CZ424199A3

CZ424199A3 - Fungicidní směsi

Info

Publication number: CZ424199A3
Application number: CZ19994241A
Authority: CZ
Inventors: Klaus Schelberger; Maria Scherer; Hubert Sauter; Bernd Müller; Erich Birner; Joachim Leyendecker; Eberhard Ammermann; Gisele Lorenz; Siegfried Strathmann; Reinhold Saur
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1997-05-26
Filing date: 1998-05-13
Publication date: 2000-03-15
Also published as: JP2001527576A; IL132361A0; SK282822B6; PT984687E; EP0984687B1; AU7765098A; WO1998053684A1; TW398957B; PL337226A1; US6423733B1; PL189385B1; AU744635B2; UA57087C2; EP0984687A1; CA2289773A1; SK149899A3; CZ296330B6; HUP0004838A3; NZ500941A; IL132361A

Description

Fungicidní směsi

Tento vynález se týká fungicidní směsi, která obsahuje

a) fenylbenzyletherový derivát vzorce I.a, I.b nebo I.c,

I.c a/nebo karbamat vzorce Id

kde X je. CH nebo N, n je 0, 1 nebo 2 a R je halogen, » 4 4

4 4 4 44

4 · 4 ft 4 4 4 • · · ·

44« 444

4 « 4 4 4

Ci-C₄-alkyl nebo Ci-C₄-halogenalkyl, přičemž je možné, aby radiály R byly různé, pokud n je 2, nebo jeho sůl nebo jeho adukt, a

b) a N-acetonylbenzamid vzorce II

O R⁴ R⁵

R³ kde:

R¹ a R³ nezávisle na sobě jsou každý halogen nebo

Ci-C₄-alkyl;

R² je kyanoskupina, Ci-C₄-alkyl, C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-alkinyl nebo Ci-C₄-alkoxyskupina;

R⁴ je vodík nebo Ci-C₄-alkyl;

R⁵ je C₂-C₄-alkyl;

R⁶ je thiokyanoskupina, isothiokyanoskupina nebo halogen, nebo jeho sůl nebo jeho adukt v synergicky účinném množství.

Tento vynález se dále týká způsobů regulace škodlivých hub za použití směsí sloučeniny I (I.a, I.b a I.c) a II a použití sloučeniny I a sloučeniny II pro přípravu těchto směsí.

• · · • n

Sloučeniny vzorce Ia-c, jejich příprava a jejich účinnost proti škodlivým houbám jsou známé, z literatury (EP-A 253 213;, EP-A 254 426; EP-A 398 692).

Sloučeniny vzorce Id, jejich příprava a jejich účinnost proti škodlivým houbám jsou známé z literatury (WO-A 93/15046; WO-A 96/01 256 a WO-A 96/01 258).

Jsou také známé synergické směsi sloučenin II s dithiokarbamaty, jejich příprava a jejich účinnost proti škodlivým houbám (EP-A 753 258; US-A 5 304 572).

Úkolem tohoto vynálezu je poskytnout směsi, které mají zlepšenou účinnost proti škodlivým houbám kombinovanou se sníženým množstvím aplikovaných aktivních látek (synergické směsi) s ohledem na snížení aplikačních dávek a na zlepšení spektra aktivity známých sloučenin I a II.

Nyní bylo zjištěno, že tohoto cíle je dosaženo výše uvedenou směsí. Kromě toho bylo nyní zjištěno, že je možná lepší kontrola škodlivých hub aplikací sloučeniny I a sloučeniny II současně, odděleně, stejně jako společně nebo aplikací sloučeniny I a sloučenin II postupně, než když jsou použity jednotlivé sloučeniny.

