EA013545B1

EA013545B1 - Фунгицидные смеси на основе триазолов

Info

Publication number: EA013545B1
Application number: EA200800679A
Authority: EA
Inventors: Мартин Земар; Дитер Штробель; Йенс Брунс; Райнхард Штирль; Франк Вернер
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2005-09-09
Filing date: 2006-08-31
Publication date: 2010-06-30
Also published as: EP1928240B1; PT1928240E; AR055421A1; CN101262765B; DK1928240T3; ES2333257T3; EP1928240A1; US20090042963A1; ATE446012T1; JP2009507804A; UA90340C2; DE202006021232U1; CY1110686T1; EA200800679A1; PL1928240T3; DE502006005209D1; CA2620189A1; SI1928240T1; WO2007028754A1; AU2006289118A1

Abstract

Фунгицидные смеси, включающие (1) эпоксиконазол формулы Iили его соли, или аддукты и (2) флухинконазол формулы IIили его соли, или аддукты в синергетически эффективном количестве, способы борьбы с вредными грибами с применением смеси соединения I и активного соединения II, и применение соединения I с активным соединением II для приготовления таких смесей, а также композиции, включающие эти смеси.

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидным смесям, включающим (1) эпоксиконазол формулы I

или его соли или аддукты и (2) флухинконазол формулы II

или его соли или аддукты в синергетически эффективном количестве.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с вредными грибами, включающему применение смесей соединения I с соединением II, и к применению соединения I с соединением II для приготовления таких смесей, и также к композициям, включающим эти смеси.

Ряд комбинаций активных соединений, включающих протиоконазол и многочисленные другие триазолы, такие как эпоксиконазол, известны из ^О 03/073851.

Эпоксиконазол формулы I и его применение в качестве агента для защиты посевов описано в ЕР-В 0196038.

Флухинконазол формулы II описан в справочнике РеБЙе1бе Мапиа1, 12ΐΗ Εά. (2000), стр. 449.

Цель настоящего изобретения, с учетом необходимости уменьшения норм внесения и расширения спектра активности известных соединений, заключалась в том, чтобы предложить смеси, которые при сниженном общем количестве наносимых активных соединений демонстрировали бы повышенную активность в отношении вредных грибов, в частности смеси, применяемые при наличии особых показаний.

Установлено, что поставленной цели можно достичь с помощью смесей, определенных в начале описания. Кроме того, установлено, что одновременное, то есть совместное или раздельное нанесение соединения I и активного соединения II или последовательное нанесение соединения I и активного соединения II позволяет осуществлять более эффективную борьбу с вредными грибами, чем это возможно при применении индивидуальных соединений (синергические смеси). Соединение I может применяться в качестве синергиста для большого числа разных активных соединений. При одновременном совместном или раздельном нанесении соединения I и активного соединения II, фунгицидная сила возрастает сверхаддитивным образом.

Эпоксиконазол формулы I

Флухинконазол формулы II

описан в РеБЙе1бе Мапиа1, 12111 Εά. (2000), на стр. 449.

Соединения I и II благодаря основным свойствам их атомов азота способны к образованию солей или аддуктов с неорганическими или органическими кислотами и с ионами металлов, соответственно.

Примерами неорганических кислот являются галогеноводородные кислоты, такие как фтористо

- 1 013545 водородная кислота, соляная кислота, бромисто-водородная кислота и йодисто-водородная кислота, серная кислота, ортофосфорная кислота и азотная кислота.

Пригодными органическими кислотами являются, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфоновые кислоты (сульфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами, имеющими от 1 до 20 атомов углерода), арилсульфоновые кислоты или арилдисульфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две сульфонокислотные группы), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами, имеющими от 1 до 20 атомов углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две фосфорнокислотные группы), где алкильные или арильные радикалы могут нести дополнительные заместители, например п-толуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.д.

Пригодными ионами металлов являются, в частности, ионы элементов второй главной группы, в частности кальция и магния, третьей и четвертой главных групп, в частности алюминия, олова и свинца, а также ионы элементов переходных групп 1-8, в частности хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка и других. Особое предпочтение отдают ионам металлов - элементов переходных групп четвертого периода. Эти металлы могут находиться в свойственных им валентностях.

Смеси соединения I и активного соединения II или соединение I и активное соединение II наносимые одновременно, то есть вместе или раздельно, проявляют прекрасную активность в отношении широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из классов Аксошусе1ек, Эси1сготусс1с5. Регопокроготусе1ек (син. Оотусе1ек) и Вак1бютусе1ек. Некоторые из них проявляют системное действие и могут применяться для защиты посевов в качестве фунгицидов для протравливания семян, в качестве листовых фунгицидов и в качестве почвенных фунгицидов.

