JPH10501250A - 殺菌剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）以下の式（Ｉ） で表されるオキシムエーテルカルボン酸エステルと、（ｂ）

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌剤混合物 本発明は（ａ）以下の式（Ｉａ）または（Ｉｂ） で表されるオキシムエーテルカルボン酸エステルと、 （ｂ） で表される１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素 （ＩＩ）とを相乗的有効量で含有する、殺菌剤混合物に関する。 更に本発明は式（Ｉ）（すなわち式ＩａまたはＩｂ）のオキシムエーテルカル ボン酸エステルおよび１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３− エチル尿素の他に、マンガン−エチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯塩 ）（ＩＩＩａ）、マンガン−エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩＩｂ） 、亜鉛アンモニウム−エチレンビス（ジチオアルバマート）（ＩＩＩｃ）、およ び亜鉛−エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩＩｄ）のうちから選ばれる ジチオカルバマート（ＩＩＩ）とを相乗的有効量で含有する、殺菌剤混合物に関 する。 更に、本発明は化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の混合物または化合物（Ｉ）、（ ＩＩ）および（ＩＩＩ）の混合物で有害菌類を防除する方法、およびこのような 混合物を製造するための、これら化合物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の使 用法に関する。 式（Ｉａ）および（Ｉｂ）の化合物、その製造方法およびその有害菌類に対す る効果は文献公知である（ヨーロッパ特許公開第２５３２１３号公報）。 同様に、化合物ＩＩ（通常名称：Ｃｙｍｏｘａｎｉｌ、米国特許第３９５７８ ４７）、その製造法およびその有害菌類に対する効果は文献により公知である。 同様にして、ジチオカルバマートＩＩＩについては、ＩＩＩａ（普通名称：Ｍ ａｎｃｏｚｅｂ）が米国特許第３３７９６１０号明細書から、ＩＩＩｂ（普通名 称：Ｍａｎｅｂ）が米国特許第２５０４４０４号明細書から、ＩＩＩｃ（普通名 称：Ｍｅｔｉｒａｍ）が米国特許第３２４８４００号明細書から、ＩＩＩｄ（普 通名称：Ｚｉｎａｂ）が米国特許第２４５７６７４号明細書から、それぞれ公知 である。 しかしながら、これらの公知化合物の使用量の低減および有効範囲の改善を顧 慮して、本発明による混合物は、有効化合物の少ない使用量で、有害菌類に対す る改善された効果を示すことをその課題ないし目的とする（相乗的混合物）。 しかるに、本明細書冒頭に記載された混合物により、この課題ないし目的が解 決、達成され得ることが、本発明者等により見出された。更に化合物（Ｉ）およ び（ＩＩ）、または（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を、同時に混合物として 、または別個に使用し、或いは順次用いることにより、個々の化合物の単独使用 より秀れた対有害菌類効果を示すことが見出された。 式（Ｉ）の化合物は、そのＣ＝Ｘ二重結合に鑑みてＥ形態またはＺ形態（カル ボン酸官能基に関し）で存在し得る。本発明の混合物中において、化合物（Ｉ） は、純粋なＥ−異性体あるいはＺ−異性体、或いはＥ／Ｚ異性体混合物として存 在し得る。Ｅ／Ｚ異性体混合物またはＥ−異性体として、ことにＥ−異性体とし て存在するのが好ましい。 化合物（ＩＩ）は、Ｎ−基の塩基性の性質により、無機または有機酸、または 金属イオンと塩または付加物を形成する。 無機酸の例には、ハロゲン化水素酸、例え弗化水素、塩化水素、臭化水素、お よび沃化水素、硫酸、燐酸、硝酸がある。 有機酸としては、例えば蟻酸、炭酸、アルカン酸、例えば酢酸、トリフルオロ 酢酸、トリクロロ酢酸およびプロピオン酸、並びにグリコール酸、チオシアン酸 、乳酸、琥珀酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、オキサル酸、アルキルスルホン 酸（炭素原子数１−２０の直鎖または分岐状のアルキル基を有するスルホン酸） 、アリールスルホン酸、または−ジスルホン酸（１個または２個のスルホン酸基 を有するフェニルおよびナフチルなどの芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素 原子数１−２０の直鎖または分岐状のアルキル基を有するホスホン酸）、アリー ルホスホン酸または−ジホスホン酸（１個または２個のホスホン酸基を有するフ ェニルおよびナフチルなどの芳香族基）が使用され、上述のアルキル基またはア リール基は更にｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、 ２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸などの置換基を有してもよい 。 金属イオンとしては、例えば第二主族元素、特にカルシウム、マグネシウム、 第三および第四主族元素、例えばアルミニウム、錫、鉛、並びに第一ないし第八 亜族元素、例えばクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等を使 用することができる。特に第四周期の亜族元素の金属イオンが好ましく用いられ る。この際金属は、適当な異なる原子価を有する。 混合物の調整に際しては、純粋な化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を、必要に応じ て有害菌類または昆虫、くも、線虫のような他の有害生物に対する有効物質、あ るいは更に除草剤、生長制御有効物質、肥料と共に混合するのが好ましい。 