Vzorec Id představuje konkrétně karbama-ty, ve kterých kombinace substituentů odpovídá níže uvedené tabulce:

Id

9 99

9 9 9

9 9 ·

999 999

9. · • ·

9 9 9 ♦ · ·· « 9 9 9 • · · ···· ·· 9

99

číslo	X	Rn
1.1	N	2-F
1.2	N	3-F
1.3	N	4-F
1.4	N	2-C1
1.5	N	3-C1
1.6	N	4-Cl
1.7	N	2-Br
1.8	N	3-Br
1.9	N	4-Br
1.10	N	2-CH₃
1.11	N	3-CH₃
1.12	N	4-CH3
1.13	N	2-CH2CH3
1.14	N	3-CH2CH3
1.15	N	4-CH2CH3
1.16	N	2-CH(CH₃)₂
1.17	N	3-CH(CH₃)₂
1.18	N	4-CH(CH₃)₂
1.19	N	2-CF3
1.20	N	3-CF3
1.21	N	4-CF3
1.22	N	2,4-F₂
1.23	N	2,4-Cl₂
1.24	N	3,4-Cl₂
1.25	N	2-C1, 4-CH3
1.26	CH	3-C1, 4-CH3
1.27	CH	2-F
1.28	CH	3-F
1.29	CH	4-F
1.30	. CH	2-C1

1.31	CH	3-C1
1.32	CH	4-C1
1.33	CH	2-Br
1.34	CH	3-Br
1.35	CH	4-Br
1.36	CH	2-CH₃
1.37	CH	3-CH3
1.38	CH	4-CH3
1.39	CH	2-CH2CH3
1.40	CH	3-CH2CH3
1.41	CH	4-CH2CH3
1.42	CH	2-CH(CH₃)₂
1.43	CH	3-CH(CH₃)₂
1.44	CH	4-CH(CH₃)₂
1.45	CH	2-CFs
1.46	CH	3-CF3
1.47	CH	4-CFs
1.48	CH	2,4-F₂
1.49	CH	2,4-Cl₂
1.50	CH	3,4-Cl₂
I.5Í	CH	2-C1, 4-CH3
1.52	CH	3-C1, 4-CH3

Zvláště výhodné jsou sloučeniny 1.12, '1.23, 1.32 a

1.38.

Vzorec II výhodně představuje N-acetonylbenzamidy, ve kterých kombinace substituentů odpovídá níže uvedené tabulce:

« ·· ·· ·· 9999

9 9 9 9 • · 999 999

9 9

999 99 99 ·· ·· • · · * • · ··

9 · · • · ·

9999 99 9

číslo	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵	R⁶
II.1	Cl	ch₃	Cl	CH₂CH₃	ch₃	Cl
II .2	Cl	ch₂ch₃	Cl	CH₂CH₃	ch₃	Cl
II.3	Cl	och₃	Cl	CH₂CH₃	ch₃	Cl
II.4	Cl	och₂ch₃	Cl	ch₂ch₃	ch₃	Cl
II.5	Cl	CN	Cl	ch₂ch₃	ch₃	Cl
II.6	Br	ch₃	Br	CH2CH3	ch₃	Cl
II.7	Br	CN	Br	ch₂ch₃	ch₃	Cl

Zvláště výhodné jsou ty N-acetonylbenzamidy, které jsou obecně a konkrétně uvedeny jako výhodné v EP-A 753 258.

Díky bazickému charakteru svých dusíkových atomů jsou schopny sloučeniny Id a II vytvářet adukty nebo soli s anorganickými a organickými kyselinami nebo s ionty kovů.

Příklady anorganických kyselin představují halogenvodíkové kyseliny, jako je kyselina fluorovodíková, chlorovodíková, bromovodíková a jodovodíková, kyselina sírová, fosforečná a dusičná.