Они являются особенно важными для борьбы с многочисленными грибами на разных культурных растениях, таких как бананы, хлопок, овощные культуры (например, огурцы, бобы и тыквы), ячмень, дерн, овес, кофе, картофель, кукуруза, фруктовые растения, рис, рожь, соевые бобы, томаты, виноградные лозы, пшеница, декоративные растения, сахарный тростник, и множестве семян.

Они особенно пригодны для борьбы со следующими болезнями растений:

виды АЙетапа на овощных видах, масличном рапсе, сахарной свекле и фруктовых, и рисе, такие как, например, А. ко1аш или А. аИегиа1а на картофеле и томатах, виды Арйапотусек на сахарной свекле и овощных видах, виды Аксосйу1а на зерновых и овощных видах, виды В1ро1аг18 и Пгесйк1ега на кукурузе, зерновых, рисе и газонных травах, такие как, например, Ό. тауб1к на кукурузе,

В1итег1а дгатйик (настоящая мучнистая роса) на зерновых,

Войуйк сшегеа (серая гниль) на землянике, овощных видах, цветах и виноградных лозах,

Вгеш1а 1ас!исае на салат-латуке, виды Сегсокрога на кукурузе, соевых бобах, рисе и сахарной свекле, виды Сосй1юЬо1ик на кукурузе, зерновых, рисе, такие как, например, Сосй1юЬо1ик кайуик на зерновых, Сосй1юЬо1ик пйуаЬеапик на рисе, виды Со11е1о1псит на соевых бобах и хлопке, виды Пгесйк1ега, Ругепорйога на кукурузе, зерновых, рисе и газонных травах, такие как, например, Ό. 1егек на ячмене или Ό. йтйа-герепИк на пшенице,

Эска на виноградных лозах, вызываемая Рйаеоасгетошиш сЫатубокрогшт, Рй. А1еорЫ1ит и Рогтйрога рипс!а1а (син. РйеШпик рипс1а1ик),

Е1ктое атрейпа на виноградных лозах, виды ЕхкегойПит на кукурузе,

Егуырйе сюйогасеагит и 8рйаего1йеса Гийдшеа на огурцах, виды Еикапит и УегйсШшт на разных растениях, такие как, например, Е. дгашшеагит или Е. си1тогит на зерновых или Е. охукрогит на многочисленных растениях, таких как, например, томаты,

Оаеитапотусек дгатйик на зерновых, виды 61ЬЬеге11а на зерновых и рисе (например, 61ЬЬеге11а £иркиго1 на рисе),

О1отеге11а стди1а!а на виноградных лозах и других растениях,

Сгаткйшипд сотр1ех на рисе,

Ошдпагб1а Ьиб^еШ на виноградных лозах, виды Не1тш1йокрогшт на кукурузе и рисе, Нагюркщ с1ау1крога на виноградных лозах, Мюйгобосйшт п1уа1е на зерновых, виды Мусокрйаеге11а на зерновых, бананах и земляном орехе, такие как, например, М. дгат1шсо1а на

- 2 013545 пшенице или М. йрепкк на бананах, виды Регопокрога на кочанной капусте и луковичных растениях, такие как, например, Р. Ьтаккюае на кочанной капусте или Р. бек1и.1с1ог на луке,

РНакоркага расНугЫ/! и РНакоркага ше1Ьош1ае на соевых бобах, виды Рйоторкк на соевых бобах и подсолнечнике, Р. У1йсо1а на виноградных лозах,

РНуЮрЫНога шГекЮпк на картофеле и томатах, виды РНуЮрЫНога на разных растениях, такие как, например, Р. сарба на болгарском перце, Р1акторага У1йсо1а на виноградных лозах,

РобокрНаега 1еисо1псйа на яблоках,

Ркеибосетсокроте11а йетро1псйо1бек на зерновых,

Ркеиборетопокрота на разных растениях, такие как, например, Р. спЬепкб на огурцах или Р. Ы.пЫН на хмеле,

Ркеиборе/юнЫ 1тасйе1рЫ1а1 на виноградных лозах, виды РиссНиа на разных растениях, такие как, например, Р. йтйсша, Р. кйтГоттшк, Р. Ногбе! или Р. дтат1шк на зерновых, или Р. акрагад1 на спарже,

Рупси1апа огу/ае, Сотйсшт какаки, 8атос1абшт оту/ае, 8. айепиа!ит, Еп1у1ота огухае на рисе,