化合物（Ｉ）と（ＩＩ）の混合物の使用、あるいは両者の同時使用ないし相前 後しての使用は、広い範囲にわたる植物病原菌、ことに子嚢菌類、担子菌類に対 して優れた効果を示す。これらの一部は、組織的効果を示し、従って葉面、土壌 殺菌剤として使用し得る。 この殺菌剤混合物は、種々の栽培植物、例えば綿花、野菜類、例えばきゅうり 、豆、かぼちゃ）、大麦、牧草、からす麦、コーヒー豆、トウモロコシ、果樹、 稲、ライ麦、大豆、ぶどう、コムギ、観賞植物、さとうきび、その他の多くの植 物種子に対する他種類の菌の防除のために重要である。 新規の化合物は次のような植物病の防除に特に適している。 穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うど ん粉病）、 ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅ ａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌ ｉｇｉｎｅａ）、 リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏ ｔｒｉｃｈａ）、 ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、 穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、 ワタ及びシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、 穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、 リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ ；腐敗病）、 穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、 コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、 イチゴ及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅ ａ；灰色カビ）、 ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａ ｃｈｄｉｃｏｌａ）、 コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅ ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、 イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ） ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔ ｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、 ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ ）、 果実及び野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、 種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖｅｒ ｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。 更に新規の化合物を、資材の保護（例えば木材の防腐加工）に、Ｐａｅｃｉｌ ｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｔｉ等に対して用いることができる。 化合物（Ｉ）および（ＩＩ）、または（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は同 時に混合して、または別々に、或いは相前後して使用することが可能であり、順 番に別個に使用しても一般的には防除結果に悪影響を及ぼすことはない。 化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の重量比は、通常１０：１から０．１：１、好ま しくは５：１から０．２：１、特に５：１から１：１とされる。 化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の重量比は、通常１：５０から１：２、好ましく は１：４０から１：１．８、特に１：３０から１：１．５とされる。 本発明で用いられる混合物の使用量は所望の効果により異なるが１ヘクタール あたり０．０１−３ｋｇ、好ましくは０．１−１．５ｋｇ、ことに好ましくは０ ．１−１．０ｋｇ用いる。この際の化合物（Ｉ）の使用量は１ヘクタールあたり ０．０１−０．５ｋｇ、好ましくは０．０５−０．５ｋｇ、ことに好ましくは０ ．０５−０．４ｋｇである。更に化合物（ＩＩ）は１ヘクタールあたり０．０１ −０．５ｋｇ、好ましくは０．０５−０．５ｋｇ、ことに好ましくは０．０５− ０．４ｇの使用量で用いられる。 化合物（ＩＩＩ）の使用量は一般的に１ヘクタールあたり０．１−１０ｋｇ、 好ましくは０．５−５ｋｇ、ことに１−４ｋｇである。 種子の処理に際しては、種子１ｋｇに対して０．００１−５０ｋｇ、好ましく は０．０１−１０ｋｇ、ことに好ましくは０．０１−８ｋｇの混合物が用いられ る。 植物病原菌を防除するため、化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を別々にまたは一緒 に、或いは混合物として、或いは化合物（Ｉ）、（ＩＩ）および必要に応じて（ ＩＩＩ）の混合物を種子、植物または土壌に、植物の播種の前または後、或いは 植物の出芽の前または後に噴霧または振りかけにより施す。 