EA001940B1

EA001940B1 - Фунгицидная смесь

Info

Publication number: EA001940B1
Application number: EA199901069A
Authority: EA
Inventors: Клаус Шельбергер; Райнхольд Заур; Хуберт Заутер; Бернд МЮЛЛЕР; Эрих Бирнер; Иоахим Лейендеккер; Эберхард Аммерманн; Гизела Лоренц; Зигфрид Штратманн
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1997-06-04
Filing date: 1998-05-20
Publication date: 2001-10-22
Also published as: SK162399A3; JP2002501538A; HUP0004224A3; EA199901069A1; CN1259014A; EP0986305A1; IL132470A0; KR20010013339A; HUP0004224A2; CO5040018A1; BR9809721A; ZA984755B; AU8105398A; PL337230A1; US6344469B1; CA2291753A1; NZ500985A; WO1998054968A1; AR014101A1; TW533057B

Abstract

Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей в синергетически эффективном количествеа) карбамат формулы Iв которой Х обозначает СН и N, n имеет значение 0, 1 или 2 и R обозначает галоген, С-Cалкил и С-Cгалогеналкил, причем радикалы R могут быть различными, если n имеет значение 2, или его соль или аддукт,а такжеб) 4,5-бензо-1-тиа-2,3-диазол формулы IIв которой R' означает CN, COH, CO-С-Cалкил или СО-S-С-Cалкил, или его соль или аддукт.

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей в синергетически эффективном количестве

а) карбамат формулы

в которой Х обозначает СН и Ν, η имеет значение 0, 1 или 2 и К обозначает галоген, Ср С₄алкил и С₁-С₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η имеет значение 2, или его соль или аддукт, а также

б) 4,5-бензо-1-тиа-2,3-диазол формулы

в которой К' означает ΟΝ, СО₂Н, СО₂-С₁С₄алкил или СО-8-С₁-С₄алкил, или его соль или аддукт.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами с помощью смесей соединений I и II и применению соединения I и соединения II для получения таких смесей.

Соединения формулы I, их получение и их действие на фитопатогенные грибы известны из различных публикаций (Ж')-А 96/01,256; Ж.')-А 96/01,258).

Соединения формулы II известны из публикаций о действующих веществах с иммунизирующими свойствами на растениях (ЕР-А 313 512). Кроме того, известны синергетические смеси, содержащие соединения II (^0-А 97/01,277).

Принимая во внимание снижение норм расхода и расширение спектра действия известных соединений I и II, в основу настоящего изобретения положена задача разработки смесей, которые наряду со сниженным общим количеством применяемых действующих веществ обладают более высокой активностью против фитопатогенных грибов (смеси с синергетическим эффектом).

В соответствие с этим были разработаны вышеуказанные смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном, а именно совместном или раздельном применении соединения I и соединения II или при последовательном применении соединения I и соединения II борьба с фитопатогенными грибами эффективнее, чем при применении соединений по отдельности.

Формула I представляет, в частности, карбаматы, при которых сочетание заместителей соответствует одной строке нижеследующей таблицы

