TW407045B - Fungicidal mixtures - Google Patents

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第87 107874號專利申ΐ请聿 中文說明書修正頁(88年li月） A7 B7

8^ ία 〇 lg- , c i 年月日/ I__補充I 五、發明説明（’ 407045 本發明係關於殺真菌混合物，其包括 al)式I.a、I.b或I.c之苯基苄基醚衍生物

•OCH3 -—1 - m -i I nn -- - -1 - 1 丈，I -I— I 1 -- , c請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 及/或 a2)式Id之胺甲酸酯 CH30 其中X為CH或N，n為0、1或2，且R為鹵素，Ci-Cc烷 基或C^-Cf鹵烷基，當η為2時基團R可為不同，或其鹽 或加成物之一， -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 第87 107874號專利申ΐ请聿 中文說明書修正頁(88年li月） A7 B7

8^ ία 〇 lg- , c i 年月日/ I__補充I 五、發明説明（’ 407045 本發明係關於殺真菌混合物，其包括 al)式I.a、I.b或I.c之苯基苄基醚衍生物

•OCH3 -—1 - m -i I nn -- - -1 - 1 丈，I -I— I 1 -- , c請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 及/或 a2)式Id之胺甲酸酯 CH30 其中X為CH或N，n為0、1或2，且R為鹵素，Ci-Cc烷 基或C^-Cf鹵烷基，當η為2時基團R可為不同，或其鹽 或加成物之一， -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 407045 A7 B7 五、發明説明（2 及 (b)式II.a或II.b之二硝基酚衍生物

Hz〇-iC^2}4-n~Q^2 <y H3CHCH2)n" ' CH3

N〇2

經濟部中央標準局員工消费合作社印$1 其中n爲0，1或2。 於協同性之活性量。 本發明進一步關於使用化合物1(13,115或1(〇及11(11.3或 Il.b)混合物控制有害眞菌之方法及化合物I及化合物Π於製 備此類混合物之用途。 式Ia-c之化合物，其製備及對抗有害眞菌之作用已揭示 於文獻（EP-A 253 2 1 3 ; EP-A 254 426 ; EP-A 398 692)。 式Id之化合物，其製備及對抗有害眞菌之作用已揭示 於文獻（WO-A93/1 5,046 ; WO-A 96/01,256 及 WO-A 96/01,258) ° 化合物11(11.a及Ii.b)(通名：Dinocap)之混合物，其製備及 對抗有害眞菌及蜘蛛之作用亦（US-A 2,526,660US-A 2,8 10,767)已揭示。 本發明之目的係提供混合物，其具對抗有害眞菌之增進 活性，其與減少之總量之施用活性成份結合（協同混合 物），目的在於減低施用率並增進已知化合物I及Π之活性範圍。 -5- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） n ------ ...... ·! - ΙΪ-1 I 1 1去民 1 - 1— 1--1 - I _ _ \—►-3 , ，-卩 - - (-請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 407045 A7 —____B7 五、發明説明（3 ) 吾等頃發現此目的可由於起始處定義之混合物所達成。 再者，吾等頃發現藉同時一起或分開施用化合物I及化合物 π ’或藉連續施用化合物I及化合物π，較個別使用化合物 時對有害眞菌具較佳控制。 特而言之，式Id表胺曱酸酯，其中取代基之組合相當於 下表中之一行：