本発明の殺菌作用を有する混合物または化合物（Ｉ）、（ＩＩ）および必要に 応じて（ＩＩＩ）は、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の 水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペ ースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法 又は注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づ いて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が 保証されるべきである。 製剤型は公知方法により製造可能であり、例えば溶剤および/ または担体の添 加により得られる。慣用の不活性添加剤、例えば乳化剤または分散剤を製剤に混 合することも可能である。 界面活性剤としては次のものが挙げられる：芳香族スルホン酸、たとえばリグ ニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、ジブチルナフ タリンスルホン酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに脂 肪酸、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルフ ァート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファートのアルカ リ塩及びアルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘ プタデカノール及びオクタデカノールの塩、並びに硫酸化脂肪アルコールグリコ ールエーテルの塩、スルホン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とホルムアルデ ヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルホン酸とフェノール及びホ ルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエー テル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェ ノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリ グリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシ ルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ 油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレン、ラウリ ルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニ ン−亜硫酸廃液及びメチルセルロース。 粉末、散布剤及び振りかけ剤は化合物（Ｉ）、（ＩＩ）および必要に応じて（ ＩＩＩ）、化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の混合物、または化合物（Ｉ）、（ＩＩ ）および（ＩＩＩ）の混合物と固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することに より製造することができる。 粒状体（例えば被覆−、含浸−及び均質粒状体）は、有効物質同士または有効 物質と固状担体物質との結合により製造することができる。 充填材料または固体担体材料は例えば鉱物土、例えばシリカゲル、珪酸、珪酸 ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘 土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシ ウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸ア ンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、 繊維素粉末及び他の固状担体物質である。 使用形は化合物（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、或いは化合物（Ｉ）およ び（ＩＩ）の混合物を、通常０．１から９５重量％、殊に０．５から９０重量％ を含有する。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭ ＲスペクトルまたはＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。 化合物（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、これらの混合物、或いはこれに対 応する組成物を、有害菌類、これらから保護されるべき植物、種子、土壌、栽培 用地、資材、空間に対して、化合物（Ｉ）または（ＩＩ）の混合物またはこれら 各化合物を別々に有効量で用いて処理することにより使用される。この使用は有 害菌類による被害の前でも後でもよい。本発明の混合物の有害菌類に対する相乗効果の例 以下の実験により各化合物および混合物の殺菌作用を示す。 単独のまたは混合物としての有効物質を、７０重量％のシクロヘキサノール、 ２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標） ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールを基礎とする乳化作用および分散作用 を有する湿潤剤）および１０重量％のＥｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＥＬ（Ｅｍ ｕｌａｎ（登録商標）ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とする、乳化剤 ）から成る混合物中の濃度２０重量％の乳濁液として加工し、所望の濃度を得る ために水で希釈した。 被害を受けた葉面に有効物質を施し、その効果を％で評価した。この％による 値を効果の基準として換算した。有効物質の混合物により、予期される効果を以 下のコルビーの式［Ｒ．Ｓ．Ｃｏｌｂｙ、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２（１９ ６７）］により算出し、実際に観察された効果と対比した。 コルビーの式： Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００ で示され、式中、 Ｅは濃度［ａ］および［ｂ］の有効物質ＡおよびＢの混合物の使用による未処 理対照の予想される効果（％）、 ｘは有効物質Ａの濃度［ａ］での使用により得られる、未処理対照の効果（％ ）、 ｙは有効物質Ｂの濃度［ｂ］での使用により得られる、未処理対照の効果（％ ）をそれぞれ意味する。 効果０は処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示し、効 果１００は処理された植物が全く被害を受けなかったことを示す。プラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）（ブドウツ ユカビ）に対する効果 鉢植えのぶどう（Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｔｈｕｒｇａｕ種）に、有効物質組成物を 液が滴るまで噴霧した。８日後、植物にＰｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌ ａの遊走子膨潤液を噴霧し、その後ブドウをまず２４℃、湿度１００％で４８時 間保管した。次いで被検植物を２０−３０℃の温室に５日間放置した。評価に先 立ち、植物を更に１６時間、高湿度の部屋に保管した。次いで葉面裏側の菌類発 生程度を目視にて観察した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９６年７月８日 【補正内容】 明細書 殺菌剤混合物 本発明は（ａ）以下の式（Ｉａ）または（Ｉｂ） で表されるオキシムエーテルカルボン酸エステルと、 （ｂ） で表される１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素 （ＩＩ）とを相乗的有効量で含有する、殺菌剤混合物に関する。 更に本発明は式（Ｉ）（すなわち式ＩａまたはＩｂ）のオキシムエーテルカル ボン酸エステルおよび１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３− エチル尿素の他に、マンガン−エチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯塩 ）（ＩＩＩａ）、マンガン−エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩＩｂ） 、亜鉛アンモニウム−エチレンビス（ジチオアルバマート）（ＩＩＩｃ）、およ び亜鉛−エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩＩｄ）のうちから選ばれる ジチオカルバマート（ＩＩＩ）とを相乗的有効量で含有する、殺菌剤混合物に関 する。 更に、本発明は化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の混合物または化合物（Ｉ）、（ ＩＩ）および（ＩＩＩ）の混合物で有害菌類を防除する方法、およびこのような 混合物を製造するための、これら化合物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の使 用法に関する。 穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、 リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ ；腐敗病）、 穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、 コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、 イチゴ及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅ ａ；灰色カビ）、 ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａ ｃｈｄｉｃｏｌａ）、 コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅ ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、 イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ） ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔ ｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、 ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ ）、 果実及び野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、 種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖｅｒ ｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。 