Рупси1апа дпкеа на газонных травах и зерновых, виды РуИшт на газонных травах, рисе, кукурузе, хлопке, масличном рапсе, подсолнечнике, сахарной свекле, овощных культурах и других растениях, такие как, например, Р. ийштит на разных растениях, Р. арНаЫбегтаШт на газонных травах, виды ЕЫхосЮЫа на хлопке, рисе, картофеле, газонных травах, кукурузе, масличном рапсе, картофеле, сахарной свекле, овощных культурах и на разных растениях, такие как, например, Я. ко1аЫ на свекле и различных растениях,

ЕНупсНокрогшт кесайк на ячмене, ржи и тритикале, виды 8с1етойша на масличном рапсе и подсолнечнике,

8ерЮпа ΐτίΐία и 8!адопокрота побогит на пшенице,

Етук1рйе (син. Ипсти1а) песаЮг на виноградных лозах, виды 8е1окраепа на кукурузе и газонных травах,

8рНасе1о1Неса теШша на кукурузе, виды ТЫеуайоркк на соевых бобах и хлопке, виды ТШейа на зерновых, виды ИкШадо на зерновых, кукурузе и сахарном тростнике, такие как, например, и. тауб1к на кукурузе, виды УеШипа (парша) на яблоках и грушах, такие как, например, V. шаесщаНк на яблоках.

Смеси соединения I и активного соединения II являются особенно пригодными для борьбы с вредными грибами из классов Ретопокрототусе!ек (син. Оотусе!ек), такими как виды Регопокрога, виды РНу!орЫйота, виды Р1акторага У1йсо1а и Ркеиборетопокрота, в частности с видами, упомянутыми выше.

Смеси соединений I и II, кроме того, пригодны для борьбы с вредными грибами при защите материалов (например, дерева, бумаги, дисперсий красителей, нитей или тканей) и при защите хранящихся продуктов. При защите дерева особенное внимание уделяют следующим вредным грибам: Лксотусе!ек, таким как ОрЫок!ота крр., Сета!осукйк крр., ЛигеоЬаыбшт ри11и1апк, 8с1егорНота крр., СНаеЮтшт крр., Нитюо1а крр., Ре1пе11а крр., ТпсНигик крр.; Вак1бютусе!ек, таким как СоЫорНога крр., Сотю1ик крр., С1оеорНу11ит крр., Ьепйпик крр., Р1еиго!ик крр., Роба крр., 8егри1а крр. и Туготусек крр., Пеи!еготусе!ек, таким как ЛкретдШик крр., С1абокротшт крр., РешсШшт крр., ТпсНобегта крр., ЛЙетапа крр., Раесйотусек крр. и 2удотусе!ек, таким как Мисог крр., а при защите материалов - и следующим дрожжевым грибам: Сапб1ба крр. и 8ассНаготусек сетеу1кае.

Соединение I применяют путем обработки грибов или растений, семян, материалов или грунта, подлежащих защите от поражения грибами, фунгицидно эффективным количеством активных соединений. Обработка может вестись как до, так и после заражения материалов, растений или семян грибами.

Соединение I и активное соединение II могут наноситься одновременно, то есть вместе или раздельно, или последовательно, одно за другим, в случае раздельного применения обычно не наблюдается какого-либо эффекта на результат борьбы.

При приготовлении смесей предпочтительно использовать чистые активные соединения I и II, к которым можно добавлять дополнительные соединения, активные в отношении вредных грибов или других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды, либо, кроме того, гербициды или регулирующие рост активные соединения или удобрения.

Обычно применяют смеси соединения I и активного соединения II. Тем не менее, в отдельных случаях также могут быть полезны смеси соединения I с двумя или, если это целесообразно, большим числом активных компонентов.

Соединение I и активное соединение II обычно применяют в массовом соотношении от 100:1 до 1:100, предпочтительно от 20:1 до 1:20, в частности от 10:1 до 1:10.

Дополнительные активные компоненты при необходимости прибавляют к соединению I в соотно

- 3 013545 шении от 20:1 до 1:20.

В зависимости от вида применяемого соединения и желаемого результата, нормы внесения смесей в соответствии с изобретением, в особенности на участки сельскохозяйственных культур, составляют от 5 до 2000 г/га, предпочтительно от 20 до 900 г/га, в частности от 50 до 750 г/га.

Соответственно, нормы внесения соединения I составляют обычно от 1 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 900 г/га, в частности от 20 до 750 г/га.

Соответственно, нормы внесения активного соединения II составляют обычно от 1 до 2000 г/га, предпочтительно от 10 до 1500 г/га, в частности от 40 до 1000 г/га.