Vhodné organické kyseliny jsou například kyselina mravenčí, kyselina uhličitá a alkanové kyseliny, jako je kyselina octová, kyselina trifluoroctová, trichloroctová a kyselina propionová a taky kyselina glykolová, thiokyanatá, kyselina mléčná, kyselina jantarová, kyselina citrónová,

99 k 9 9 1 • 9 ··

I · 9

9 99 kyselina benzoová, kyselina skořicová, kyselina oxalová, alkylsulfonové kyseliny (sulfonové kyseliny mající alkylové radikály o 1 až 20 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem), arylsulfonové kyseliny nebo aryldisulfonové kyseliny (aromatické radikály, jako je fenyl nebo naftyl, které nesou jednu nebo dvě sulfoskupiny), alkylfosfonové kyseliny (fosfonové kyseliny mající alkylové radikály o 1 až 20 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem), arylfosfonové kyseliny nebo aryldifosfonové kyseliny (aromatické radikály, jako je fenyl nebo naftyl, které nesou jeden nebo dva radikály kyseliny fosforečné), přičemž je možné, aby alkylové nebo arylové radikály nesly další substituenty, například kyselina p-toluensulfonová, kyselina dodecylbenzensulfonová, kyselina salicylová, kyselina p-aminosalicylová, kyselina 2-fenoxybenzoová a kyselina 2-acetoxybenzoová atd.

Vhodnými kovovými ionty jsou zvláště ionty prvků první až osmé podskupiny, zvláště chrómu, manganu, železa, kobaltu, niklu, mědi, zinku a druhé hlavní skupiny, zvláště vápníku a hořčíku a třetí a čtvrté hlavní skupiny, zvláště hliníku, cínu a olova. Tyto kovy mohu existovat v různých mocenstvích, která lze předpokládat.

Při přípravě směsí je výhodné využít čistých aktivních složek I a II, ke kterým lze přimísit další aktivní složky proti škodlivým houbám nebo jiné pesticidy, jako jsou insekticidy, arachnocidy nebo nematocidy, nebo další herbicidní nebo regulačně aktivní složky nebo hnojivá.

Směsi sloučenin I a II, nebo současné spojené nebo separátní použití sloučenin I a II, mají vynikající účinnost proti širokému rozmezí fytopatogenních hub, zvláště z tříd Askomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes a φ φ

Deuteromycetes. Některé z nich působí systematicky a mohou být proto využity jako fungicidy působící na listech a v půdě.

Jsou zvláště důležité pro regulaci velkého množství hub na různých plodinách, jako je bavlník, druhy zeleniny (například okurky, fazole, rajčata, brambory a dýně), ječmen, tráva, oves, banány, kávovník, kukuřice, druhy ovoce, rýže, žito, sója, vinná réva, pšenice, okrasné rostliny, cukrová třtina a různá semena.

Jsou zvláště vhodné pro regulaci následujících fytopatogenních hub: Erysiphe graminis (sněť obilná) u cereálií, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea u dýní, Podosphaera leucotricha u jablek, Uncinula necator u révy, Puccinia species u cereálií, Rhizoctonia species u bavlníku, rýže a trávy, Ustilago species u cerálií a cukrové třtiny, Venturia inaequalis u jablek,

Helminthosporium species u cereálií, Septoria nodurum u pšenice, Botrytis cinerea (šedá plíseň) u jahod, zelenin, okrasných rostlin a révy, Cercospora arachidicola u podzemnice olejné, Pseudocercosprella herpotrichoides u přesnice a ječmene, Pyricularia oryzae u rýže, Phytophthora infestan u brambor a rajčat, Plasmopara viticola u révy, Pseudoperonospora species u chmele a okurek, Alternaria species u zeleniny a ovoce, Mycosphaerella species u banánů a Fusarium a Verticillium species.

Kromě toho mohou být použity při ochraně materiálů (například při ochraně dřeva), například proti Paecilomyces variotii.

Sloučeniny I a II mohou být aplikovány současně, to znamená buď společně nebo odděleně, nebo po sobě, přičemž v

4·· ··· • 4 • 4 «* · ♦

444 4 4 · ·

Λ Λ Λ * * případě oddělené aplikace nemá obecně pořadí vliv na výsledek regulačních opatření.