更に新規の化合物を、資材の保護（例えば木材の防腐加工）に、Ｐａｅｃｉｌ ｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｔｉ等に対して用いることができる。 化合物（Ｉ）および（ＩＩ）、または（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は同 時に混合して、または別々に、或いは相前後して使用することが可能であり、順 番に別個に使用しても一般的には防除結果に悪影響を及ぼすことはない。 化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の重量比は、通常１０：１から０．１：１、好ま しくは５：１から０．２：１、特に５：１から１：１とされる。 化合物（Ｉ）および（ＩＩＩ）の重量比は、通常１：５０から１：２、好まし くは１：４０から１：１．８、特に１：３０から１：１．５とされる。 本発明で用いられる混合物の使用量は所望の効果により異なるが１ヘクタール あたり０．０１−３ｋｇ、好ましくは０．１−１．５ｋｇ、ことに好ましくは０ ．１−１．０ｋｇ用いる。この際の化合物（Ｉ）の使用量は１ヘクタールあたり ０．０１−０．５ｋｇ、好ましくは０．０５−０．５ｋｇ、ことに好ましくは０ ．０５−０．４ｋｇである。更に化合物（ＩＩ）は１ヘクタールあたり０．０１ −０．５ｋｇ、好ましくは０．０５−０．５ｋｇ、ことに好ましくは０．０５− ０．４ｇの使用量で用いられる。 化合物（ＩＩＩ）の使用量は一般的に１ヘクタールあたり０．１−１０ｋｇ、 好ましくは０．５−５ｋｇ、ことに１−４ｋｇである。 種子の処理に際しては、種子１ｋｇに対して０．００１−５０ｋｇ、好ましく は０．０１−１０ｋｇ、ことに好ましくは０．０１−８ｋｇの混合物が用いられ る。 植物病原菌を防除するため、化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を別々にまたは一緒 に、或いは混合物として、或いは化合物（Ｉ）、（ＩＩ）および必要に応じて（ ＩＩＩ）の混合物を種子、植物または土壌に、植物の播種の前または後、或いは 植物の出芽の前または後に噴霧または振りかけにより施す。 充填材料または固体担体材料は例えば鉱物土、例えばシリカゲル、珪酸、珪酸 ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘 土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシ ウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸ア ンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、 繊維素粉末及び他の固状担体物質である。 使用形は化合物（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、或いは化合物（Ｉ）およ び（ＩＩ）の混合物を、通常０．１から９５重量％、殊に０．５から９０重量％ を含有する。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭ ＲスペクトルまたはＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。 化合物（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、これらの混合物、或いはこれに対 応する組成物を、有害菌類、これらから保護されるべき植物、種子、土壌、栽培 用地、資材、空間に対して、化合物（Ｉ）または（ＩＩ）の混合物またはこれら 各化合物を別々に有効量で用いて処理することにより使用される。この使用は有 害菌類による被害の前でも後でもよい。本発明の混合物の有害菌類に対する相乗効果の例 以下の実験により各化合物および混合物の殺菌作用を示す。 単独のまたは混合物としての有効物質を、７０重量％のシクロヘキサノール、 ２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標） ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールを基礎とする乳化作用および分散作用 を有する湿潤剤）および１０重量％のＥｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＥＬ（Ｅｍ ｕｌａｎ（登録商標）ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とする、乳化剤 ）から成る混合物中の濃度２０重量％の乳濁液として加工し、所望の濃度を得る ために水で希釈した。 被害を受けた葉面に有効物質を施し、その効果を％で評価した。この％による 値を効果の基準として換算した。有効物質の混合物により、予期される効果を以 下のコルビーの式［Ｒ．Ｓ．Ｃｏｌｂｙ、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２（１９ ６７）］により算出し、実際に観察された効果と対比した。 コルビーの式： Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００ で示され、式中、 Ｅは濃度［ａ］および［ｂ］の有効物質ＡおよびＢの混合物の使用による未処 理対照の予想される効果（％）、 ｘは有効物質Ａの濃度［ａ］での使用により得られる、未処理対照の効果（％ ）、 ｙは有効物質Ｂの濃度［ｂ］での使用により得られる、未処理対照の効果（％ ）をそれぞれ意味する。 効果０は処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示し、効 果１００は処理された植物が全く被害を受けなかったことを示す。プラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）（ブドウ ツユカビ）に対する効果 鉢植えのぶどう（Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｔｈｕｒｇａｕ種）に、有効物質組成物を 液が滴るまで噴霧した。