UA48137C2 - Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби зі шкідливими грибами - Google Patents

Abstract

Фунгіцидна суміш, що містить синергистично ефективну кількість: а) оксимового ефіру складного ефіру карбонової кислоти формули (Iа) чи (Ib): та б) 1-(2-ціано-2-метоксиіміноацетил)-3-етилсечовини формули II: Н3ССН2-МНСОNН-СО-С(СH)=NОСН3.

Description

Опис винаходу

Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей синергистически зффективное 2 количество а) оксимового зфира сложного зфира карбоновой кислоть! формуль! Та или 16 сні сні 70 сеМмоснз сеМОСНЗ щи СЯ Їж

Іа ІЬ и б) 1-(2-циано-2-метоксииминоацетил)-3-зтилмочевиньі формульі ЇЇ

НзссНно-МНСОМН-СО-С(СМ)-МОСН з ІІ

Кроме того, изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей в дополнение к оксимовому зфиру сложного зфира карбоновой кИслОтьІ формуль! І (соответственно 1а или 15) и 1--2-циано-2-метоксииминоацетил)-3-зтилмочевине формуль! І дитиокарбанат І, вьбранньй из группь, включающей: - марганец-зтиленбис(дитиокарбамат) (цинковьій комплекс) (Па), - марганец-зтиленбис(дитиокарбамат) (ПІБ), - цинкаммиакат-зтиленбис(дитиокарбамат) (Пс) и - цинк-зтиленбис(ідитиокарбамат) (Ша), в синергестически зффективном количестве. с

Кроме того, изобретение относится к способу борьбьі с вредоносньми грибами с помощью смесей о соединений формул І и Ії, соответственно смесей соединений І, ІЇ и І и к применению соединения формуль! І, соединения формуль! ІЇ и соединений ІІЇ для приготовления таких смесей.

Соединения формул Та и 16, их получение и их зффективность по отношению к вредоносньім грибам известньії из существующих публикаций (см. европейскую заявку 253213). -

Таюке известньї соединения формуль! ІІ (см. патент США 05-А 3957847; общепринятое найменование со

Сутохапії), их получение и их зффективность по отношению к вредоносньїм грибам.

Дитиокарбамать ІІ! также известнь (Ша: общепринятое найменование: Мапсогер, патент США 3379610; р: ж- общепринятое наименование: Мапеб, патент США 2504404; Пс: биівшее общепринятое найменование: Мейгат, со патент США 3248400; Ша: общепринятое найменование: 7Іпеб, патент США 2457674).

С учетом необходимости снижения применяемьїх количеств известньїх соединений и расширения спектраих Ж действия в основу настоящего изобретения бьіла положена задача получить смеси, которне при снижений общего количества применяемьх для обработки действующих веществ могли бьі обеспечить повьішение зффекта их действия против вредоносньх грибов (синергистические смеси). «

В соответствии с зтой задачей бьл разработан состав смесей, определение которьїх приведено вьіше.

Кроме того, бьіло установлено, что при одновременном совместном или раздельном применений соединений | и ші с соединений ЇЇ, соответственно соединений І, ЇЇ и І либо при последовательном применений соединений | и м соединений ІІ и при необходимости соединений ІІЇ можно существенно повьісить зффективность борьбь! против » вредоносньїх грибов, чем зтого можно достигнуть при оприменений отдельньх соединений без их взаймодействия.

Соединения формул І и ІІ касательно двойной связи С-М могут бьіть представлень в Е- или 7-конфигурации - (по отношению к группировке карбонокислотная функция). В соответствии с зтим указаннье соединения могут со применяться в смеси согласно изобретению соответственно либо в виде чистого Е- или 2-изомера, либо в виде смеси Е/7-изомеров. Предпочтительное применение находит соответственно смесь Е/7-изомеров или Е-изомер, - причем для соединения формульї І особенно предпочтителен Е-изомер. сю 50 Соединение формульї ІІ в силу основного характера МН-группировки обладает способностью образовьвать с неорганическими или органическими кислотами либо с ионами металлов соли или аддукть. "м Примерами неорганических кислот являются галогенводороднье кислоть!, такие, как фтористьій водород, хлористьій водород, бромистьй водород и йодистьій водород, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.

