JP2002501538A - 殺菌剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ）式Ｉ： ［但し、ＸがＣＨ又はＮを表し、ｎが０、１又は２を表し、そしてＲがハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し、且つｎが２の場合、基Ｒが相互に異なっていても良い。］で表されるカルバメート又はその塩若しくは付加体；及びｂ）式II： ［但し、Ｒ’がＣＮ、ＣＯ₂Ｈ、ＣＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣＯ−Ｓ−Ｃ〜Ｃ₄アルキルを表す。］で表される４，５−ベンゾ−１−チア−２，３−ジアゾール又はその塩若しくは付加体を、相乗効果量で含む殺菌剤混合物。

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌剤混合物 本発明は、ａ）式Ｉ： ［但し、Ｘが、ＣＨ又はＮを表し、 ｎが０、１又は２を表し、そして Ｒがハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し、且つ ｎが２の場合、基Ｒが相互に異なっていても良い。］ で表されるカルバメート又はその塩若しくは付加体；及び ｂ）式II： ［但し、Ｒ’がＣＮ、ＣＯ₂Ｈ、ＣＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣＯ−Ｓ−Ｃ〜Ｃ₄ アルキルを表す。］ で表される４，５−ベンゾ−１−チア−２，３−ジアゾール又はその塩若しくは 付加を、相乗効果量で含む殺菌剤混合物に関する。 さらに、本発明は、化合物Ｉ及び化合物IIの混合物を用いて有害菌類を防除す る方法、このような混合物を製造するために化合物Ｉ及び化合物IIを使用する方 法に関する。 式Ｉの化合物、その製造方法、及び有害菌類に対する作用が、文献（ＷＯ−Ａ ９６／０１２５６及びＷＯ−Ａ９６／０１２５８）に記載されている。 また、式IIの化合物、植物に防除効果のある活性成分として文献（ＥＰ−Ａ３ １３５１２）に記載されている。また化合物IIを含む相乗効果混合物が開示され ている（ＷＯ−Ａ９７／０１２２７）。 本発明は、使用される有効成分の施与率を減少させ、公知の化合物Ｉ及びIIの 作用範囲を拡大させる観点から、施与される活性成分の量の合計が少ない組合せ で有害菌類に対する作用が向上した混合物（相乗作用混合物）を提供することを 目的とする。 本発明者等は、上記目的は、冒頭で定義した混合物により達成されることを見 出した。さらに、本発明者等は、化合物Ｉ及びIIを同時に、即ち一緒に或いは別 々に、又は連続的に施与することにより、個々の化合物で使用されるときより優 れた有害菌類の防除が可能となることを見出した。 式Ｉは、特に置換基の組合せが下記の表の１列に該当するカルバメートを表す ものが好ましい。 特に、化合物I.12、I.23、I.32及びI.38が好ましい。 式IIにおいて、Ｒ’が下記の表における基の１個に対応する場合の４，５−ベ ンゾ−１−チア−２，３−ジアゾールが特に好ましい。 特に、化合物II.4が好ましい。 この窒素原子の基本的な特性のため、化合物Ｉ及びIIは、無機又は有機酸、或 いは金属イオンとの、塩又は付加体を形成することができる。 無機酸の例としては、弗化水素酸、塩酸、臭化水素酸及び沃化水素酸等のハロ ゲン化水素酸、さらに硫酸、燐酸及び硝酸を挙げることができる。 適当な有機酸の例としては、蟻酸、炭酸及びアルカン酸（例、酢酸、トリフル オロ酢酸、トリクロロ酢酸及びプロピオン酸）、さらにグリコール酸、チオシア ン酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスルホン 酸（炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐アルキル基を有するスルホン酸）、アリ ールスルホン酸又はアリールジスルホン酸（１個又は２個のスルホ基を有するフ ェニル又はナフチル等の芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１〜２０ の直鎖又は分岐アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸又はアリ ールジホスホン酸（１個又は２個のホスホン酸基を有するフェニル又はナフチル 等の芳香族基）を挙げることができ、そしてアルキル又はアリール基は結合状態 で、更に置換基を有していても良い（例えばｐ−トルエンスルホン酸、サリチル 酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸 等）。 適当な金属イオンは、Ｉ〜VIIIの副族の元素イオン、特にクロム、マンガン、 鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛；更にII主族の元素イオン、とりわけカルシ ウム及びマグネシウム、及びIII及びIV主族の元素イオン、特にアルミニウム、 錫及び鉛である。金属は、この場合、考えられる種々の原子価で存在し得る。 化合物II．ａの特に好ましい塩は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属（特に 、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩及びカルシウム塩） 、及び有機塩、特に、アンモニウム塩、或いは第１級、第２級及び第３級アミン のイオン（特にトリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ ン、ピリジン、トリエタノールアミン、ピペリジン及びモルホリン）である。 混合物を作製する際、純粋な有効成分Ｉ及びIIを、これらに有害菌類又は昆虫 、蜘蛛又は線虫等の他の害虫用の別の有効成分、他に、除草剤、又は成長調整有 効成分或いは肥料を所望により混合して、使用することが好ましい。 