８日後、植物にＰｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌ ａの遊走子膨潤液を噴霧し、その後ブドウをまず２４℃、湿度１００％で４８時 間保管した。次いで被検植物を２０−３０℃の温室に５日間放置した。評価に先 立ち、植物を更に１６時間、高湿度の部屋に保管した。次いで葉面裏側の菌類発 生程度を目視にて観察した。 ５．請求項２のジチオカルバマート（ＩＩＩ）を付加的に用いることを特徴とす る請求項４に記載の方法。 ６．請求項１に記載の化合物（Ｉａ）または（Ｉｂ）、および請求項１に記載の 化合物ＩＩを同時に、別々に、または相前後して用いることを特徴とする請求項 ４または５に記載の方法。 ７．有害菌類、その生息圏またはこれらから保護されるべき植物、種子、土壌、 栽培用地、資材または空間を、請求項１に記載の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化 合物を１ヘクタールあたり０．０１−０．５ｋｇ用いて処理することを特徴とす る請求項４または５に記載の方法。 ８．有害菌類、その生息圏またはこれらから保護されるべき植物、種子、土壌、 栽培用地、資材または空間を、請求項１に記載の式（ＩＩ）の化合物を１へクタ ールあたり０．０１−０．５ｋｇ用いて処理することを特徴とする請求項３の方 法。 ９．ジチオカルバマートＩＩＩを化合物（Ｉ）に対して２：１から５０：１の量 で使用することを特徴とする請求項５に記載の方法。 １０．請求項１または２に記載の殺菌作用を有する相乗的混合物を製造するため の請求項１に記載の化合物（Ｉ）の使用法。 １１．請求項１に記載の殺菌作用を有する相乗的混合物を製造するための請求項 １に記載の化合物（ＩＩ）の使用法。 １２．請求項２に記載の殺菌作用を有する相乗的混合物を製造するための請求項 ２に記載のジチオカルバメート（ＩＩＩ）の使用法。 １３．化合物ＩａまたはＩｂの化合物ＩＩＩに対する重量比が１：５０から１： １．５であることを特徴とする請求項２に記載の殺菌剤混合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マペス，ディートリヒ ドイツ国、Ｄ−67368、ヴェストハイム、 ヴィーゼンヴェーク、145 (72)発明者 シェルベルガー，クラウス ドイツ国、Ｄ−67161、ゲンハイム、トラ ミナーヴェーク、２ (72)発明者 ハムペル，マンフレート ドイツ国、Ｄ−67435、ノイシュタット、 イム、ビーンガルテン、15

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）以下の式（Ｉａ）または（Ｉｂ） で表されるオキシムエーテルカルボン酸エステルと、 （ｂ） で表される１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素 （ＩＩ）とを相乗的有効量で含有する殺菌剤混合物。 ２．請求項１に記載のオキシムエーテルカルボン酸エステル（Ｉａ）または（Ｉ ｂ）と、１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素（ ＩＩ）と、マンガン−エチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯塩）（ＩＩ Ｉａ）、マンガン−エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩＩｂ）、亜鉛ア ンモニウム−エチレンビス（ジチオアルバマート）（ＩＩＩｃ）、および亜鉛− エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩＩｄ）のうちから選ばれるジチオカ ルバマート（ＩＩＩ）とを相乗的有効量で含有する混合物。 ３．化合物（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物（ＩＩ）に対する重量比が１０：１ から０．１：１であることを特徴とする請求項１または２に記載の殺菌剤混合物 。 ４．有害菌類、その生息圏またはこれらから保護されるべき植物、種子、土壌、 栽培用地、資材または空間を、請求項１に記載の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化 合物と請求項１に記載の式（ＩＩ）の化合物とで処理することを特徴とする有害 菌類の防除方法。 ５．請求項２のジチオカルバマート（ＩＩＩ）を付加的に用いることを特徴とす る請求項４に記載の方法。 ６．請求項１に記載の化合物（Ｉａ）または（Ｉｂ）、および請求項１に記載の 化合物ＩＩを同時に、別々に、または相前後して用いることを特徴とする請求項 ４または５に記載の方法。 ７．有害菌類、その生息圏またはこれらから保護されるべき植物、種子、土壌、 栽培用地、資材または空間を、請求項１に記載の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化 合物を１ヘクタールあたり０．０１−０．５ｋｇ用いて処理することを特徴とす る請求項４または５に記載の方法。 ８．有害菌類、その生息圏またはこれらから保護されるべき植物、種子、土壌、 栽培用地、資材または空間を、請求項１に記載の式（ＩＩ）の化合物を１ヘクタ ールあたり０．０１−０．５ｋｇ用いて処理することを特徴とする請求項３の方 法。 ９．ジチオカルバマートＩＩＩを化合物（Ｉ）に対して２：１から５０：１の量 で使用することを特徴とする請求項５に記載の方法。 １０．請求項１または２に記載の殺菌作用を有する相乗的混合物を製造するため の請求項１に記載の化合物（Ｉ）の使用法。 １１．請求項１に記載の殺菌作用を有する相乗的混合物を製造するための請求項 １に記載の化合物（ＩＩ）の使用法。 １２．請求項２に記載の殺菌作用を有する相乗的混合物を製造するための請求項 ２に記載のジチオカルバメート（ＩＩＩ）の使用法。