EA001950B1

EA001950B1 - Фунгицидная смесь

Info

Publication number: EA001950B1
Application number: EA199900990A
Authority: EA
Inventors: Клаус Шельбергер; Мариа Шерер; Хуберт Заутер; Бернд МЮЛЛЕР; Эрих Бирнер; Иоахим Лейендеккер; Эберхард Аммерманн; Гизела Лоренц; Зигфрид Штратманн; Райнхольд Заур
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1997-05-22
Filing date: 1998-05-13
Publication date: 2001-10-22
Also published as: ES2189183T3; IL132600A; PT982994E; BR9809855A; EP0982994A1; US6489360B2; CO5040027A1; HU227701B1; KR100504653B1; CZ408099A3; PL189553B1; US6528536B1; DE59806543D1; HUP0002961A3; NZ500996A; CA2289787C; TW407045B; EA199900990A1; DK0982994T3; BR9809855B1

Abstract

Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей в синергетически эффективном количестве производное фенилбензильного эфира формулы I.a, I.б или I.в,и/или карбамат формулы I.г,в которой Х обозначает СН и N, n равно 0, 1 или 2 и R обозначает галоген, С-Салкил и С-Сгалогеналкил, причем радикалы R могут быть различными, если n равно 2, одну из его солей или один из его аддуктов, а также производное динитрофенола формулы II.а или II.бв которой n равно 0, 1 или 2.

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей в синергетически эффективном количестве

Д1) производное фенилбензильного эфира формулы 1.а, 1.б или Ев,

и/или а₂) карбамат формулы Ег,

в которой Х обозначает СН и Ν, η равно 0, 1 или 2 и К обозначает галоген, С₁-С₄алкил и С₁-С₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η равно 2, одну из его солей или один из его аддуктов, а также Ь) производное динитрофенола формулы II.а или II.б

в которой η равно 0, 1 или 2.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами с помощью смесей соединений I (1.а, Еб, соответственна, Ев) и соединений II (II.а соответственно, II.б) и к применению соединения I и соединения II для получения подобных смесей.

Соединения формулы Еа-в, их получение и их активность по отношению к фитопатогенным грибам известны из публикаций (ЕР-А 253213; ЕР-А 254426; ЕР-А 398692).

Соединения формулы Ег, их получение и их активность по отношению к фитопатогенным грибам известны из заявок \О-А 93/15046, \ОА 96/01256 и \О-А 96/01258.

Также известна смесь соединений II (II.а и II.б) (общеизвестное название: динокап), их получение и их активность по отношению к фитопатогенным грибам и паукообразным (ϋδ-Α 2526660; ϋδ-Α 2810767).

Ввиду понижения норм расхода и расширения спектра действия известных соединений I и II задачей изобретения является разработка таких смесей, при которых наряду со сниженным общим количеством применяемых действующих веществ обеспечивается повышенная эффективность против фитопатогенных грибов (синергетические смеси).

В соответствии с этим были разработаны вышеописанные смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном, а именно, раздельном или совместном применении соеди нения I и соединения II или при последовательном применении соединения I и соединений II можно эффективнее бороться с фитопатогенными грибами, чем соединениями по отдельности.

Формула Ег представляет, в частности, карбаматы, в которых сочетание заместителей соответствует одной строке нижеследующей таблицы:

Таблица 1

№.	X	Кп
Е1	N	2-Е
Е2	N	3-Е
Е3	N	4-Е
Е4	N	2-С1
Е5	N	3-С1
Е6	N	4-С1
Е7	N	2-Вг
Е8	N	3-Вг
Е9	N	4-Вг
Е10	N	2-СН3
Е11	N	3-СН₃
Е12	N	4-СН3
Е13	N	2-СН₂СН₃
Е14	N	3-СН₂СН₃
Е15	N	4-СН₂СН₃
Е16	N	2-СН(СН3)₂
Е17	N	3-СН(СН3)2
Е18	N	4-СН(СН3)2
Е19	N	2-СЕ3
Е20	N	3-СЕ₃
Е21	N	4-СЕ3
Е22	N	2,4-Е2
Е23	N	2,4-С12
Е24	N	3,4-С12
Е25	N	2-С1, 4-СН₃
Е26	N	3-С1, 4-СН3
Е27	СН	2-Е
Е28	СН	3-Е
Е29	СН	4-Е
Е30	СН	2-С1
Е31	СН	3-С1
Е32	СН	4-С1
Е33	СН	2-Вг
Е34	СН	3-Вг
Е35	СН	4-Вг
Е36	СН	2-СН3
Е37	СН	3-СН₃
Е38	СН	4-СН3
Е39	СН	2-СН₂СН₃
Е40	СН	3-СН₂СН₃
Е41	СН	4-СН2СН3
Е42	СН	2-СН(СН3)2
Е43	СН	3-СН(СНз)2
Е44	СН	4-СН(СН3)2
Е45	СН	2-СЕ3
Е46	СН	3-СЕ3