經濟部中央標準局負工消費合作社印製

編號 X Rn 1.1 N 2-F 1.2 N 3-F 1.3 N 4-F — 1.4 N 2-C1 1.5 N 3-C1 1.6 N 4-C1 1.7 N 2-Br 1.8 -N 3-Br 1.9 N 4-Br 1.10 N 2-CH, 1.1 1 N 3-CH3 1.12 N -6- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） 407045 Μ Β7 五、發明説明（4 ) 經濟部中央標準局貝工消f合作社印製 編號 X R„ 1.13 N 2-CH2CH3 1.14 N 3-CH2CH3 1.15 N 4-CH2CH3 1.16 N 2-CH(CH3)2 1.17 N 3-CH(CH3)2 1.18 N 4-CH(CH3)2 1.19 N 2-CF3 1.20 N 3-CF3 1.21 N 4-CF3 1.22 N 2,4-F2 1.23 N 2,4-Cl2 1.24 N 3,4-Cl2 1.25 N 2-CI, 4-CH3 1.26 N 3-C1, 4-CH3 1.27 CH 2-F 1.28 CH 3-F 1.29 CH 4-F 1.30 CH 2-C1 1.3 1 CH 3-CI 1.32 CH 4-CI 1.33 CH 2-Br 1.34 CH 3-Br 1.35 CH 4-Br 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 A7 B7 407045 五、發明説明（5 ) 編號 X Rn 1.36 CH 2-CH3 1.37 CH 3-CH3 1.38 CH 4-CH3 1.39 CH 2-CH2CH3 1.40 CH 3-CH2CH3 1.41 CH 4-CH2CH3 1.42 CH 2-CH(CH3)2 1.43 CH 3-CH(CH,)2 1.44 CH 4-CH(CH,)2 1.45 CH 2-CF3 1.46 CH 3-CF3 1.47 CH 4-CF3 1.48 CH 2,4-F2 1.49 CH 2,4-Cl2 1.50 CH 3,4-Cl2 1.51 CH 2-C1，4-CH3 1.52 CH 3-C1, 4-CH3 化合物1.12，1.2 3，1.32及1.38爲特別佳的。 當製備混合物時，若需要，較佳係使用純活性成分I及 II，至可預混之對抗有害眞菌或其他害蟲如昆蟲、蜘蛛或 線蟲之進一步活性成份，或其它除草或生長調節活性成份 或肥料。 化合物I及II之混合物，或化合物I及II之同時結合或分開 -8- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱f背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央標隼局具工消费合作社印製 經濟部中夹標华局貝工消費合作社印製 407045 A7 --------—---- 五、發明説明（6) 使用藉對抗廣泛範圍之植物病源眞菌，特別是子囊菌綱， 擔子菌綱，藻狀菌綱及不完全菌綱之顯著活性而區別。彼 等之郅份有全面性作用且因此可作爲葉及土壤之殺眞菌 劑。 彼等對於控制大數量眞菌於各種作物植物如棉花、蔬菜 類（如，黃瓜，豆類，番茄，馬鈴薯及葫蘆）、大麥、禾 草、燕麥'咖啡、玉蜀黍、水果類、稻米、裸麥、大豆、 葡萄藤、小麥、裝飾植物、甘蔗、及各類種子特別重要。 彼等特別適合於控制下列植物病源眞菌：榖類之禾白粉 菌（白粉菌），葫蘆之二孢白粉菌及單絲殼，蘋果之白又絲 單囊殼’葡萄之葡萄鉤絲殼，榖類之銹菌，棉、稻及草之 絲核菌種，榖類及甘蔗之黑粉菌，蘋果之蘋果黑星菌（瘡痂 病）’毅類之茄黑腐菌，小麥之小麥穎枯菌，草莓、蔬菜、 裝飾植物及葡萄之灰葡萄孢（灰黴），花生之花生褐斑菌， 小麥及大麥之卷毛狀假小尾孢，稻之稻瘟菌，馬鈐薯及蕃 茄心致病疫黴，葫蘆之古巴假霜黴、葡萄之葡萄霜黴、蛇 麻草及黃瓜之假霜霉黴，蔬菜與水果之格鏈孢屬，香蕉之 球腔菌屬，及鐮孢屬及輪枝孢屬。 再者，彼等可用於保護材料（如木材之保護），如對抗擬 青黴。 - 化合物I及II可同時一起或分開或連續施用，其順序，於 分別施用足情況，通常於控制測量之結果無任何影響。 化合物1及11正常係以重量比10 : 1至0.01 : 1，較佳爲5 : 1至0 05 : 1，特別是1 : 1至0.05 : 1使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x 297公釐） ^^1 m· ml m ι .^ϋ - ! 1 · ml In m 1 - - 1-1.1 --- U3. - *-口 . (·請先閱请背面之注意事項再填寫本页) 407045