В качестве органических кислот могут рассматриваться среди прочих, например, муравьиная кислота, о угольная кислота, и алкановне кислоть, такие, как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная де кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфоновье кислотьі (сульфокислоть! с прямоцепочечньми либо разветвленньіми алкильньми остатками с 1 - 20 атомами бо углерода), арилсульфоновье кислотьі либо арилдисульфоновье кислоть! (ароматические остатки, такие, как фенил и нафтил, несущие одну или две сульфокислотнье группьі), алкилфосфоновье кислоть! (фосфоновье кислотьі с прямоцепочечньми либо разветвленньми алкильньми остатками с 1 - 20 атомами углерода), арилфосфоновье кислотьії либо арилдифосфоновье кислоть! (ароматические остатки, такие, как фенил и нафтил, несущие одну или две фосфорокислотнье группь!), причем алкильнье, соответственно арильнье 65 остатки могут нести еще и другие заместители, как, например, п-толуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-фенокси-бензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.д.

В качестве ионов металлов могут рассматриваться прежде всего ионьі злементов второй главной группь, прежде всего кальция и магния, третьей и четвертой главньхх групп, прежде всего алюминия, олова и свинца, а также с первой по восьмую побочньїх подгрупп, прежде всего хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинКка и других. Особенно предпочтительньі ионь! металлов злементов побочньїх подгрупп четвертого периода.

При зтом металль! могут бьіть представлень с различной, соответствующей им валентностью.

При приготовлений смесей целесообразно применять чистье действующие вещества формул | и ЇЇ, к которьім при необходимости можно добавлять другие действующие вещества против вредоносньїх грибов или других вредителей, таких, как насекомье, паукообразнье или нематодь, или также гербициднье или 7/0 росторегулирующие действующие вещества или удобрения.

Смеси из соединений формул ! и ЇЇ, соответственно одновременное совместное либо раздельное применение соединений І и ІЇ отличаются исключительно вьісокой зффективностью против широкого спектра фитопатогенньїх грибов, прежде всего из класса Азсотусейїеп и ВавзіаІотусефеп. Они обладают частично системньїм действием и могут, позтому применяться в качестве фунгицидов для обработки листьев и в качестве 7/5 почвенньїх фунгицидов.

Особое значение они имеют для борьбь! с многочисленньіми грибами, поражающими различнье культурнье растения, такие, как хлопчатник, овощньсе культурь! (например, огурцьї, бобовне и тьіквенньве), ячмень, травь, овес, кофе, кукуруза, плодово-ягоднье культурь, рис, рожь, соя, виноград, пшеница, декоративнье растения, сахарньй тростник, а также поражающими семена многих культур.

В первую очередь они пригодньі! для борьбьї со следующим фитопатогенньіми грибами: Егузірпе агатіпів (настоящая мучнистая роса) на зерновьїх, Егувірпе сіспогасеагит и Зрпаегоїпеса їШіІдіІпеа на тьіквенньх,

Родозрнаєга Іеисоїгісна на яблоневьїх, Опсіпца песайг на виноградной лозе, видь! Риссіпіа на зерновьїх, видь!

КПІгосіопіа на хлопчатнике и дернине, видьії Ов(Шадо на зерновьїх и сахарном тростнике, Мепішгіа ІпаедцчаїІв (парша) на яблоневьх, видьі НеїІтіпіпозрогішт на зерновьїх, Зеріогіа подогит на пшенице, Воїгуїйв сіпегеа сч ов (серая гниль) на землянике и виноградной лозе, Сегсозрога агаспідісоіа на земляном орехе, РзеидосегсозрогейПа

ПегроїгіспоЇїдез на пшенице и ячмене, Ругісшагіа огулае на рисе, РПпуїорпійога Іпіевіапз на картофеле и і) томатах, Ріазторага мШсоїа на виноградной лозе, видьі АГегпагіа на овощньїх и плодовьїх культурах, а также видьі Ризагішт и МепісІШиут на различньїх культурах.

Кроме того, они могут применяться для защить! материалов (например, для защить древесинь!), в частности ї- зо от поражения грибом Раесіотусез магіойі.

Соединения формул І и Ії, соответственно соединения І, ІЇ и ЇЇ могут применяться для одновременной і обработки совместно либо раздельно или для последовательной обработки, причем последовательность такого - де раздельного применения указанньїх соединений в принципе не оказьшваєет никакого воздействия на положительньй конечньй результат. со

Соединения формул І и ІЇ применяют обьічно в соотношении по массе в пределах от 10:11 до 0,171, «Е предпочтительно от 5:1 до 0,211, прежде всего от З:1 до 1:1.

Соединения І и ІЇЇ применяют обьічно в соотношений по массе от 1:30 до 1:2, предпочтительно от 1:40 до 111,8, прежде всего от 1:30 до 1:1,3.

Применяемье количества смесей согласно изобретению в зависимости от того, какой зффект хотят « получить, составляют от 0,01 до Зкг/га, предпочтительно от 0,1 до 1,3Зкг/га, прежде всего от 0,1 до 1,Окг/га. з с Для соединений формуль І нормь! расхода составляют при зтом 0,01 - 0,Зкг/га, предпочтительно 0,03 -, 0,3 кг/га прежде всего 0,03 - О,4кг/га. Соединения формульій І применяют в тех же количествах, т.е. з соответственно 0,01 - О,Зкг/га, предпочтительно 0,03 - О,Зкг/га, прежде всего 0,03 - 0 4кг/га.

Нормь! расхода соединений ПІ составляют, как правило, 0,1 - 1Окг/га, предпочтительно 0,3 - Зкг/га, прежде

Всего 1 - 4кг/га. їх При обработке семенного материала нормь! расхода смеси составляют, как правило, от 0,001 до ЗоОг/кг семян, предпочтительно от 0,01 до 10г/кг, прежде всего от 0,01 до 8г/кг. со При необходимости борьбьі с фитопатогенньми вредоносньми грибами, поражающими растения, - раздельную или совместную обработку соединениями формул І и ІЇ либо смесями соединений І, І и при необходимости ІЇЇ осуществляют опрьіскиванием или опьіливанием семян, растений или почвь), причем зту о обработку проводят до либо после посева растений или до либо после всхода растений.

І Из фунгицидньїх синергистических смесей согласно изобретению, соответственно соединений формул |, І и при необходимости І могут приготавливаться, например, предназначеннье для непосредственного опрьіскивания растворьі, порошки и суспензии или вьісокопроцентнье водньсе, маслянье или какие-либо другие в Ссуспензии, дисперсии, змульсии, маслянье дисперсии, пастьі, препарать! для опьіливания, для опудривания или гранулять!, которне применяют для обработки самьмми разньми методами, такими, как опрьіскивание, (Ф, мелкокапельное опрьіскивание, опьіливание, опудривание или полив. Методика обработки и используемье ка формь! зависят от цели применения, но во всех случаях должно бьіть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смеси по изобретению. 60 Композиции приготавливают по обьчной о методике, например, добавлением растворителей и/или наполнителей. Обьчно в композиции вводят добавки инертньїх вспомогательньх средств, таких, как змульгаторь! или диспергаторнь!.

В качестве поверхностно-активньїх веществ могут использоваться соли щелочньїх и щелочноземельньх металлов и аммониевье соли ароматических сульфоновьїх кислот, например, лигнинсульфоновой кислоть, 65 фенолсульфоновой кислотьі, нафталинсульфоновой кислотьі! и дибутилнафталинсульфоновой кислоть, а также жирньїх кислот, алкил- и алкиларилсульфонать!, алкилсульфатьії, лаурилзафирсульфать!, сульфать! жирньх спиртов, а также соли сульфатированньїх гекса-, гепта- и октадеканолов или гликолевьїх зфиров жирньх спиртов, продуктьї конденсации сульфированного нафталина и его производньїх с формальдегидом, продукть! конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфоновьх кислот с фенолом и формальдегидом, полиоксизтиленоктилфеноловьй зфир, зтоксилированньй изооКтиля-, октил- или нонилфенол, алкилфенолполигликолевьій зфир или трибутилфенилполигликолевьй зфир, алкилариллолизфирньсе спирти, изотридециловьій спирт, конденсатьь жирного спирта и зтиленоксида, зтоксилированное касторовое масло, простой полиоксизтиленал- киловьій зфир или полиоксипропилен, ацетат полигликолевого зфира лаурилового спирта, сложнье 7/0 сорбитовне зфирь, отработанньй лигнинсульфитньй щелок или метилцеллюлоза.

Порошковьсе препарать, препарать! для опьіиливания и опудривания могут изготавливаться путем смешения либо совместного измельчения соединений І, І и при необходимости ІЇЇ или смеси соединений формул | и ЇЇ, соответственно соединений |, ЇЇ и ЇЇ с твердьім наполнителем.

Гранулятьі, например, гранулятьії в оболочке, импрегнированньюе гранулять! или гомогеннье гранулять 7/5 обьічно получают связьіванием действующего вещества или действующих веществ с твердьім наполнителем. В качестве наполнителей, соответственно твердьх носителей могут использоваться, например, минеральнье земли, такие, как силикагель, кремниевье кислоть!, кизельгурьі, силикать, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельченнье синтетические вещества, а также удобрения, как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, 2о нитрат аммония, мочевинь и растительнье продукть!, такие, как мука зерновьх, мука из древесной корь, древесная мука и мука из ореховой скорлупьі, целлюлознье порошки и другие твердье наполнители.

Композиции содержат, как правило, от 0,1 до У9Б5мас.9Уо, предпочтительно от 0,5 до УОмас.уо одного из соединений формул І, ІІ или Ії, соответственно смеси из соединений І и ІІ. Действующие вещества применяют при зтом со степенью чистоть 90 - 10095, предпочтительно 95 - 10095 (согласно спектру ЯМР или ЖХВД). с

Принцип применения соединений формул І, ЇЇ или ІЇЇ, соответственно их смесей или соответствующих композиций состоит в том, что вредоносньсе грибь, а также растения, семена, почву, площади, материаль! или і) помещения, требующие защить! от поражения грибами, обрабатьвшают фунгицидно зффективньім количеством смеси либо соответствующим количеством соединений | и ІІ, используя последние для раздельной обработки.

Такую обработку можно проводить как до, так и после поражения вредоносньіми грибами. ї- зо Ниже представлень! примерьі, иллюстрирующие синергистическое действие смесей согласно изобретению против вредоносньх грибов. і,

Фунгицидная зффективность соединений и смесей по изобретению бьіла подтверждена в ходе проведения «- следующих опьтов.

Из действующих веществ раздельно либо совместно приготавливали 20956-ную змульсию в смеси из со 7Омас.бо циклогексанона, 2Омас.о Мекапі? ІМ ((шепзої? АРб, смачивающий агент с змульгирующим и «Її диспергирующим действием на основе зтоксилированньїх алкилфенолов) и 1Омас.96 Етиїрпог? ЕІ. (ЕтшапУ

ЕМ, змульгатор на основе зтоксилированньїх жирньїх спиртов) и разбавляли водой в соответствии с требуемой концентрацией. «

Оценку результатов производили, фиксируя степень поражения поверхности листьев, в процентах. На основе зтих процентньхх данньїх путем пересчета определяли козффициенть! полезного действия. Ожидаємье /-- с козффициенть полезного действия смесей действующих веществ рассчитьвшали по формуле Колби |см. а К.5.СоїіБу, У/ееадз 15, 20 - 22 (1967)| и сравнивали с фактическими козффициентами полезного действия. "» Формула Колби:

Е-хну-хулоо где т» Е оозначает ожидаемьй козффициент полезного действия, вьраженньй в бо по отношению к со необработанному контролю при использований смеси из действующих веществ А и В в концентрациях ай б; х означает козффициент полезного действия, вьіраженньй в 95 по отношению к необработанному контролю, -й при использований действующего вещества А в концентрации а; о 50 у означает козффициент полезного действия, вьіраженньй в 95 по отношению к необработанному контролю, при использований действующего вещества В в концентрации б. що При козффициенте полезного действия 0 степень поражения обработанньїх растений соответствует зтому показателю на необработанньїх контрольньїх растениях; при козффициенте полезного действия 100 поражение обработанньїх растений отсутствовало.

А. Действие против Ріазторага мШсоїа (ложная мучнистая роса винограда)

Горшечньсе растения винограда (сорт "МиейПег Тпигдаи") интенсивно опрьіскивали композицией действующих о веществ. Через 8 дней растения опрьіскивали взвесью зооспор гриба Ріазторага мІсоїа, после чего растения іме) ввідерживали в течение 48 часов при 247С и влажности воздуха 10095. Затем опьітнье растения помещали на 5 дней при температуре 20 - 30"С в теплицу. Перед оценкой результатов растения повторно вьідерживали в бо течение 16ч при вьісокой влажности воздуха. Оценку производили визуально по нижней поверхности листьев. пн нн ПО) вв 11 31 о пн І С ОП) яв

" Степень поражения необработанного контроля 77905

Claims (1)

1. Формула винаходу

   1. Фунгицидная смесь, содержащая синергистически зффективное количество а) оксимового зфира сложного зфира карбоновой кислоть! формульї Іа или Ір СНа бр СеюОоСсну СозСНІ й Ід СНІ с ще о сезМОСНУ сна гОзсня м со т «- и б) 1-(2-циано-2-метоксииминоацетил)-3-зтилмочевиньі формульі ЇЇ со нНзсснО-МНСОоМН-СО-С(СМ)-МОСН 3. «г

   2. Фунгицидная смесь по п.ї, отличающаяся тем, что она содержит синергистически зффективное количество оксимового зфира сложного зфира карбоновой кислотьі формуль! Іа, соответственно ІБ по п.1, 1--2-циано-2-метоксииминоацетил)-3-зтилмочевиньї формуль! І и дитиокарбамат (ІІ), вьібранньій из группь, включающей марганецзтиленбис(дитиокарбамат) (цинкОовьІй комплекс) (Ша), « марганецзтиленбис(ідитиокарбамат) (ПІБ), цинкаммиакатзтиленбис (дитиокарбамат) (Пс) и цинкзтиленбис У с (дитиокарбамат) (Ша).

   З. Фунгицидная смесь по п.17 или 2, отличающаяся тем, что массовое соотношение между соединением ;» формульїі Іа, соответственно Ір и соединением формульі ІЇ составляет 10:1 - 0,11.

   4. Фунгицидная смесь по п. 2, отличающаяся тем, что массовое соотношение между соединением формуль! Іа, соответственно ІБ и соединением ЇЇ составляеєт от 1:50 до 1:1,5. їх 5. Способ борьбьі с вредоносньми грибами, отличающийся тем, что грибь), среду их обитания или растения, семена, почву, площади, материальй или помещения, требующие защить! от поражения грибами, со обрабатьввают синергетически зффективньм количеством соединения формульї Іа, соответственно |б по п.1 и - соединением формульї ЇЇ по п.1.

   б. Способ по п.5, отличающийся тем, что дополнительно применяют дитиокарбамат ПП по п.2 в о синергетически зффективном количестве. "І 7. Способ по п.5 или б, отличающийся тем, что соединение формуль! Іа, соответственно ІБ по п.1 и соединение формуль І по п.ї7 применяют совместно либо раздельно для одновременной обработки или последовательно.

   8. Способ по п.5 или 6, отличающийся тем, что грибьі, среду их обитания или растения, семена, почву, площади, требующие защить! от поражения грибами, обрабатьявают соединением формуль! Іа, соответственно Ф) ІБ по п.1 в количестве от 0,01 до 0,5 кг/га. ка 9. Способ по п.5, отличающийся тем, что грибь, среду их обитания или растения, семена, почву, площади, требующие защитьї от поражения грибами, обрабатьвшвают соединением формульї ІІ по п.1 в количестве от 0,01 6бр дО 0,5 кг/га.

   10. Способ по п. 6, отличающийся тем, что дитиокарбамат ІЇЇ применяют в количествах от 2:11 до 50:71 в пересчете на соегдинение формульі І. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних б5 Мікросхем", 2002, М 8, 15.08.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України.