Σ.47	СН	4-СЕэ
Σ.48	СН	2,4-Е2
Σ.49	СН	2,4-С12
Σ.50	СН	3,4-С12
151	СН	2-С1, 4-СН₃
152	СН	3-С1, 4-СН₃

Особенно предпочтительны соединения

I. 12, 1.23, 1.32 и 1.38.

При получении смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества I и

II, к которым можно примешивать другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.

Смеси из соединений I и II, соответственно, соединения I и II, применяемые одновременно, совместно или отдельно отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они могут иметь частично системную активность и поэтому могут применяться также и как фунгициды на листьях и почвенные фунгициды.

Особое значение они имеют при борьбе с множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.

В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Егук1рйс дгапшик (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, Егуырйе асйогасеагцт и 8рйаего1йеса ГиПд1 пеа на тыквенных культурах, Робокрйаега 1еисо1псйа на яблоневых, ИпстШа песа!ог на виноградной лозе, виды Рисаша на зерновых культурах, виды РЫхосЮша на хлопчатнике, рисе и дернине, ИкШадо-Айеп на зерновых и сахарном тростнике, Уейшга таесщаКк (парша) на яблоневых, виды Не1тт1йокрогшт на зерновых, 8ер1опа побогит на пшенице, Во1гуОк стегеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сегсокрога агасЫб1со1а на арахисе, Ркеибосегсокроге11а 11егро1пс1кнбек на пшенице и ячмене, Руг1сц1аг1а огухае на рисе, Рйу1орй1йога ίηГек1апк на картофеле и томатах, Р1акторага νίΐίсо1а на виноградной лозе, виды Ркеиборегопокрога на хмеле и огурцах, виды АИетапа на овощных и фруктовых культурах, виды МусокрйаегеИа на бананах, а также виды Еикапцт и УегйсШшт.

Они пригодны, кроме того, для защиты материалов (например, защиты древесины), например против Раесйотусек νа^^оΐ^^.

Соединения I и II могут вноситься одновременно, а именно совместно или отдельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на эффективность обработки.

Соединения I и II обычно применяются в весовом соотношении от 10:1 до 0,01:1, предпочтительно 5:1 до 0,05:1, в частности 1:1 до 0,05:1.

Нормы расхода смесей по изобретению составляют, прежде всего на сельскохозяйственных культурах, в зависимости от желаемого эффекта от 0,01 до 8 кг/га, предпочтительно 0,1 до 5 кг/га, в частности 0,5 до 3,0 кг/га.

Нормы расхода составляют при этом для соединений I от 0,01 до 2,5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 2,5 кг/га, в частности 0,05 до 1,0 кг/га.

Нормы расхода для соединений II составляют соответственно от 0,01 до 10 кг/га, предпочтительно 0,05 до 5 кг/га, в частности 0,1 до 2,0 кг/га.

При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 250 г/кг посевного зерна, предпочтительно 0,01 до 100 г/кг, в частности 0,01 до 50 г/кг.

При борьбе с фитопатогенными грибами на растениях производят отдельную или совместную обработку соединениями I и II или смесями из соединений I и II путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.

Фунгицидные синергетические смеси по изобретению, соответственно соединения I и II, могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскиваемых растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например, добавкой растворителей и/или наполнителей. К препаративным формам примешивают обычно инертные добавки, такие, как эмульгаторы или диспергаторы.

В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жир ного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол- или трибутилфенилполигликольный эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

Порошок, препарат для распыления и опудривания можно изготовить посредством смешения или совместного размола соединений I и II или смесей из соединений I и II с твердыми наполнителями.

Гранулят (например покрытый, пропитанный или гомогенный гранулят) изготавливается обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем.

В качестве наполнителей, соответственно твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие, как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Готовые препаративные формы содержат в общем 0,1 до 95 мас.% предпочтительно 0, 5 до 90 мас.% соединения I или II, соответственно смеси из соединений I и II. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно 95% до 100% (по спектру ЯМР и НРЬС, высокоэффективной жидкостной хромотографии).

Применение соединений I или II, смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно соединениями I и II при раздельном внесении.

Обработка может проводиться перед или после поражения фитопатогенными грибами.

