CZ408099A3

CZ408099A3 - Fungicidní směsi

Info

Publication number: CZ408099A3
Application number: CZ19994080A
Authority: CZ
Inventors: Klaus Schelberger; Maria Scherer; Hubert Sauter; Bernd Müller; Erich Birner; Joachim Decker; Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann; Reinhold Saur
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1997-05-22
Filing date: 1998-05-13
Publication date: 2000-04-12
Also published as: JP4259624B2; CN1257407A; SK283379B6; TW407045B; CO5040027A1; PT982994E; CZ298644B6; NZ500996A; EP0982994A1; PL337070A1; HU227701B1; CA2289787A1; BR9809855B1; US6528536B1; HUP0002961A3; DE59806543D1; EP0982994B1; AU739192B2; HUP0002961A2; ES2189183T3

Description

Tento vynález se týká fungicidní směsi, která [vynecháno] ap derivát fenylbenzyletheru vzorce I.a, I.b nebo I.c

a/nebo a₂) karbamát vzorce I.d

I II

CH₃O _N ν—n γ ^och₃ (i)

kde X je CH nebo N n je 0, 1 nebo 2 a

R je halogen, C-L-C^-alkyl nebo C-_L-C₄-halogenalkyl, přičemž je možné, aby zbytky R byly různé, pokud je n rovno 2, nebo jejich soli nebo adukty a [přesná citace] ·; ' ; ^ν\ΟΐΑ>^:ΐ? '^;· \ • «

b) derivát dinitrofenolu vzorce II.a nebo II.b

kde n je 0, 1 nebo 2, v synergicky účinném množství.

Kromě toho se tento vynález týká způsobů potírání škodlivých hub použitím směsí sloučenin vzorců I (I.a, I.b nebo I.c) a II (II.a nebo II.b) a použití sloučenin vzorce I a sloučenin vzorce II pro přípravu takových směsí.

Dosavadní stav techniky w

Sloučeniny vzorce la až c, jejich příprava a jejich účinek proti škodlivým houbám jsou známé z literatury (EP-A 253 213; EP-A 254 426; EP-A 398 692).

Sloučeniny vzorce I.d, jejich příprava a jejich účinek jsou známy z WO-A 93/15046, WO-A 96/01256 a WO-A 96/01258.

Jsou známy rovněž směsi sloučenin vzorce II (II.a a

II.b) (triviální název: Dinocap), jejich příprava a jejich účinek proti škodlivým houbám a pavoukovcům (US-A 2 526 660, US-A 2 810 767).

tt 9 9 » · · 4 » 9 9 « • · 9 <

» · 4 « * 9 it

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je poskytnout směsi, které mají zvýšený účinek proti škodlivým houbám, spojený se zmenšeným celkovým množstvím použitých účinných složek (synergické směsi), s ohledem na snížení použité dávky a zvětšený rozsah účinosti známých sloučenin vzorců I a II.

Zjistilo se, že tento předmět se dosáhne směsí vymezenou na počátku. Kromě toho se zjistilo, že souběžné použití sloučenin vzorce I a sloučenin vzorce II, t.j. odděleně stejně jako dohromady, nebo použití sloučenin vzorce I a sloučenin vzorce II postupně poskytuje lepší potírání škodlivých hub než je možné použitím jednotlivých sloučenin.

Obecný vzorec I.d představuje zejména karbamáty, ve kterých každá kombinace substituentů odpovídá jednomu řádku tabulky uvedené níže:

Tabulka

Číslo

R.

1.1	N	2-F
1.2	N	3-F
1.3	N	4-F
1.4	N	2-C1

Tabulka - pokračování

Číslo	X	^Rn
1.5	N	3-C1
1.6	N	4-C1
1.7	N	2-Br
1.8	N	3-Br
1.9	N	4-Br
1.10	N	2-CH₃
1.11	N	3-CH₃
1.12	N	4-CH3
1.13	N	2-CH₂CH₃
1.14	N	3-CH₂CH₃
1.15	N	4-CH₂CH₃
1.16	N	2-CH(CH₃)₂
1.17	N	3-CH(CH₃) ₂
1.18	N	4-CH(CH₃)₂
1.19	N	2-CF₃
1.20	N %·	3-CF₃
1.21	N	4-CF₃
1.22	N	2,4-F₂
1.23	N	2,4-Cl₂
1.24	N	3,4-Cl₂
1.25	N	2-C1, 4-CH-
1.26	N	3-C1, 4-CH-
1.27	CH	2-F
1.28	CH	3-F
1.29	CH	4-F
1.30	CH	2-C1
1.31	CH	3-C1
1.32	CH	4-C1
1.33	CH	2-Br

WWWiWWP

• to · · • toto toto toto to ·· · to « ·· · • to· to· · • to ·· · «·· toto toto

Tabulka - pokračování

Číslo	X	^Rn
1.34	CH	3-Br
1.35	CH	4-Br
1.36	CH	2-CH₃
1.37	CH	3-CH3
1.38	CH	4-CH3
1.39	CH	2-CH₂CH₃
1.40	. CH	3-CH₂CH₃
1.41	CH	4-CH₂CH₃
1.42	CH	2-CH(CH₃)₂
1.43	CH	3-CH(CH₃)₂
1.44	CH	4-CH(CH₃)₂
1.45	CH	2-CF3
1.46	CH	3-CF3
1.47	CH	4-CF3
1.48	CH	2,4-F₂
1.49	CH s»	2,4-Cl₂
1.50	CH	3,4-Cl₂
1.51	CH	2-C1, 4-CH3
1.52	CH	3-CI, 4-CH3
Zvláštní	přednost se dává sloučeninám číslo 1.12,
1.23, 1.32 a	1.38.
Při přípravě směsí	je vhodné používat čisté aktivní
složky vzorců	I a II, se	kterými se mohou smíchat další

účinné složky proti škodlivým houbám nebo jiným škůdcům jako je hmyz, pavoukovci nebo hlístice, nebo jiné herbicidní nebo růst regulující aktivní látky nebo hnojivá.

• 9 · 9 * 9 · 9 9 · · ·

999 9 999 9 tt 9

9 9 9 9 9 9 9 « » 9 ·Χ · · 9«· 9 · ·

9 9 · · 9 9 9 « φ

99 9 99 999 9 9 99

Směsi sloučenin vzorců I a II nebo souběžné, společné nebo oddělené používání sloučenin vzorců I a II má významný účinek proti širokému okruhu fytopatogenních hub, zejména ze tříd Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes a

Deuteromycetes. Některé z nich působí systematicky, a proto jsou také vhodné jako na list a v půdě působící fungicidy.

Tyto směsi jsou zvláště důležité pro potírání velkého množství hub u různých užitkových rostlin jako bavlny, zeleniny (například okurek, fazolí, rajčat, brambor a tykvovitých rostlin), ječmene, travin, ovsa, banánů, kávy, kukuřice, ovocných druhů, rýže, žita, sóji, vinné révy, pšenice, okrasných rostlin, cukrové třtiny a různých semen.

Tyto směsi jsou zejména vhodné pro potírání následujících fytopatogenních hub: Erysiphe graminis (padlí) u obilovin, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea u tykvovitých rostlin, Podosphaera leucotricha u jablek, Uncinula necator u vinné révy, druhy rodu Puccinia u obilovin, druhy rodu. Rhizoctonia u bavlny, rýže a travin, druhy rodu Ustilago u obilovin a cukrové třtiny, Venturia inaequalis (strupovitost) u jablek, druhy rodu Helminthosporium u obilovin, Septoria nodorum u pšenice, Botrytis cinera [přesná citace] (plíseň šedá) u jahod, zeleniny, okrasných rostlin a vinné révy, Cercospora arachidicola u podzemnice olejné, Pseudocercosporella herpotrichoides u pšenice a ječmene, Pyricularia oryzae u rýže, Phytophthora infestans u brambor a rajčat, Plasmopara viticola u vinné révy, druhy rodu Pseudocercosporella u chmele a okurek, druhy rodu Alternaria u zeleniny a ovoce, druhy rodu Mycosphaerella u banánů a druhy rodů Fusarium a Verticillium.

Kromě toho se tyto směsi mohou používat k ochraně

Ί fc · · · « ·» fc «« ·· • fcfc « · · · » fcfc « • · fcfc · fcfcfcfc • · · · · ««fcfcfcfc • · « · » · fcfcfcfc • fc fcfcfc fcfc · fcfc fcfc · · materiálů (například k ochraně dřeva), například proti

Paecilomyces variotii.

Sloučeniny vzorců I a II se mohou používat souběžně, buď dohromady nebo odděleně nebo úspěšně následně, přičemž v případě odděleného používání nemá pořadí obvykle jakýkoliv vliv na výsledek potírání.

Sloučeniny vzorců I a II se obvykle používají v hmotnostním poměru od 10:1 do 0,01:1, výhodně od 5:1 do 0,05:1, zejména od 1:1 do 0:05:1.

V závislosti na podstatě požadovaného účinku jsou používaná množství směsí podle tohoto vynálezu, zejména u zemědělských užitkových rostlin, od 0,01 do 8 kg.ha¹, výhodně od 0,1 do 5 kg.ha¹, zejména od 0,5 do 3,0 kg.ha“¹.

V případě sloučenin vzorce I jsou užívaná množství od 0,01 do 2,5 kg.ha“¹, výhodně od 0,05 do 2,5 kg.ha¹, zejména od 0,05 do 1,0 kg.ha^-1.

V případě sloučenin vzorce II jsou užívaná množství od 0,01 do 10 kg.ha¹, výhodně od 0,05 do 5 kg.ha¹, zejména od 0,1 do 2,0 kg.ha¹.

Pro ošetření zrna jsou použitá množství směsí obvykle od 0,001 do 250 g.kg”¹ zrna, výhodně od 0,01 do 100 g.kg“¹, zejména od 0,01 do 50 g.kg”¹.

Mají-li se potírat fytopatogenní škodlivé houby, provádí se oddělená nebo společná aplikace sloučenin vzorců I a II nebo směsí sloučenin vzorců I a II postřikováním nebo práškováním zrna, rostlin nebo půdy před nebo po vysetí nebo • · · · · · β « * · 00 · 0 ♦ 400 0 00 0

0 000 0000

040 0 00**0 0 • · 0 *0 0 0000 ·* *00 «· *00 04 *4 před nebo po vzejití rostlin.

Fungicidní synergické směsi podle tohoto vynálezu nebo sloučeniny vzorců I a II se mohou vyrábět například ve formě roztoků připravených k postřikování, prášků a suspensí nebo ve formě vysoce koncentrovaných vodných, olejových nebo jiných suspensí, dispersí, emulsí, olejových dispersí, past, popráší, hmot pro rozhoz nebo granulí a mohou se aplikovat postřikováním, rozptylováním, rozprašováním, rozhozem nebo zavlažováním. Použitá forma závisí na zamýšleném účelu a v kterémkoli případě by se měl zajistit tak jemný a jednotný rozptyl směsí podle tohoto vynálezu, jak je možné.

Prostředky se připravují způsobem, který je sám o sobě znám, například přidáním rozpouštědel a/nebo nosičů. Obvyklé je přidání netečných přísad jako emulgátorů nebo dispergujících látek k prostředkům.

Vhodnými surfaktanty jsou soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin a amonné soli aromatických sulfonových kyselin, například kyseliny lignin-, fenol-, naftalen- a dibutylnaftalensulfonové a mastných kyselin, alkyl- a alkylarylsulfonátů, alkyl-, laurylethery a sulfáty alifatických alkoholů a soli sulfatovaných hexa-, hepta- a oktadekanolů nebo glykolethery alifatických alkoholů, kondenzáty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzáty naftalenu nebo naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolether, ethoxylovaný isooktyl-, oktyl- nebo nonylfenol, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzáty alifatického alkoholu s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery nebo polyoxypropylen fc··· · fcfc * fcfc fcfc • fcfc · fcfcfc fc fcfc · fc · fcfcfc fcfcfcfc fc fcfcfcfc fcfcfcfcfcfc fcfcfc fc·· fcfcfcfc • fc fcfcfc fcfc fcfcfc fcfc fcfc [vynecháno], laurylalkoholpolyglykoletheracetát, estery sorbitolu, ligninsulfitové odpadní kapaliny nebo methylcelulosa.

Prášky, hmoty pro rozhoz a popraše se mohou připravit smícháním nebo společným mletím sloučenin vzorců I a II nebo směsi sloučenin vzorců I a II s pevným nosičem.

Granule (například povlečené granule, impregnované granule nebo homogenní granule) se obvykle připravují smícháním aktivní složky nebo aktivních složek s pevným nosičem.