Sloučeniny I a II jsou výhodně aplikovány v hmotnostním poměru 10 : 1 až 0,01 : 1, výhodně 5 : 1 až 0,05 : 1, zvláště výhodně 1 : 1 až 0,05 : 1.

V závislosti na povaze požadovaného efektu jsou aplikační dávky směsi podle vynálezu, zvláště u zemědělských plodin, od 0,01 do 8 kg/ha, výhodně od 0,1 do 5 kg/ha, zvláště výhodně 0,5 až 3,0 kg/ha.

Aplikační dávky sloučenin I jsou od 0,01 do 2,5 kg/ha, výhodně 0,05 až 2,5 kg/ha, zvláště výhodně 0,05 až 1,0 kg/ha.

V případě sloučenin II jsou aplikační .dávky od 0,01 do 10 kg/ha, výhodně 0,05 až 5 kg/ha, zvláště výhodně 0,1 až 2,0 kg/ha.

Pro ošetření osiva jsou aplikační dávky směsi obecně od 0,001 do 250 g/kg osiva, výhodně 0,01 až 100 g/kg, zvláště výhodně 0,01 až 50 g/kg.

Pokud je třeba regulovat fytopathogenně škodlivé houby, je oddělená nebo společná aplikace sloučenin I a II nebo směsi sloučenin I a II prováděna rozstřikováním nebo poprášením osiva, rostlin nebo půdy před nebo po zasetím rostlin, nebo před nebo po vzejití rostlin.

Fungicidní synergické směsi podle vynálezu nebo sloučeniny I a II mohou být připraveny například ve formě předpřipravených roztoků, prášků a suspenzí nebo ve formě vysoce koncentrovaných vodných, olejových nebo jiných suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, prášků, látek pro rozhazování nebo granulí a mohou být aplikovány rozstřikováním, atomizací, práškováním, i

j.

i • 4 ·· »4 · ·

4*44 ··

4·· · · ·

rozhazováním nebo poléváním. Forma použití závisí v každém případě na požadovaném účelu; v každém případě by měla garantovat co možná nejjemnější a nejrovnoměrnější distribuci směsi podle vynálezu.

Kompozice jsou připravovány o sobě známými metodami, například přídavkem rozpouštědel a/nebo nosičů. Je běžné přimíchávat do směsi inertní aditiva, jako jsou emulgátory nebo dispergátory.

Vhodné povrchově aktivní látky jsou soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin a amoniové soli aromatických sulfonových kyselin, například ligno-, fenol-, naftalen- a dibutylnaftalensulfonových kyselin a masných kyselin, alkyl- a alkylarylsulfonátů, alkyl, laurylethersulfátů a sulfátů mastných alkoholů a soli sulfatovaných hexa-, hepta- a oktadekanolů nebo glykoletherů mastných alkoholů, kondenzátů sulfonovaného naftalenu a’jejich derivátů s formaldehydem, kondenzátů naftalenu nebo naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenoletherů, ethoxylovaných isooktyl-, oktyl nebo nonylfenolů, alkylfenolpolyglykolether, tributylfenylpolyglykoletherů, alkylarylpolyetheralkohol§, isotridecylalkoholů, kondenzátů mastný alkohol/ethylenoxid, ethoxylovaného ricínového oleje, polyoxyethylenalkyletherů nebo polyoxypropylenu [lacuna], laurylalkoholpolyglykoletheracetátů, esterů sorbitolu, lignosulfitových odpadních louhů nebo methylcelulózy.

Prášky, látky pro rozhazování a práškování mohou být připraveny smícháním nebo společným mletím sloučenin I nebo II nebo smícháním sloučenin I a II s pevným nosičem.

» 4 4 » 4 4

4 • 44 ·♦ • 4 4 • 4·· • 4

4 •444 44

Granule (například povlečené granule, impregnované granule nebo homogenní granule), jsou obvykle připraveny vázáním aktivní složky nebo aktivních složek na pevný nosič.