五、 發明説明（ 根據本發明之混合物之施用率，視所欲效果之性質而 ---------^ ! (-請先聞请背面之注意事項再填寫本頁) 八，特別是農作物，爲0.04 8公斤/公頃，較佳爲〇」至5 Α斤/公頃’特別爲〇 · 5至3公斤/公頃。 化合物J之施用率爲自〇.〇1至25公斤/公頃，較佳爲〇〇5 至2.5公斤/公頃，特別是0.05至1.0公斤/公頃。 在化合物π之情況，施用率通常爲自〇 〇1至1〇公斤/公 頃’較佳爲0.05至5公斤，公頃，特別爲〇⑴〇公斤/公 頃。 於種子處理，混合物之施用率通常爲〇 〇〇1至25〇克/公斤 種子，較佳爲0.01至100公克/公斤，特別爲〇 〇1至5〇克/公 斤0 欲植物病源有害眞菌被控制，在播種植物前，或植物 萌芽則或後藉噴灑或撒粉化合物I及II或化合物丨及丨〗之混合 物分開或結合施用將於種子、植物或土壤爲有效的。 根據本發明之殺眞菌協同混合物或化合物丨及Η可被調配 成例如直接噴灑的溶液、散劑、懸浮劑及高濃度水溶性、 油生或其它懸浮劑或分散劑，乳液、油分散劑、糊劑、撒 -濟部中央榡準局員工消贽合作社印製 粉劑、用以散佈之物質或藉噴麗、霧化、粉化、散佈或傾 倒之顆粒的形式使用。使用形式依特定之目的而定；無論 如何’彼等應保證根據本發明混合物儘可能最均細的分 散。 調配物係以本身已知方法製備，例如，藉添加溶劑及/或 載劑。通常係將惰性添加劑，如乳化劑或分散劑與調配物 預混。 本纸張尺度適/fl巾_家料_ ( CNS ) M規格（21()χ 297公楚） 407045 五、發明説明（8 ) - 適苴夂界面活性劑爲芳系磺酸之鹼金屬鹽'鹼土金屬辑 及胺鹽，例如木質-、酚…葚_及二丁基茬磺酸及脂肪酸： 烷基及烷芳基磺酸酯、烷基、十二基醚硫酸酯與脂醇硫酸 酯，及硫酸化十六、十七及十八醇與脂醇二醇醚之鹽，磺 化審及其衍生物與曱搭之縮合產物、革或蕃續酸與粉及甲 醛之縮合產物、聚氧乙烯辛苯基醚、乙氧基化異辛基、辛 基-或壬基酚、烷苯基聚二醇醚或三丁苯基聚二醇醚，烷芳 基聚謎醇、異十三基醇、脂醇/環氡乙燒縮合物、乙氧基化 蔑麻油、聚氧乙晞燒基鍵或聚氧丙㈣基酿、十二基醇聚 二醇醚乙酸酯、山梨醇酯、木質素_亞硫酸廢液或甲基纖維 素0 粉劑 '散佈及撒粉物質可藉混合或共同研磨化合物丨或卩或 化合物I及II之混合物與固體載劑而製備。 顆粒（例如經塗覆顆粒、經浸潰顆粒或均相顆粒）正常係 藉將活性成份與固體載劑結合而製備。 填充劑或固體載劑爲，例如，礦土如矽石、矽酸、矽 膠、碎酸鹽、滑石'高嶺土、石灰石、石灰、白要紅玄 或土黃土 '黏土、白雲石、石夕藻土、硫酸妈及硫酸鎂、 氧化鎂、研磨之合成物質、肥料如硫酸按、_酸兹、硝酸 按、脉及植物產物如殼粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉；纖 維素粉或其他固體載劑。 調配物通常.包含(M至95%以重量計，較佳狀5至9〇%以 重量計之，化合物⑷！之一，或化合物之混合物。活 性成份係以純度90%至丨00%，較佳爲95%至丨〇〇%施用（根 Ί1- 本紙張尺度適 1Γ中國國家標準（CNS ) Ai格（2ΙΟΧ297^·ρ----- I-- f請先閱•讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T 經消部中央標準局月工消资合作社印絮 407045 A7 B7 五、發明説明（9 經济部中央標準局月工消費合作·衫印紫 據NMR光譜或HPLC)。 化合物I或11，或混合物，赤承丄+ 、、 或對應之調配物係以殺眞菌有 效之混合物、或若於分開# & 同施用情況下之化合物I及II，藉 處理有害眞菌或植物、種子、+培 ^ 丁土壤、地域、材料或空間而 施用以免除彼等。 施用可於受有害眞菌感染前或後施行。 用途實例 根據本發明混合物之協同作用係藉下列實例説明· 活性成知’分開或-起，可調配成i乳劑於63%以重 量冲環己0¾及27%以重量計乳化劑之混合物，並以水稀釋 至所要之濃度。 