Plnidly nebo pevnými nosiči jsou například minerální zeminy jako silikagel, kyseliny křemičité, gely kyseliny křemičité, křemičitany, mastek, kaolín, vápenec, oxid vápenatý, uhličitan vápenatý, zemitý jíl, spraš, hlinka, dolomit, křemelina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, drcené syntetické hmoty a hnojivá jako síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a produkty rostlinného původu jako obilná mouka, moučka ze stromové kůry, dřevní mouka a mouka ze skořápek ořechů, celulosové prášky a ostatní pevné nosiče.

Prostředky obvykle obsahují od 0,1 do 95 % hmotnostních, výhodně od 0,5 do 90 % hmotnostních jedné ze sloučenin vzorce I nebo II nebo směsi sloučenin vzorců I a II. Účinné složky se používají v čistotě od 90 % do 100 %, výhodně od 95 % do 100 % (podle NMR nebo HPLC spektra [přesná citace]).

Sloučeniny vzorců I a II nebo směsi nebo odpovídající prostředky se používají ošetřením škodlivých hub, místa jejich výskytu nebo rostlin, semen, půdy, ploch, hmot nebo ♦ φ φ φ · ·· * ·· · φ * * · · · · · φφφ» φ φ φ φ φφφφ» • φφφφ φφφ φφφ • Φφ φφφ φφφφ φφ φφφ ·· «φφ φφ Φφ prostor, které se mají před nimi chránit fungicidně účinným množstvím směsi nebo sloučenin I a II v případě jejich odděleného použití.

Ošetření se může provést před nebo po napadení škodlivými houbami.

Příklady provedení vynálezu

Příklad použití

Synergické působení směsí podle tohoto vynálezu se ilustruje následujícími pokusy:

Účinné složky, odděleně nebo dohromady, se připraví jako 10% emulze ve směsi 70 % hmotnostních cyklohexanonu, % hmotnostních přípravku Nekanil^R LN {Lutensol^R AP6, smáčecí prostředek s emulgačním a dispegujícím účinkem, založený na ethoxylovaných alkylfenolech) a 10 % hmotnostních přípravku Emulphor^R EL (Emulan^R EL, emulgátor založený na ethoxylovaných alifatických alkoholech) a naředí se vodou na žádanou koncentraci.

Příklad 1

Působení proti padlí u pšenice

Listy semenáčů pšenice, kultivar Frůhgold, pěstované v kořenáčích se postřikují do skápnutí vodným přípravkem účinné složky, který se připravil ze zásobního roztoku obsahujícího 10 % účinné složky, 63 % cyklohexanonu a 27 % emulgátoru a za 24 hodin po oschnutí povlaku se listy naočkují sporami padlí pšenice (Erysiphe graminis forma

specialis tritici). Testované rostliny se následně umístí ve skleníku při teplotě od 20 do 24 °C a relativní atmosferické vlhkosti od 70 do 90 %. Po 7 dnech se vizuálně stanoví rozšíření vývoje padlí v % napadení z celkové plochy listů.

Hodnocení se provádí stanovením napadené plochy listu v procentech. Tato procenta se převádí na stupně účinnosti. Stupeň účinnosti (E) se počítá následovně za použití Abbotova vzorce:

E = (1 - α).100/β kde a odpovídá napadení ošetřených rostlin houbami v % a β odpovídá napadení neošetřených (srovnávacích) rostlin houbami v %.

Stupeň účinnosti 0 znamená, že úroveň napadení ošetřených rostlin odpovídá úrovni napadení neošetřených srovnávacích rostlin a stupeň účinnosti 100 znamená, že ošetřené rostliny nebyly napadeny.

Předpokládaný stupeň účinnosti směsí účinných složek se stanovuje za použití Colbyho vzorce [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] a porovnají se s pozorovanými stupni účinnosti.

Colbyho vzorec: E = x + y - x.y/100 kde E je předpokládaný stupeň účinnosti vyjádřený v % z neošetřeného kontrolního stanovení, při použití směsi účinných složek A a B v koncentracích a a b, x je stupeň účinnosti vyjádřený v % z neošetřeného

Μ » · · »· * 0 0 00

0 0 * 0·0 0 00 0

0 0 0 0 · 00 · 0 0 00 0 0 » 0 00 0 • · 0 00 0 0000 • 0 000 0 0 »00 0 0 0 0 kontrolního stanovení, při použití účinné složky

A v koncentraci a y je stupeň účinnosti vyjádřený v % z neošetřeného kontrolního stanovení, při použití účinné složky

B v koncentraci b.