Plniva nebo pevné nosiče jsou například minerální hlinky, jako silikagel, siliky, silikagelý, silikáty, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, zemitý jíl, spraš, jíl, dolomit, infuzoriová hlinka, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté syntetické látky a hnojivá, jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a produkty rostlinného původu, jako jsou mouky, drtě z kůry, dřeva a skořápek ořechů, celulózové prášky nebo jiné pevné nosiče.

Kompozice obecně zahrnují 0,1 až 95 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 90 % hmotnostních, jedné ze sloučenin I nebo II nebo směsi sloučenin I a II. Aktivní složky jsou použity v čistotě od 90 % do 100 %, výhodně 95 % až 100 % (podle NMR spektra nebo HPLC).

Sloučeniny I nebo II nebo směsi nebo odpovídající kompozice jsou používány při ošetření rostlin, osiva, půd, ploch, látek nebo prostor k jejich udržení bez škodlivých hub fungicidně účinným množstvím směsí nebo sloučenin I a II v případě oddělené aplikace.

Aplikace může být provedena před nebo po infekci škodlivými houbami.

Synergické působení směsi podle vynálezu bylo prokázáno následujícími experimenty.

Příklady provedení vynálezu ·· 99 • 9 · • e»* t · · · • · · ·*»· ··

Přiklad použití 1 - Aktivita proti Phytophthora infestans u rajčat

Listy rostlin kultivaru „GroPe Fleischtomate v květináčích byly sprejově postříkány do skanutí vodnou suspenzí vyrobenou ze zásobního roztoku 10 % aktivní složky, 63 % cyklohexanonu a 27 % emulgátoru. Další den byly listy infikovány vodnou suspenzí zoospor Phytophthora infestans. Rostliny byly poté umístěny do komory nasycené vodní parou při 16 °C až 18 ’C. Po 6 dnech se vyvinula plíseň rajčat na neošetřených ale infikovaných kontrolních rostlinách do takového rozsahu, že bylo možné vyhodnotit rozsah onemocnění vizuálně v %.

Vyhodnocení bylo provedeno stanovením ploch infikovaných listů v procentech. Tato procenta byla převedena na stupně účinnosti. Účinnost (E) byla vypočtena za použití Abbotova vzorce:

E = (1 - α).100/β a odpovídá plísňové infekci ošetřených rostlin v % a β odpovídá plísňové infekci neošetřených (kontrolních) rostlin v %

Stupeň aktivity 0 znamená, že rozsah infekce ošetřených rostlin odpovídá rozsahu infekce neošetřených kontrolních rostlin; stupeň aktivity 100 znamená, že ošetřené rostliny nebyly infikovány.

Předpokládané stupně aktivity směsi aktivních složek byly stanoveny použitím Colbyho vzorce (R. S. Colby, Weeds 15, (1967) 20-22) a porovnáním se získaným stupněm aktivity.

» · · · • w · · ·· · ·· · • · « · · «

Colbyho vzorec: E = x + y - x.y/100

E očekávaný stupeň aktivity, vyjádřený v % u neošetřené kontrolní skupiny, za použití směsi aktivních složek A a B o koncentracích a a b x stupeň aktivity vyjádřený v % u neošetřené kontrolní skupiny za použití aktivní složky A o koncentraci a y stupeň aktivity vyjádřený v % u neošetřené kontrolní skupiny za použití aktivní složky B o koncentraci b

Výsledky jsou uvedeny níže v tabulce 2 a 3.