№.	X	Кп
Σ.1	N	2-Е
Σ.2	N	3-Е
Σ.3	N	4-Е
Σ.4	N	2-С1
15	N	3-С1
16	N	4-С1
17	N	2-Вг
18	N	3-Вг
19	N	4-Вг
110	N	2-СН3
и1	N	З-СН3
112	N	4-СН3
113	N	2-СН2СН3
114	N	З-СН2СН3
115	N	4-СН2СН3
116	N	2-СН(СН3)2
117	N	3-СН(СН3)2
118	N	4-Сн(сЩ2
119	N	2-СЕ3
Е20	N	З-СЕ3
Е21	N	4-СЕ3
Е22	N	2,4-Е2
Е23	N	2,4-С12
Е24	N	3,4-С12
Е25	N	2-С1, 4-СН₃
Е26	N	3-С1, 4-СН₃
Е27	СН	2-Е
Е28	СН	3-Е
Е29	СН	4-Е
130	СН	2-С1
131	СН	3-С1
132	СН	4-С1
133	СН	2-Вг
134	СН	3-Вг
135	СН	4-Вг
136	СН	2-СН3
137	СН	3-СН3
138	СН	4-СН3
139	СН	2-СН2СН3
Σ.40	СН	3-СН2СН3
Σ.41	СН	4-СН2СН3
Е42	СН	2-СН(СН3)2
Σ.43	СН	3-СН(СН3)2
Σ.44	СН	4-СН(СН3)2
Σ.45	СН	2-СЕ3
Σ.46	СН	3-СЕ3
Σ.47	СН	4-СЕ3
Σ.48	СН	2,4-Е2
Σ.49	СН	2,4-С12
150	СН	3,4-С12
151	СН	2-С1, 4-СН₃
152	СН	3-С1, 4-СН3

Особенно предпочтительны соединения 1.12, 1.23, 1.32 и 1.38.

Формула II представляет, в частности, 4,5бензо-1-тиа-2,3-диазолы, при которых К' соответствует группам из следующей таблицы

Νγ.	К'
П.1	СN
П.2	СО2Н
П.3	СО2СН3
П.4	СО-8СН3

Особенно предпочтительно соединение П.4.

Соединения I и II вследствие основного характера содержащихся в них атомов азота в состоянии образовывать соли или аддукты с неорганическими или органическими кислотами или ионами металлов.

Примерами неорганических кислот являются галогенводородные кислоты, такие как фтороводород, хлороводород, бромоводород и йодоводород, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.

В качестве органических кислот пригодны, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная, трифторуксусная, трихлоруксусная и пропионовая кислоты, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфокислоты (сульфокислоты с линейными или разветвленными алкиловыми радикалами с от 1 до 20 атомами углерода), арилсульфокислоты или арилдисульфокислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две группы сульфокислот), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с линейными или разветвленными алкильными радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут один или два радикала фосфоновой кислоты), причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут нести другие заместители, например, птолуолсульфокислота, салициловая кислота, паминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.п.

В качестве ионов металлов годятся, в частности, ионы элементов первой до восьмой подгрупп, прежде всего, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, и второй главной группы, прежде всего, кальций и магний, третьей и четвертой главных групп, в частности, алюминий, олово и свинец. Металлы могут иметься при необходимости с различной, присущей им валентностью.

Особенно предпочтительными солями соединения II.2 являются соли щелочных и щелочно-земельных металлов (в частности, соли лития, натрия, калия, магния и кальция), а также органические соли, особенно с ионами аммония или ионами первичных, вторичных и третичных аминов (в частности, триметиламин, триэтиламин, Ν,Ν-диметиланилин, пиридин, триэтаноламин, пиперидин и морфолин).

При получении смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества I и II, к которым можно примешивать другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.

Смеси из соединений I и II, соответственно соединения I и II, применяемые одновременно, совместно или отдельно отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности, из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они могут иметь частично системную активность и поэтому могут применяться также и как фунгициды на листьях и в почве.

Особое значение они имеют при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.

В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Егуз1рЬе §гаш1Ш8 (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, Егу51р11е слсЬогасеагит и БрЬаегоФеса ГиНдтеа на тыквенных культурах, РойозрЬаега 1еисо1псйа на яблоневых, ипсти1а песа!ог на виноградной лозе, виды Риссш1а на зерновых культурах, виды КЫ/ос1оша на хлопчатнике, рисе и дренине, ИзШадо-АПеп на зерновых и сахарном тростнике, УепШпа таециаИз (парша) на яблоневых, виды Не1тт1йозрогшт на зерновых, 8ер1опа пойогит на пшенице, Во1гуПз стегеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сегсозрога агасЫй1со1а на арахисе, Рзеийосегсозрогейа ИегройгсйоМез на пшенице и ячмене, Рупси1апа огу/ае на рисе, РЬу£орЬ(Ьога т1ез1апз на картофеле и томатах, Р1азторага νίΐίсо1а на виноградной лозе, виды Рзеийорегопозрога на хмеле и огурцах, виды АПетапа на овощных и фруктовых культурах, виды МусозрЬаегеПа на бананах, а также виды Еизапит и УегйсШшт.