化合物Ｉ及びIIの混合物を、或いは化合物Ｉ及びIIを同時に一緒に、又は別々 に使用することにより、広範囲な植物病理学的菌類、特に子嚢菌類、不完全菌類 、藻菌類または担子菌類に対して優れた作用し、秀でている。これらは組織的に 活性である場合もあり、茎葉または土壌殺菌剤として使用可能である。 これらは種々の農作物、例えば綿花、野菜種（例えばキュウリ、豆類、トマト 、ジャガイモ、ウリ）、オオムギ、芝、オート麦、バナナ、コーヒー、トウモロ コシ、果実種、イネ、ライ麦、大豆、ブドウ、コムギ、観賞用植物、サトウキビ 、並びに種々の種子等の種々の栽培植物における多数の細菌を防除するために特 に重要である。 上記化合物は次のような植物病菌類の防除に特に適している。 穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うど ん粉病）、 ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅ ａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕ ｌｉｇｉｎｅａ）、 リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏ ｔｒｉｃｈａ）、 ブドウのウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）種、 穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、 綿花、稲およびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、 穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、 リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ ；腐敗病）、 穀物類及び芝のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ）、 コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、 イチゴ、ブドウ、野菜及び観賞用植物のボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔ ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、 アブラナ及び芝のスクレロチナ（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎａ）種、 ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａ ｃｈｄｉｃｏｌａ）、 コムギおよびオオムギのプシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐ ｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、 イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ） ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈ ｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、 鑑賞植物、野菜及び芝のピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種、 ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ ）、 ホップ及びキュウリのプシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ ｐｏｒａ）種、 果実および野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、及び バナナのミコスファエレラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）種、 種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅ ｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。 更に、これらは資材の保護（例、木材の保護）に、例えばパエシロミシス・バ リオッティ(Paecilomyces variotii)に対して使用することができる。 化合物Ｉ及びIIは、同時に、一緒に又は別々にのいずれかで、或いは連続して 、又は別々に施与した場合に逐次、施与することができ、一般に防除手段は結果 に影響を与えるものではない。 化合物Ｉ及びIIは、重量比で１０：１〜０．０１：１の範囲、好ましくは５： １〜０．０５：１の範囲、特に１：１〜０．０５：１の範囲で、通常使用される 。 所望の効果に応じて、本発明の混合物の施与率は、特に農産物において、１ｈ ａ（ヘクタール）あたり有効化合物０．０１〜８ｋｇの範囲、好ましくは０．１ 〜５ｋｇの範囲、特に０．５〜３．０ｋｇの範囲である。 化合物Ｉの施与率は、１ｈａ（ヘクタール）あたり有効化合物０．０１〜１． ０ｋｇの範囲、好ましくは０．０５〜０．８ｋｇの範囲、特に０．０５〜０．５ ｋｇの範囲である。 対応して、化合物IIの場合、その施与率は、１ｈａ（ヘクタール）あたり有効 化合物０．００１〜１．０ｋｇの範囲、好ましくは０．０１〜０．５ｋｇの範囲 、特に０．０１〜０．３ｋｇの範囲である。 種子を処理する場合、混合物の施与率は、種子１ｋｇにあたりに０．００１〜 ２５０ｇ、特に０．０１〜１００ｇ、更に０．０１〜５０ｇの範囲が一般的であ る。 植物病理学的に有害な菌類を防除する場合、化合物Ｉ及びIIの別々又は一緒の 施与、又は化合物Ｉ及びIIの混合物の別々又は一緒の施与が、噴霧法又はダスト 法により、種子、植物、或いはその土壌に、植物の種子を播く前又は後、或いは 植物の発芽前又は後に行われる。 本発明の相乗効果を有する殺菌剤混合物、即ち化合物Ｉ及びIIの混合物は、例 えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他 の懸濁液、分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤ま たは顆粒の形で、噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用 することができる。使用形態は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれ の場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細且つ均一な分配が保証される べきである。 調製液は公知の方法で、例えば溶剤および／またはキャリヤーを添加すること により作製される。乳化剤および分散剤等の内部添加剤を、調製液と予備混合す ることが通常である。 界面活性剤としては次のものが挙げられる：芳香族スルホン酸、たとえばリグ ニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、ジブチルナフ タリンスルホン酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩 、脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、アルキ ルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウ リルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファートの各アルカリ金属塩、 アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプ タデカノールおよびオクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテル の塩、スルホン化ナフタリンおよびその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成 物、ナフタリン或はナフタリンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒド との縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシ ル化イソオクチルフェノール、エトキシル化オクチルフェノール、エトキシル化 ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェ ニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソ トリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル 化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシプロピレ ン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステ ル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロース。 粉末、散布剤およびダスト剤は、化合物Ｉ及びII又は化合物Ｉ及びIIの混合物 と固体の担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができ る。 粒状体、例えば被覆−、含浸−および均質粒状体は、単数又は複数の有効物質 を固体の担体物質に結合することにより製造することができる。 フィラー又は固体の担体物質は、例えば鉱物土、例えば珪酸、シリカゲル、珪 酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘 土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、 磨砕合成物質；肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモ ニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉 、セルロース粉末および他の固体の担体物質である。 調製液は、一般に化合物Ｉ及びIIの一種又は化合物Ｉ及びIIの混合物を、０． １〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の量で含む。有効成分は、９０ 〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲ又はＨＰＬＣスペクトルによる ）の純度で使用される。 化合物Ｉ及びII又はこれらの混合物又は対応する調製液は、有害菌類、または 菌類による被害から保護されるべき植物、種子、土壌、地域、資材または空間を 、殺菌有効量の混合物、又は別に施与される場合は殺菌有効量の化合物Ｉ及びII で処理することにより施与される。 これらは、有害菌類により被害がもたらされる以前でも以後でも有効である。 ［使用実施例１：コムギのうどん粉病に対する保護作用］ 鉢で育った、鉢植えのコムギ（”Ｆｒｕｈｇｏｌｄ”相当種）の葉を、１０％ の有効成分、６３％のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤からなる原液から調 製された有効成分の水性調製液で、滴りおちるまで噴霧した。試験植物を２０〜 ２４℃、相対湿度６０〜９０％の温室で７日間保管した後、植物にコムギのうど ん粉病胞子（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉａ ｌｉｓ ｔｒｉｔｉｃｉ）を振りかけた。次いで、試験植物を２０〜２４℃、相 対湿度６０〜９０％の温室に保管した。７日後、うどん粉病の繁殖の程度を全葉 面積に対する感染％として、目視で測定した。 感染した葉の面積を百分率（％）で決定して評価した。これらの百分率を効力 (efficacy)に換算した。効力（Ｅ）はアボットの式を用いて下記のように計算さ れた： Ｅ＝（１−α）・１００／β α：処理植物の細菌汚染（％） β：未処理（対照）植物の細菌汚染（％） 効力０は、処理植物の感染レベルが未処理対照のそれに該当し、効力１００は 処理植物が感染されなかったことを意味する。 活性成分混合物の予想される効力を、コルビーの式［S.R．Colby，Weeds 15， 20-22頁(1967)］により決定し、観察した（実測した）効力と比較した。 コルビーの式： Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００ Ｅ：有効成分Ａ及びＢを、ａ及びｂの濃度で使用した場合の、未処理対照に対 する％で表される予想される効力 ｘ：有効成分Ａをａの濃度で使用した場合の、未処理対照に対する％で表され る効力 ｙ：有効成分Ｂをｂの濃度で使用した場合の、未処理対照に対する％で表され る効力 試験結果を表３及び表４に示す。 ［使用実施例２］ ＜トマトのフィトホトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎ ｆｅｓｔａｎｓ）に対する保護作用＞ 「Ｇｒｏｓｓｅ Ｆｌｅｉｓｃｈｔｏｍａｔｅ」相当種の鉢植え植物（トマト ）の葉に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤か らなる原液から調製された有効成分の水性調製液で、滴りおちるまで噴霧した。 ７日後、植物の葉を菌類のフィトホトラ・インフェスタンスの遊走子懸濁液で感 染させた。次いで１６〜１８℃で水蒸気の飽和状態の部屋に保管した。さらに６ 日後、未処理で、感染した対照植物におけるトマトの被害は、その感染が目視（ ％）にて評価できる程度まで拡がった。 評価を、使用実施例１の記載と同様にして行った。 試験結果を表５及び表６に示す。 試験結果により、全ての混合比で観察された効力はコルビーの式を用いて予め 計算されたものに比べて高いことが分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 ザウター，フーベルト ドイツ国、Ｄ―68167、マンハイム、ネカ ルプロメナーデ、20 (72)発明者 ミュラー，ベルント ドイツ国、Ｄ―67227、フランケンタール、 ジャン―ガンス―シュトラーセ、21 (72)発明者 ビルナー，エーリヒ ドイツ国、Ｄ―67317、アルトライニンゲ ン、ハウプトシュトラーセ、78 (72)発明者 レイエンデッカー，ヨーアヒム ドイツ国、Ｄ―68526、ラーデンブルク、 シュタールビュールリング、79 (72)発明者 アマーマン，エーバーハルト ドイツ国、Ｄ―64646、ヘペンハイム、フ ォン―ガーゲルン―シュトラーセ、２ (72)発明者 ロレンツ，ギーゼラ ドイツ国、Ｄ―67434、ノイシュタット、 エルレンヴェーク、13 (72)発明者 シュトラトマン，ズィークフリート ドイツ国、Ｄ―67117、リムブルガーホー フ、ドナースベルクシュトラーセ、９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ａ）式Ｉ： ［但し、ＸがＣＨ又はＮを表し、 ｎが０、１又は２を表し、そして Ｒがハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し、且つ ｎが２の場合、基Ｒが相互に異なっていても良い。］ で表されるカルバメート又はその塩若しくは付加体；及び ｂ）式II： ［但し、Ｒ’がＣＮ、ＣＯ₂Ｈ、ＣＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣＯ−Ｓ−Ｃ〜Ｃ₄ アルキルを表す。］ で表される４，５−ベンゾ−１−チア−２，３−ジアゾール又はその塩若しくは 付加体を、相乗効果量で含む殺菌剤混合物。 ２．化合物Ｉ又はその塩若しくは付加体の式IIの化合物に対する重量比が、１０ ：１〜０．０１：１の範囲にある請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ３．請求項１に記載の式Ｉの化合物又はその塩若しくは付加体、及び請求項１に 記載の式IIの化合物を用いて、有害菌類又はその生息環境を、又は菌類感染から 保護すべき植物、種子、土壌、地域、資材或いは空間を、処理することを特徴と する有害菌類の防除方法。 ４．請求項１に記載の化合物Ｉ又はその塩若しくは付加体、及び請求項１に記載 の化合物IIを、同時に、即ち一緒に或いは別々に、又は連続的に施与する請求項 ３に記載の方法。 ５．請求項１に記載の化合物Ｉ又はその塩若しくは付加体を、０．０１〜１．０ ｋｇ／ｈａの量で施与する請求項３又は４に記載の方法。 ６．請求項１に記載の化合物IIを、０．００１〜１．０ｋｇ／ｈａの量で施与す る請求項３〜５のいずれかに記載の方法。 ７．請求項１に記載の化合物Ｉ又はその塩若しくは付加体の、請求項１に記載の 相乗効果を有する殺菌剤混合物を製造するための使用。 ８．請求項１に記載の化合物IIの、請求項１に記載の相乗効果を有する殺菌剤混 合物を製造するための使用。 ９．２構成部分から調製され、一方の部分が固体担体又は液体担体中に請求項１ に記載の式Ｉの化合物を含み、そして他の部分が固体担体又は液体担体中に請求 項１に記載の式IIの化合物を含む請求項１に記載の殺菌剤混合物。