• ♦ ··· ··· • · * • · · · · «· • e · · • · • · · · ♦ · · • · · • « · · ·

Tabulka 2

Aktivní složka	Koncentrace účinné složky ve spreji v ppm	Účinnost v % u neošetřené kontrolní skupiny
Kontrola	(100 % infekce)	0
(neošetřeno)
Ia	1	0
	0,5	0
	0,25	0
Ib	0,25	0
Sloučenina 1.32	0,2 5	70
Sloučenina II.1	0,5	20
	0,25	0

Tabulka 3

Směsi podle vynálezu	Zjištěná účinnost	Očekávaná účinnost *)
1 ppm Ia + 0,25 ppm II.1	30	0
0,5 ppm Ia + ’ 0,5 ppm II.1	50	20
0,25 ppm Ia + 0,5 ppm II.1	40	20
0,25 Ib + 0,5 ppm II.1	60	20
0,25 ppm 1.32 + 0,5 ppm II.1	97	76

*) vypočteno za použití Colbyho vzorce

Experimentální výsledky ukazují, že zjištěná účinnost ve všech směšovacích poměrech je vyšší, než je účinnost předem vypočtená za použití Colbyho vzorce.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fungicidní směs, vyznačující se tím,

a) fenylbenzyletherový derivát vzorce I.a, • · «· že obsahuje I.b nebo I.c,

CH₃ 0

I.c a/nebo karbamat vzorce Id kde X je CH nebo N, n je 0, 1 nebo 2 a R je halogen,

99 99 » « » ·

9 · 9

9· · ···

9 · • ♦ · ·

Ci-C₄-alkyl nebo Ci-C₄-halogenalkyl, přičemž je možné, aby radiály R byly různé, pokud n je 2, nebo jeho sůl nebo jeho adukt, a

b) a N-acetonylbenzamid vzorce II

O R⁴ R⁵

R³ kde:

R¹ a R³ nezávisle na sobě jsou každý halogen nebo

Ci-C₄-alkyl;

R² je kyanoskupina, Ci-C₄-alkyl, C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-alkinyl nebo C₁-C₄-alkoxyskupina;

R⁴ je vodík nebo Ci-C₄-alkyl;

R⁵ je C₂-C₄-alkyl;

R⁶ je thiokyanoskupina, isothiokyanoskupina nebo halogen, nebo jeho sůl nebo jeho adukt, v synergicky účinném množství.
2. Fungicidní směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr sloučeniny I ku sloučenině II nebo její soli nebo jejímu aduktu je.od 10 : 1 do 0,01 : 1.
3. Způsob regulace škodlivých hub, vyznačující se tím, že zahrnuje ošetření škodlivých hub, míst jejich výskytu, φ ·

Φ Φ I » « * > φ · • · · I

Φ • * « nebo rostlin, osiva, půdy, ploch, látek nebo prostor, které se mají udržovat bez nich, sloučeninou vzorce I uvedenou v nároku 1 a sloučeninou vzorce II nebo jejich solemi nebo jejich adukty, jak jsou uvedeny v nároku 1.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že sloučenina I uvedená v nároku 1 a sloučenina II nebo jejich sůl nebo adukt, jak jsou uvedeny v nároku 1, se aplikují současně, odděleně nebo společně, nebo postupně.
5. Způsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že sloučenina I, jak je uvedena v nároku 1, se aplikuje v množství od 0,01 do 2,5 kg/ha.
6. Způsob podle některého z nároků 3 až 5, vyznačující se tím, že sloučenina II nebo její sůl nebo její adukt, jak jsou uvedeny v nároku 1, se aplikují v množství od 0,01 do 10 kg/ha.
7. Použití sloučeniny I, jak je uvedena v nároku 1, pro přípravu fungicidně účinné synergické směsi podle nároku 1.
8. Použití sloučeniny II, nebo její soli nebo jejího aduktu, jak jsou uvedeny v nároku 1, pro přípravu fungicidně účinné synergické směsi podle nároku 1.
9. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že je upravena do dvou částí, přičemž jedna část obsahuje sloučeninu vzorce I, jak je uvedena v nároku 1, v pevném nebo kapalném nosiči a druhá část obsahuje sloučeninu vzorce II nebo její sůl nebo adukt, jak jsou uvedeny v nároku 1, v pevném nebo kapalném nosiči.