實例1 對抗於小麥之白粉菌之活性 種類cv.’’Fruhgold"之生長於盆栽的小麥葉子以由丨〇%活 性化合物、63%環己酮及27%乳化劑之儲液製得之含水 浮液噴灑至滴濕。24小時後，噴灑塗覆層已乾燥，撒小 之白粉菌孢子（Erysiphe graminis forma speciali tritici)。測試植物接著置於2〇至24»c及7〇至9〇%之相對 氣壓濕度之溫室。7天後，爲由視力可見之程度以總葉面 之感染％測定。 評估係藉測定受感染葉子區域之百分比而進行。此等η 分比轉換成作用程度。功效（Ε)係使用亞伯特（Abbot's)式 測定並與觀察之功效比較。 Ε=(1-α).100/β 懸麥 大基 百 (諳先吨讀背面之注意事項再填释本頁} 裝. 冰--.! -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 407045 A7 B7 五、發明説明（10 ) α爲經處理植物之眞菌感染％及 β爲未處理（控制）植物之眞菌感染〇/〇 作用程度0表處理植物之感染程度相當於未處理控制植 物；功效100表處理植物未受感染。 活性成份之混合物之預期作用程度係使用柯比（c〇ibyls) 式[R.S.Colby，Weeds 15, 20-22(1967)]測定並與觀察之功 效比較。 柯比式： E = X + y-x. y /100 E預期作用程度，以未處理控制之％表示，當使用活性成 份A、B於.濃度a、b時之混合物 X作用程度，以未處理控制之％表示，當使用活性成份A於 濃度a時 y作用程度，以未處理控制之％表示，當使用活性成份B於 濃度b時 裝— . (·請先閲•讀背面之注意事項再填寫本頁) ! II *4° 經濟部中央標準局月工消贽合作社印" 對抗小麥白粉菌之測試結果列於下表。 實例 活性成份 活性成份於噴灑液體 之濃度ppm 未處理控制组 之功效％ IV 控制組（未處理） (感染程度100%) 0 2V la 0.6 0 0.3 〇 3V lb 0.6 15 0.3 15 4V 化合物I.32(Id) 0.63 75 0.3 1 40 5V Ila 12.5 10 6.3 3.1 0 0 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 407045 at B7 五 發明説明（U) 表3 實例 根據本發明之混合物 觀察功效 計算功效* ；) 6 〇.6ppm la + --_J_?_5ppm Ila 40 10 7 〇 3ppm la + --__L2.5ppm II 40 10 8 〇-6ppm lb + --1 2.5ppm Ha 85 23.5 9 〇.3ppm lb + l2-5ppm Ila 80 23.5 10 〇-63ppm Id + 6.3ppm Ila 95 75 11 0.31 ppm Id + 3.1 ppm Ila 80 40 *)由柯比式計算 測試結果顯示在所有混合比例中，觀察功效高於使用 柯比式计算而得之功效。 (·請先閲讀背面之注意事項再填转本頁) 裝. 經济部中央標準局貝工消费合作社印¾ -14-本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) a4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 脱3· ll .修正 年月％ . 揭充i . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第87107874號專利申請案 > 益 中文申請專利範圍修正本(8»卑3月）gf 申請專利範圍 407045 一種殺真菌混合物，包含 al)式I.a、I.b或I.c之苯基苄基醚衍生物