Výsledky zkoušek účinnosti proti padlí u pšenice se ukazují v následujících tabulkách.

Tabulka

Příklad Aktivní Koncentrace aktivní Účinnost v % složka složky v rozstřikované z neošetřeného kapalině, ppm kontrolního stanovení

IV	Kontrolní (neošetřeno)	(100 % napadení)	0
2V	Sloučenina		0,6	0
	vzorce la		0,3	0
3V	Sloučenina		0,6	15
	vzorce lb		0,3	15
4V	Sloučenina		0,63	75
	vzorce 1.32	(Id)	0,31	40
5V	Sloučenina		12,5	10
	vzorce Ha		6,3	0
			3,1	0

···· · ·· · *· ·· • Φ· · · ·· · » · · • · · · · ·«·· • · · ·· · · · · * ·· ··· ·* «·· ·· ··

Tabulka 3

Příklad	Směs podle vynálezu	Pozorovaná účinnost	Vypočtená účinnost
6	0,6 ppm la + 12,5 ppm Ha	40	10
7	0,3 ppm la + 12,5 ppm Ha	40	10
8	0,6 ppm Ib + 12,5 ppm Ha	85	23,5
9	0,3 ppm Ib + 12,5 ppm Ha	80	23,5
10	0,63 ppm Id + 6,3 ppm Ha	95	75
11	0,31 ppm Id + 3,1 ppm Ila	80	40

* ) ' Vypočteno podle Colbyho vzorce

Výsledky testu .ukazují, že pozorovaná účinnost je ve všech poměrech míšení vyšší než účinnost vypočítaná předem za použití Colbyho vzorce.

Claims

1. Fungicidní směs, vyznačující se tím, že obsahuje a-]_) derivát fenylbenzyletheru vzorce I.a, I.b nebo I.c a/nebo a₂) karbamát vzorce I.d

CH₃O n.

γ ^och₃ (i) kde X je CH nebo N n je 0, 1 nebo 2 a

R je halogen, C-l-C₄-alkyl nebo C-l~C₄-halogenalkyl, přičemž je možné, aby zbytky R byly různé, jestliže je n rovno 2, nebo jejich soli nebo adukty •••99 99 · 99 99 • 99 9 9 99 9 9 9 9

9 9 9 9 9 ···· • 9 99 9 9 99 99 9

9 9 9 99 9 9999

99 999 99 «»« 99 99

b) derivát dinitrofenolu vzorce II.a nebo II.b kde n je 0, 1 nebo 2 v synergicky účinném množství.

2. Fungicidní směs podle nároku l, vyznačuj ící se t í m, že hmotnostní poměr sloučeniny vzorce I ke sloučenině vzorce II je od 10:1 do 0,01:1.

3. Způsob potírání škodlivých hub, vyznačuj ící se t í m, že zahrnuje ošetření škodlivých hub, místa jejich výskytu nebo rostlin, semen, půdy, ploch, hmot nebo prostor, které se mají před nimi chránit sloučeninou vzorce I, jak se uvádí v nároku 1, a sloučeninou vzorce II, jak se uvádí v nároku 1.

4. Způsob podle nároku 3,vyznačující se tím, že se sloučenina vzorce I, jak se uvádí v nároku 1, a sloučenina vzorce II, jak se uvádí v nároku 1, používají souběžně, bud' odděleně nebo dohromady nebo postupně.

5. Způsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že se sloučenina vzorce I, jak se uvádí v nároku 1, používá v množství od 0,01 do 2,5 kg.ha^-1.

6. Způsob podle kteréhokoli z nároků 3 až 5, vyznačující se t í m, že se sloučenina vzorce II, jak se uvádí v nároku 1, používá v množství od 0,01 do 10 kg.ha^-1.

7. Použití sloučeniny vzorce I, jak se uvádí v nároku 1, pro přípravu fungicidně účinné synergické směsi uváděné v nároku

1.

8. Použití sloučeniny vzorce II, jak se uvádí v nároku 1, pro přípravu fungicidně účinné synergické směsi uváděné v nároku 1.

9. Prostředek podle .nároku 1, vyznačující se tím, že je ze dvou částí, jedna část obsahuje sloučeninu vzorce I, jak se uvádí v nároku 1, v pevném nebo kapalném nosiči a druhá část obsahuje sloučeninu vzorce II, jak se uvádí v nároku 1, v pevném nebo kapalném nosiči.