такі значення: В означає С.і-Сдалкіл, Со-Слалкеніл, Со-Слалкініл, С1-Слалкіл-С3-Суциклоалкіл, причому ці залишки можуть мати замісники з групи, що включає галоген, ціано й сС.-С;алкокси, а також означає С.і-С,;алкокси, б В2 означає С.і-Слалкіл або С.і-Слгалогеналкіл, -і ВЗ означає водень, галоген, Сі-Слалкіл, С4-Салкокси, С4-Слалкілтіо, М-С--Суалкіламіно, Сі-Сугалогеналкіл - або С.-С.галогеналкокси, У означає 0, 5, СНЕ" або МЕ, причому В і Е? можуть мати значення, наведені для Б, -і п дорівнює 0, 1, 2 або 3, «со у синергічно ефективній кількості.

   2. Фунгіцидні суміші за п. 1, що містять як компонент б) сполуку формули ІМ/1

   СН. (ІМ). Н у Мо 0. СН о ти М н ЗО Е о св НЄ СВУ 60 о

   З. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, простір їхнього виростання або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або приміщення, які підлягають захисту від цих паразитів, обробляють сполукою формули І, ІЇ або І за п. 1 і принаймні однією сполукою формули ІМ зап. 1. 65 4. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, простір їхнього виростання або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або приміщення, які підлягають захисту від цих паразитів, обробляють від

   0,005 до 0,5 кг/га принаймні однієї сполуки формули І, І! і/або ПІ за п. 1.

   5. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, простір їхнього виростання або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або приміщення, які підлягають захисту від цих паразитів, обробляють від 0,001 до 0,5 кг/га сполуки формули ІМ за п. 1. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 7, 15.07.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с о с їч- ча ча (Се) ші с ;» (22) -І -І - 50 ІЧ е) Ф) іме) 60 б5