   och3

   OCH 3 或 a2)式Id之胺甲酸酯 °Η3〇γΝ-〇〇Η3 Ν_Ν Ο Rn (Id) 經濟部中央揉準局員工消费合作社印裝 其中X為CH，n為0、1或2，且R為鹵素，CkCU-烷 基或Ci-Cf鹵烷基，當η為2時基團R可為不同，或 其鹽或加成物之一， 及 (b)式II.a或n.b之二硝基酚衍生物 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） 脱3· ll .修正 年月％ . 揭充i . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第87107874號專利申請案 > 益 中文申請專利範圍修正本(8»卑3月）gf 申請專利範圍 407045 一種殺真菌混合物，包含 al)式I.a、I.b或I.c之苯基苄基醚衍生物

   och3

   OCH 3 或 a2)式Id之胺甲酸酯 °Η3〇γΝ-〇〇Η3 Ν_Ν Ο Rn (Id) 經濟部中央揉準局員工消费合作社印裝 其中X為CH，n為0、1或2，且R為鹵素，CkCU-烷 基或Ci-Cf鹵烷基，當η為2時基團R可為不同，或 其鹽或加成物之一， 及 (b)式II.a或n.b之二硝基酚衍生物 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） 407045 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 ο

   ch3 ο

   其中η為0，1或2， 於協同性之活性量； 其中化合物丨a，lb或Ic或Id對化合物Ila或lib之重量比為自 1 0 : 1 至 0 0 1: I。 2. —種控制有害真菌之方法，其包括以式la，lb或Ic或Id化 合物及式Ila或lib化合物處理有害真菌，彼等之環境或植 物、種子、土壤、地域、材料或空間以免除彼等； 其中式la，lb，Ic及Id化合物係如下所示： -

   och3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫·本頁) 經濟部中央標隼局貝工消t合作社印策

   OCH 3 -2. 本紙張尺度適用中國困家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 申請專利範圍 及 丫、。c> CH3〇、又 ν_Λ 'OCH·, ^ Rn (Id) 其中X為CH ’ n為Ο、1或2，且尺為_素，Cl_c4_燒基或 Ci-C4-_烷基，當n*2時基團尺可為不同，或其鹽或加 成物之一， ;及 式Ila及lib化合物係如下所示： 〇

   ch3

   H3〇-(CH2)n^ CH2-(CH2)4-flrCH3 U.b • J 面 之 注 2 旁 訂 络 經濟部中央橾率局貝工消費合作社印裂 其中n為0，1或2， 其中化合物la，lb或Ic或Id對化合物Ila或lib之重量比為自 10:1至0.0 1:1。 3.根據申請專利範圍第2項之方法，其中式la，lb或Ic或Id 化合物及式Ila或lib化合物係同時一起或分開或連續施 用。 -3 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4. 根據申凊專利範圍第2或3項之方法，其中式Ia，比或^ 或1d化合物係以自〇_〇1至2.5公斤/公頃之量施用。 5. 根據申凊專利範圍第2或3項之方法，其中式na或nb化 合物係以自〇. 1至1 〇公斤/公頃之量施用。 6. 根據申請專利範圍第1項之殺真菌混合物，其可調配成 二部份’一部分為包括式Ia，比或1(：或1(1化合物於固體 或液體載劑，及另一部份包括式IIa或IIb化合物於固體 或液體載劑。 ---------f------rtTL-----^ ▲ ， (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局貝工消费合作杜印*. -4- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐）