JP2000509060A

JP2000509060A - 殺菌剤混合物

Info

Publication number: JP2000509060A
Application number: JP9538549A
Authority: JP
Inventors: ミュラー，ルート; バイァ，ヘルベルト; ザウター，フーベルト; アマーマン，エーバーハルト; ロレンツ，ギーゼラ; シュトラトマン，ズィークフリート; シェルベルガー，クラウス; シェラー，マリーア
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1997-04-23
Publication date: 2000-07-18
Also published as: AU2768297A; EP0900014A1; WO1997040677A1; US6114378A; CO4761016A1

Abstract

(57)【要約】ａ）式Ｉで表され、式中Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、ＹがＣＨまたはＮを、Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ（Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）を、Ｒ’がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキルメチル、または部分的または完全にハロゲン化されてもよく、および／または１〜３個の以下の基、すなわちシアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオを有してもよいベンジルを意味するオキシムエーテル、およびｂ）マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯体）（ＩＩａ）、マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｂ）、亜鉛アンモニアートエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｃ）、および亜鉛エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｄ）、から選択されるジチオカルバマート（ＩＩ）、および／またはｃ）１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素（ＩＩＩ）H₃CCH₂-NHCONH-C(CN)=NOCH₃ (III)を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物。

Description

【発明の詳細な説明】殺菌剤混合物本発明は、ａ₁）式Ｉで表され、式中Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、ＹがＣＨまたはＮを、Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ（Ｎ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキル）を、Ｒ’がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキルメチル、または部分的または完全にハロゲン化されてもよく、および／または１〜３個の以下の基、すなわちシアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチオを有してもよいベンジルを意味するオキシムエーテル、およびｂ）マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯体）（ＩＩａ）、マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｂ）、亜鉛アンモニアートエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｃ）、および亜鉛エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｄ）、から選択されるジチオカルバマート（ＩＩ）、および／またはｃ）１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素（ＩＩＩ） H₃CCH₂-NHCONH-C(CN)=NOCH₃ (III) を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物に関する。更に本発明は、上記化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの混合物により有害菌類を防除する方法、および上記混合物を製造するための化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの使用法に関する。式Ｉの化合物、その製造法および有害菌類に対する作用は、文献に開示されている（国際特許出願公開第９５／２１１５３号、同第９５／２１１５４号、ドイツ特許出願公開第１９５２８６５１．０号各公報）。更に、ジチオカルバマートＩＩ（ＩＩａ：一般名称：マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、米国特許第３３７９６１０号明細書、ＩＩｂ：一般名称：マネブ（ｍａｎｅｂ）、米国特許第２５０４４０４号明細書、ＩＩｃ：旧一般名称：メティラム（ｍｅｔｉｒａｍ）、米国特許第３２４８４００号明細書、ＩＩｄ：一般名称：ジネブ（ｚｉｒｎｅｂ）、米国特許第２４５７６７４号明細書）、その製造法および有害菌類に対する作用も開示されている。化合物ＩＩＩ（米国特許第３９５７８４７号明細書、一般名称：シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ））、その製造法および有害菌類に対する作用も既に開示されている。本発明は、施与割合を低下させ、公知化合物による作用範囲を改善させるため、有害菌類に対して優れた作用を有すると共に、有効成分の総使用量の低い混合物（相乗（活性）混合物）を提供することをその目的とする。本発明の上記目的が、冒頭に定義された混合物により達成されることを本発明者等が見出した。更に本発明者等は、単に個々の化合物を用いる場合よりも、化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩを同時に一緒もしくは別々に施与することにより、または化合物ＩまたはＩＩおよび化合物ＩＩＩまたはＩＶを順次施与することにより有害菌類をより効率よく防除可能であることを見出した。本発明は、化合物ＩおよびＩＩ、またはＩおよびＩＩＩの各混合物、および化合物Ｉ、化合物ＩＩ、および化合物ＩＩＩを含む混合物に関する。一般式Ｉは、Ｘが酸素を意味し、かつＹがＣＨを意味するか、或いはＸがアミノを意味し、ＹがＮを意味するオキシムエーテルを示す場合に好ましい。更に、好ましい化合物ＩはＺが酸素を意味するものである。同時に好ましい化合物ＩはＲ’はアルキルまたはベンジルを意味するものである。本発明による相乗混合物における使用に鑑みて特に好ましい化合物Ｉを以下の表に記載する。［表１］ＺＲ’が表Ａの各基に対応する、式ＩＡの化合物［表２］ＺＲ’が表Ａの各基に対応する、式ＩＢの化合物表A: 式Ｉの化合物は、Ｃ＝Ｙ二重結合に関してＥ形態またはＺ形態で存在する（カルボン酸基に関して）。従って、これらは、本発明の混合物中で、純粋なＥまたはＺ異性体形態でも、或いはＥ／Ｚ異性体混合物の形態でも使用される。Ｅ／Ｚ異性体混合物またはＥ異性体が好ましく用いられるが、Ｅ異性体が特に好ましい。化合物Ｉの側鎖におけるオキシムエーテル基のＣ＝Ｎ二重結合はそれぞれ純粋なＥまたはＺ異性体形態、またはＥ／Ｚ異性体混合物形態をとりうる。化合物Ｉは本発明の混合物中で異性体混合物または純粋な異性体として使用される。使用に鑑み、側鎖の末端オキシムエーテル基がシス形態（ＺＲ’に対するＯＣＨ₃基）であるのが特に好ましい。塩基的性質により、化合物ＩおよびＩＩは無機もしくは有機酸または金属イオンと付加物または塩を形成することが可能である。無機酸の例には、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸および沃化水素酸、硫酸、燐酸および硝酸がある。適する有機酸の例には、蟻酸、炭酸、アルカン酸、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、およびプロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸、乳酸、琥珀酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスルホン酸（炭素原子数１−２０の直鎖状または分岐状アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸または−ジスルホン酸（１個または２個のスルホ基を有するフェニル基、ナフチル基等の芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１−２０の直鎖状または分岐状アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸またはアリールジホスホン酸基（１個または２個のホスホン酸基を有するフェニル、ナフチル等の芳香族基）を含み、上記アルキルまたはアリール基は、更に以下の置換基、例えばｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２ −フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等を有してもよい。適する金属イオンは、等に、第二主族元素、特にカルシウムおよびマグネシウム、および第三および第四主族元素、特にアルミニウム、錫、鉛、第五から第八副族、特に、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等のイオンである。特に好ましくは、第四周期副族元素の金属イオンが用いられる。これらの金属はこの場合、種々の価数で存在し得る。混合物を調製する場合、純粋な有効成分ＩおよびＩＩまたはＩＩＩを使用することが好ましく、これらを必要に応じて有害菌類または他の有害生物、例えば昆虫、蜘形類、線虫類に対して作用する有効成分、除草剤、成長抑制有効成分、または肥料と混合してもよい。化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＩＩの混合物、または化合物Ｉおよび／またはＩＩおよびＩＶを合わせた同時使用または別々の使用により、広範囲の植物生病原生物菌類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、または担子菌類に対する優れた作用において秀でている。これらのなかには組織的に活性であり、茎葉または土壌殺菌剤として使用可能なものもある。これらは種々の農作物、例えば綿花、野菜（例えばキュウリ、豆類、ウリ）、大麦、芝、オート麦、コーヒー、ヒマワリ、果実種、イネ、ライ麦、大豆、ブドウ、コムギ、および観賞用植物、サトウキビ、および多種の種子における多種細菌の防除に特に重要である。これらは以下の菌類を防除するにあたり特に好適に用いられる。すなわち、穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ：うどん粉病）、ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、綿花、イネおよびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴのベンツリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ、野菜、鑑賞植物およびブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ：灰色カビ）、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｉｚａｅ）、ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ウリおよびホップのシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）、野菜および果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、およびフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、ベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。更にこれらは例えば、パエシロミセス・ヴァリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓｖａｒｉｏｔｉｉ）等の資材の保護（例えば木材の保護）に使用可能である。化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩは同時に一緒もしくは別々にまたは順次施与され得るが、別々の施与の場合の施与順序は、この防除方法による結果に何ら影響を与えないのが一般的である。化合物ＩおよびＩＩは、通常２００：１〜０．１：１、好ましくは１００：１〜１：１、特に５０：１〜５：１（ＩＩ：Ｉ）の重量比で使用される。化合物ＩおよびＩＩＩは、通常１０：１〜０．１：１）好ましくは５：１〜０．２：１、特に３：１〜１：３（ＩＩＩ：Ｉ）の重量比で使用される。本発明による混合物の施与割合は、化合物Ｉの場合、所望の効果に応じてＩヘクタールあたり通常０．００５〜０．５ｋｇ、好ましくは０．０１〜０．５ｋｇ、特に０．０１〜０．３ｋｇである。化合物ＩＩの１ヘクタールあたりの施与割合は、通常０．１〜１０ｋｇ、好ましくは０．５〜５ｋｇ、特に１〜４ｋｇである。化合物ＩＩＩの１ヘクタールあたりの施与割合は、通常０．００５〜０．８ｋｇ、好ましくは０．０１〜０．５ｋｇ、特に０．０５〜０．３ｋｇである。種子を処理する場合、１ヘクタールあたりの混合物の施与率は、通常０．００１〜１００ｇ、好ましくは０．０１〜５０ｇ、特に０．０１〜１０ｇである。防除対象が植物生病原有害菌類である場合、化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩの別々もしくは一緒の施与、または化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの混合物の施与を、播種の前もしくは後、または植物の発芽の前もしくは後に、種子、植物または土壌の噴霧または振りかけにより行う。本発明による殺菌剤相乗混合物または化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩは、例えば直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。配合物は公知方法で、例えば溶媒および／または担体を添加することにより調製される。不活性添加剤、例えば乳化剤また分散剤を、上記配合物と混合するのが一般的である。界面活性剤としては次のものが適している。芳香族スルホン酸、例えばリグノスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、および脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びにアルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキル、ラウリルエーテル、脂肪アルコールスルファート、硫酸ヘキサー、ヘプター、オクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテル、硫酸化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或はナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロース。粉末、散布剤およびダスト剤は、化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩを混合もしくは一緒に磨砕することにより、または化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩを固体状担体と混合することにより製造することができる。粒状体（例えば被覆−、含浸−および均質粒状体）は、１種類ないし複数種類の有効物質を固状担体物質に結合することにより通常は製造することができる。充填剤または固状担体物質の例は、鉱物土、例えばシリカ、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠灰粘土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成材料、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮粉、木材粉およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。上記配合物は、通常０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩ、或いは化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの混合物を含む。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲまたはＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩ、或いはその混合物、または対応の配合物の、混合物としての殺菌有効量を、或いは別々の施与の場合は化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの殺菌有効量を、有害菌類、またはこれらから保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を処理することにより施す。この処理は有害菌類により被害が与えられる前または後のいずれにも行える。［本発明の混合物の、有害菌類に対する相乗効果の例］各化合物の殺菌作用、および混合物の殺菌作用を以下の実験で示す。有効物質を、それぞれ別々に、または合わせて７０重量％のシクロヘキサノン、２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールを基礎とする乳化作用および分散作用を有する湿潤剤）および１０重量％のＥｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＥＬ（Ｅｍｕｌａｎ（登録商標）ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とする乳化剤）から成る混合物中の濃度１０％の乳濁液として調製し、所望の濃度を得るために水で希釈した。被害を受けた葉面を％を単位として測定し、評価を行った。この％による値を効果の程度として換算した。有効物霞の混合物により、予期される効果の程度を以下のコルビーの式［Ｒ．Ｓ．Ｃｏｌｂｙ、Ｗｅｅｄｓ１５、２０−２２（１９６７）］により算出し、実際に観察された効果の程度と対比した。コルビーの式：Ｅ＝ｘ＋ｙ＋ｚ−ｘ・ｙ・ｚ／１００で示され、式中Ｅは濃度［ａ］、［ｂ］および［ｃ］の有効物質Ａ、ＢおよびＣの混合物を使用した場合の、未処理対照を基準とする予想される効果程度（％）、ｘは有効物質Ａを濃度［ａ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、ｙは有効物質Ｂを濃度［ｂ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、ｚは有効物質Ｃを濃度［ｃ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、をそれぞれ意味する。効果（Ｗ）は、以下のアボット［Ａｂｂｏｔ］の式Ｗ＝（１−α）・１００／β により求められ、式中 αは処理後の植物の菌類による被害（％）、 βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％）、をそれぞれ意味する。効果程度０は、処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示し、効果１００は処理された植物が全く被害を受けなかったことを示す。実施例１−１４（プラズモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）に対する作用）「Ｍｕｅｌｌｅｒ−ｔｈｕｒｇａｕ」種の鉢植えのブドウの葉に、１０％の有効物質、６３％のシクロヘキサノン、および２７％の乳化剤から成る原液にから調製された有効成分水性調製物を、液が滴るまで噴霧した。有効物質の作用持続時間を評価するために、噴霧による波覆が乾燥した後７日間にわたり植物を温室に配置した。この後、植物の葉をプラスモパラ・ビチコラ（ブドウツユカビ）の遊走子水性懸濁液に感染させた。植物をまず２４℃、水蒸気の飽和状態の部屋に４８時間保管し、次いで２０−３０℃で温室に５日間保管した。この後、植物を湿潤する部屋に更に１６時間保管し、胞子嚢の繁殖を促進させた。葉の裏面における細菌の発生割合を目視にて評価した。表3: 表4: ^★コルビーの式により算出実施例１５−３３（トマトのフィトホトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）に対する作用「ＧｒｏｓｓｅＦｌｅｉｓｃｈｔｏｍａｔｅ」種の鉢植え植物の葉に、１０％の有効物質、６３％のシクロヘキサンノン、および２７％の乳化剤から成る原液の水性懸濁液を、液が滴るまで噴霧した。翌日、植物の葉を菌類のフィトホトラ・インフェスタンスの遊走子懸濁液に感染させた。次いで植物を１６−１８℃ で水蒸気の飽和状態の部屋に保管した。６日後、菌類に感染した未処理対照のトマトの焼枯が物質の殺菌作用を目視にて評価することが可能な程進行していた。表5:表6: 実施例３４−４０（プラズモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｍａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）に対する治癒的作用）「Ｍｕｅｌｌｅｒ−ｔｈｕｒｇａｕ」種の鉢植えのブドウの葉に、プラスモパラ・ビチコラ（ブドウツユカビ）の遊走子水性懸濁液を接種し、次いで植物を２２〜２４℃、水蒸気飽和状態のチャンバーに４８時間保管した。次いでブドウをチャンバーから取り出し、乾燥後、１０％の有効物質、６３％のシクロヘキサノン、および２７％の乳化剤から成る原液から調製された有効成分水性調製物を、液が滴るまで噴霧した。有効物質の作用持続時間を評価するために、噴霧による被覆が乾燥した後５日間にわたり植物を２０〜３０℃の温室で育成した。この後、植物を、更に高大気湿度の気候調制チャンバーに１６時間保管した。葉の裏面における被害の程度を目視にて評価した。表7: 表8: ^★)コルビーの式により算出上記各実施例の結果により、全ての混合比において観察された効果が、コルビーの式により予め算出された効果を上回ることがわかる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年４月２日（１９９８．４．２）【補正内容】請求の範囲１．ａ）式Ｉで表され、式中Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、ＹがＣＨまたはＮを、Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ（Ｎ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキル）を、Ｒ’がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキルメチル、または部分的または完全にハロゲン化されてもよく、および／または１〜３個の以下の基、すなわちシアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチオを有してもよいベンジルを意味するオキシムエーテル、およびｂ）マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯体）（ＩＩａ）、マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｂ）、亜鉛アンモニアートエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｃ）、および亜鉛エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｄ）、から選択されるジチオカルバマート（ＩＩ）、および／またはｃ）１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素（ＩＩＩ） H₃CCH₂-NHCONH-CO-C(CN)=NOCH₃ (III) を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物。２．マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯体）（ＩＩａ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。３．マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｂ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。４．亜鉛アンモニアートエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｃ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。５．亜鉛エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｄ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。６．化合物ＩＩおよび化合物ＩＩＩを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。７．化合物ＩＩ対化合物Ｉの重量割合が、２００：１〜０．１：１であることを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。８．有害菌類、その生息環境、或いは有害菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を、請求項１に記載の式Ｉの化合物、および請求項１に記載の式ＩＩの化合物および／または式ＩＩＩの化合物の、相乗活性量で処理することを特徴とする、有害菌類の防除方法。９．ヘクタールあたり０．００５〜０．５ｋｇの化合物Ｉを使用することを特徴とする請求項８に記載の方法。１０．ヘクタールあたり０．１〜１０ｋｇの化合物ＩＩを使用することを特徴とする請求項８に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号１９６１７０７２．９ (32)優先日平成８年４月29日(1996．4．29) (33)優先権主張国ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号１９６３５５０９．５ (32)優先日平成８年９月２日(1996．9．2) (33)優先権主張国ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号１９６３５５１４．１ (32)優先日平成８年９月２日(1996．9．2) (33)優先権主張国ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号１９６３５５１７．６ (32)優先日平成８年９月２日(1996．9．2) (33)優先権主張国ドイツ（ＤＥ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者ザウター，フーベルトドイツ国、Ｄ―68167、マンハイム、ネカルプロメナーデ、20 (72)発明者アマーマン，エーバーハルトドイツ国、Ｄ―64646、ヘペンハイム、フォン―ガーゲルン―シュトラーセ、２ (72)発明者ロレンツ，ギーゼラドイツ国、Ｄ―67434、ハムバッハ、エルレンヴェーク、13 (72)発明者シュトラトマン，ズィークフリートドイツ国、Ｄ―67117、リムブルガーホーフ、ドナースベルクシュトラーセ、９ (72)発明者シェルベルガー，クラウスドイツ国、Ｄ―67161、ゲンハイム、トラミナーヴェーク、２ (72)発明者シェラー，マリーアドイツ国、Ｄ―76829、ランダウ、ヘルマン―ユルゲンス―シュトラーセ、30

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）式Ｉで表され、式中Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、ＹがＣＨまたはＮを、Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ（Ｎ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキル）を、Ｒ’がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキルメチル、または部分的または完全にハロゲン化されてもよく、および／または１〜３個の以下の基、すなわちシアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチオを有してもよいベンジルを意味するオキシムエーテル、およびｂ）マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯体）（ＩＩａ）、マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｂ）、亜鉛アンモニアートエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｃ）、および亜鉛エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｄ）、から選択されるジチオカルバマート（ＩＩ）、および／またはｃ）１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素（ＩＩＩ） H₃CCH₂-NHC0NH-C(CN)=NOCH₃ (III) を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物。２．マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯体）（ＩＩａ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。３．マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｂ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。４．亜鉛アンモニアートエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｃ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。５．亜鉛エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｄ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。６．化合物ＩＩおよび化合物ＩＩＩを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。７．化合物ＩＩ対化合物Ｉの重量割合が、２００：１〜０．１：１であることを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。８．有害菌類、その生息環境、或いは有害菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を、請求項１に記載の式Ｉの化合物、および請求項１に記載の式ＩＩの化合物および／または式ＩＩＩの化合物で処理することを特徴とする、有害菌類の防除方法。９．ヘクタールあたり０．００５〜０．５ｋｇの化合物Ｉを使用することを特徴とする請求項８に記載の方法。１０．ヘクタールあたり０．１〜１０ｋｇの化合物ＩＩを使用することを特徴とする請求項８に記載の方法。