Пример применения

Синергетическое действие смесей по изобретению можно показать на следующих опытах:

Действующие вещества подготавливаются отдельно или совместно в виде 10-ой эмульсии в смеси из 70 мас.% циклогексанона, 20 мас.% неканила ЫекапП® ЬЫ (Ьи1еи8о1® АР6, смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на базе этоксилирванных алкилфенолей) и 10мас.% эмульфора Ети1рйог® ЕЬ (Ети1ап® ЕЬ, эмульгатор на базе этоксилированных спиртов жирного ряда) и разбавляют водой в соответствии с желаемой концентрацией.

Пример 1. Эффективность против мучнистой росы пшеницы.

Листья выращенных в горшках побегов пшеницы сорта „Бгййдо1б сначала опрыскивают до образования капель водной композицией действующих веществ, приготовленной из 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора и 24 ч после подсыхания напрысканной композиции опыливают спорами мучнистой росы пшеницы (Егуырйе дгатищ Го тиа 5рес1а115 Ιπΐία). После этого обработанные таким образом растения помещают в теплицу при темепартуре 20 и 24°С и относительной влажности 70 до 90%. Через 7 дней визуально в % определяют степень поражения всей поверхности листьев.

Оценку производят путем определения пораженных поверхностей листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность. Эффективность (XV) определяют по формуле Аббота:

ν=(1-α)·100/β, в которой а соответствует поражению грибами на обработанных растениях в % и β соответствует поражению грибами на необработанных (контрольных) растениях в %.

При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности поражения необработанных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения.

Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [К8. Со1Ьу, ’№ееб§ 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью:

формула Колби: Е = х + у - х^у/100,

Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанных контрольных растений, при применении смеси действующих веществ А и Б с концентрациями а, соответственно, б;

х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а;

у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.

Результаты эффективности против мучнистой росы пшеницы вытекают из нижеследующих таблиц.

Таблица 2

Прим.	Действующее вещество	Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в част./млн	Эффективн. в % необработанного контроля
1ν	Контроль (необработ.)	(100 % поражение)	0
2ν	Та	0,6	0
		0,3	0
3ν	Тб	0,6	15
		0,3	15
4ν	Соединение	0,63	75
	Т32 (Тг)	0,31	40
5ν	П.а	12,5	10
		6,3	0
		3,1	0

Таблица 3

Прим.	Смесь по изобретению	Наблюдаемая эффективность	Рассчитанная эффективность*)
6	0,6 ч./млн Та + 12,5 ч./млн Н.а	40	10
7	0,3 ч./млн Та + 12, ч./млн Н.а	40	10
8	0,6 ч./млн I. б + 12,5 ч./млн Н.а	85	23,5
9	0,3 ч./млн I. б + 12,5 ч./млн Н.а	80	23,5
10	0,63 ч./млн I. г + 6,3 ч./млн Н.а	95	75
11	0,31 ч./млн I. г + 3,1 ч./млн Н.а	80	40

*)' рассчитано по формуле Колби

Из результатов опытов следует, что наблюдаемая эффективность во всех соотношениях смеси лежит выше, чем предварительно рассчитанная эффективность.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Фунгицидная смесь, содержащая в синергетически эффективном количестве производное фенилбензильного эфира формулы 1.а, 1.б или Ев в которой Х обозначает СН и Ν, η равно 0, 1 или 2 и К обозначает галоген, С₁-С₄алкил и С₁-С₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η равно 2, одну из его солей или один из его аддуктов, а также производное динитрофенола формулы II.а или II.б о о

Н.а 11.6 в которой η равно 0, 1 или 2.
2. Фунгицидная смесь по п.1, отличющаяся тем, что весовое соотношение соединения I, его соли или аддукта к соединению II составляет 10:1 до 0,01:1.
3. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают соединением формулы I по п.1 и соединением формулы II по п.1.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что соединение I и соединение II по п.1 вносят одновременно, а именно совместно или по отдельности или последовательно.
5. Способ по п.3 или 4, отличающийся тем, что соединение I по п.1 применяют в количестве 0,01 до 2, 5 кг/га.
6. Способ по пп.3-5, отличающийся тем, что соединение II по п.1 применяют в количестве от 0,01 до 10 кг/га.
7. Применение соединения I по п.1 для получения фунгицидной, синергетически эффективной смеси по п.1.
8. Применение соединения II по п.1 для получения фунгицидной, синергетически эффективной смеси по п.1.
9. Средство по п.1, содержащее две части, причем одна часть содержит соединение формулы I по п. 1 в твердом или жидком носителе и другая часть содержит соединение формулы II по п.1 в твердом или жидком носителе.