Кроме того, они пригодны для защиты материалов (например, защиты древесины), например, против РаесИотусек ναΓίοΙίί.

Соединения I и II могут вноситься одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на эффективность обработки.

Соединения I и II обычно применяются в весовом соотношении от 10:1 до 0,01:1, предпочтительно 5:1 до 0,05:1, в частности 1:1 до 0,05:1.

Нормы расхода смесей по изобретению составляют прежде всего на сельскохозяйственных культурах в зависимости от желаемого эффекта от 0,01 до 8 кг/га, предпочтительно от 0,1 до 5 кг/га, в частности от 0,5 до 3,0 кг/га.

При этом нормы расхода соединений I составляют от 0,01 до 1,0 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 0,8 кг/га, в частности от 0,05 до 0,5 кг/га.

Нормы расхода соединений II составляют соответственно от 0,001 до 1,0 кг/га, предпочтительно от 0,01 до 0,5 кг/га, в частности от 0,01 до 0,3 кг/га.

При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 250 г/кг посевного зерна, предпочтительно от 0,01 до 100 г/кг, в частности от 0,01 до 50 г/кг.

При борьбе с фитопатогенными грибами на растениях отдельную или совместную обработку соединениями I и II или смесями из соединений I и II производят путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.

Фунгицидные синергетические смеси по изобретению, соответственно соединения I и II, могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например добавкой растворителей и/или наполнителей. К препаративным формам примешивают обычно инертные добавки, такие как эмульгаторы или диспергаторы.

В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол- или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

Порошок, препарат для распыления и опудривания можно изготовить посредством смешения или совместного размола соединений I и II или смесей из соединений I и II с твердыми наполнителями.

Гранулят (например покровный, пропитанный или гомогенный гранулят) изготавливается обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем.

В качестве наполнителей, соответственно твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Готовые препаративные формы содержат в общем от 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% соединений I или II, соответственно смеси из соединений I и II. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР и ЖХВК).

Применение соединений I или II, смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, их пространство развития (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно-эффектив ным количеством смеси, соответственно соединениями I и II при раздельном внесении.

Обработка может осуществляться перед или после поражения фитопатогенными грибами.

Пример применения 1 - защитная активность против мучнистой росы пшеницы.

Листья выращенных в горшках побегов пшеницы сорта ЕгийдоИ опрыскивали обильно до образования капель водной композицией действующего вещества, приготовленной из исходного раствора, содержащего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. Через 7 дней культивации в теплице при температуре между 20 и 24°С и от 60 до 90% относительной влажности растения опыливали спорами мучнистой росы пшеницы (Ετγκίрйс βηιηίπίδ Готт δροοίαΙίδ ίτίΐίοί). После этого опытные растения помещали в теплицу при температуре между 20 и 24°С и от 60 до 90% относительной влажности. Через последующие 7 дней степень развития мучнистой росы была настолько высока, что поражение всей поверхности листьев можно было установить визуально в %.

Оценку производили путем определения пораженных поверхностей листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывали в эффективность. Эффективность (XV) определяли по формуле Аббота

V = (1-α)·100/β, в которой а соответствует поражению грибами обработанных растений в % и β соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %.

При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности поражения необработанных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имели поражения.

Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяли по формуле Колби [К.Б. Со1Ьу, ’№ееб§ 15, 20-22 (1967)] и сравнивали с установленной эффективностью формула Колби: Е = х + у - ху/100

Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контрольного растения, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б;

х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а;

у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.

Результаты вытекают из таблиц 3 и 4.

Таблица 3

Прим.	Действующее вещество	Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в част./млн	Эффективности в % необработанного контроля
1Υ	контроль(необработанный)	(100% поражение)	0
2Υ	соединение	1	70
	1.32	0,25	10
3Υ	соединение	10	30
	П.4	2,5	10

Таблица 4

Прим.	Смесь по изобретению	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*·¹
4	1 част./млн 1.32+ 10 част./млн ΙΙ.4	95	79
5	0,25 част./млн Ι.32 + 2,5 част./млн ΙΙ.4	40	19

Пример применения 2 - защитная активность против Р11у1ор1и1юга 1пГе51ап5 на томатах.

Листья выращенных в горшках растений сорта ОтоВе Е1ещсй1ота1е (крупные мясистые томаты) опрыскивали до образования капель водной суспензией, приготовленной из исходного раствора, содержащего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. Через 7 дней листья инокулировали водной суспензией зооспор Рйу1орй1йога шГеЛапу После этого растения помещали в насыщенную водяным паром камеру при температуре между 16 и 18°С. Через 6 последующих дней на необработанных, однако инфицированных растениях фитофтороз развился настолько сильно, что поражение можно было установить в % визуально.

Определение и оценка производились как описано в примере применения 1.

Результаты представлены в нижеследующих таблицах 5 и 6.

Таблица 5

Прим.	Действующее вещество	Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в част./млн	Эффективность в % необработ. контроля
6Υ	Контроль(наобработ.)	(97% поражение)	0
7Υ	Соединение	1	60
	Ι.32	0,25	48
8Υ	Соединение Ι.4	10 2,5	28 17

Таблица 6

Прим.	Смесь по изобретению	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*⁾
9	1 част./млн 1,32 + 10 част./млн ΙΙ.4	98	71
10	0,25 част./млн Ι.32 +2,5 част./млн ΙΙ.4	84	57

*⁾ рассчитано по формуле Колби

Из результатов опытов вытекает, что установленная визуально эффективность при всех соотношениях смеси выше, чем рассчитанная по формуле Колби эффективность.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Фунгицидная смесь, содержащая в синергетически эффективном количестве

а) карбамат формулы в которой Х обозначает СН и Ν, η имеет значение 0, 1 или 2 и К обозначает галоген, С₁С₄алкил и С₁-С₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η имеет значение 2, или его соль или аддукт, а также

б) 4,5-бензо-1-тиа-2,3-диазол формулы в которой К' означает СН СО₂Н, СО₂-С₁С₄алкил или СО-8-С₁-С₄алкил, или его соль или аддукт.
2. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение соединения I, его соли или аддукта к соединению II составляет 10:1 до 0,01:1.
3. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство развития (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают соединением формулы I, одной из его солей или одним из его аддуктов согласно п. 1 и соединением формулы II по п. 1.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что соединение I, его соль или аддукт по п.1 и соединение II по п.1, соответственно его соль или аддукт по п. 1 вносят одновременно, а именно совместно или по отдельности или последовательно.
5. Способ по п.3 или 4, отличающийся тем, что соединение I, одну из его солей или один из его аддуктов по п. 1 применяют в количестве от 0,01 до 1,0 кг/га.
6. Способ по пп.3-5, отличающийся тем, что соединение II по п. 1 применяют в количестве от 0,001 до 1,0 кг/га.
7. Применение соединения I, одной из его солей или одного из его аддуктов по п.1 для получения фунгицидной, синергетически эффективной смеси по п. 1.
8. Применение соединения II по п.1 для получения фунгицидной, синергетически эффективной смеси по п. 1.
9. Средство по п.1, содержащее две части, причем одна часть содержит соединение формулы I по п. 1 в твердом или жидком носителе и другая часть содержит соединение формулы II, соответственно его соль или аддукт по п.1 в твердом или жидком носителе.

Евразийская патентная организация, ЕАПВ

Россия, ГСП-9 101999, Москва, Центр, М. Черкасский пер., 2/6