При обработке семян, нормы внесения применяемой смеси составляют обычно от 1 до 1000 г/100 кг семян, предпочтительно от 1 до 750 г/100 кг, в частности от 5 до 500 г/100 кг.

Способ борьбы с вредными грибами осуществляется путем раздельного или совместного применения соединения I и активного соединения II или смеси соединения I и активного соединения II с помощью обрызгивания или опыливания семян, растений или грунта до или после посева растений, или до или после появления всходов растений.

Смеси в соответствии с изобретением, или соединение I и активное соединение II могут быть переведены в обычные препараты, например растворы, эмульсии, суспензии, дусты, порошки, пасты и гранулят. Формы применения зависят от цели применения; в каждом случае должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение соединений в соответствии с изобретением.

Препараты приготавливают известным способом, например, путем смешения активных соединений с растворителями и/или носителями, при необходимости с применением эмульгаторов и диспергаторов.

Пригодными растворителями/вспомогательными средствами являются главным образом вода, ароматические растворители (например, продукты ЗоСсеео. ксилол), парафины (например, фракции сырой нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пирролидоны (Ν-метилпирролидон, Ν-октилпирролидон), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, диметиламиды кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе, могут также применяться и смеси растворителей, носители, такие как природные минералы (например, каолины, глины, тальк, мел) и синтетические минералы (например, высокодисперсный кремнезем, силикаты); эмульгаторы, такие как неионные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовые эфиры спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитные отработанные щелока и метилцеллюлоза.

Пригодными поверхностно-активными веществами являются соли щелочных, щелочно-земельных металлов, аммония и лигносульфокислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты спиртов жирного ряда, гликолевые эфиры кислот жирного ряда и сульфатированых спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенилполигликолевые эфиры, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристеарилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты спирта и спирта жирного ряда/этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые эфиры, этоксилированный полиоксипропилен, полигликольэфирный ацеталь лаурилового спирта, сложные эфиры сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелока и метилцеллюлоза.

Для получения предназначенных для непосредственного разбрызгивания растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции нефти со средней - высокой точкой кипения, такие как керосин или дизельное топливо, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильнополярные растворители, например диметилсульфоксид, №метилпирролидон и вода.

Порошки, материалы для разбрасывания и опыливания могут быть приготовлены путем смешивания или сопутствующего размола активных веществ с твердым носителем.

Гранулят, например покрытый, пропитанный и гомогенный, получают с помощью соединения активных ингредиентов с твердыми носителями. Примерами твердых носителей являются минеральные земли, такие как силикагель, силикаты, тальк, каолин, аттаклей, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, удобрения, такие как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и продукты растительного происхождения, такие как мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок и другие твердые носители.

В общем, препараты содержат от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% активных соединений. Активные соединения применяют с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (в соответствии со спектром ЯМР).

- 4 013545

Далее приведены примеры препаратов.

1. Продукты для разведения водой.

A) Растворимые в воде концентраты (8Ь) мас.ч. соединения согласно изобретению растворяют в 90 мас.ч. воды или водорастворимого растворителя. Альтернативно добавляют смачивающие агенты или другие вспомогательные средства. При разведении водой активное соединение растворяется. Таким путем получается препарат, содержащий 10 мас.% активного соединения.

Б) Диспергируемые концентраты (ОС) мас.ч. соединения согласно изобретению растворяют в 70 мас.ч. циклогексанона с добавлением 10 мас.ч. диспергатора, например поливинилпирролидона. При разведении водой получается дисперсия. Содержание активного соединения составляет 20 мас.%.

B) Эмульгируемые концентраты (ЕС) мас.ч. соединения согласно изобретению растворяют в 75 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае до 5%-ной концентрации). При разведении водой получается эмульсия. Содержание активного соединения в препарате составляет 15 мас.%.

Г) Эмульсии (Ε\ν. ЕО) мас.ч. соединения согласно изобретению растворяют в 35 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае до 5%-ной концентрации). Эту смесь вводят в 30 мас.ч. воды при помощи эмульгирующего устройства (например. иНгаШггах) и доводят до гомогенной эмульсии. При разведении водой получается эмульсия. Содержание активного соединения в препарате составляет 25 мас.%.

Д) Суспензии (8С, ΘΌ) мас.ч. соединения согласно изобретению измельчают при добавлении 10 мас.ч. диспергаторов. смачивающих агентов и 70 мас.ч. воды или органического растворителя в шаровой мельнице с мешалкой с получением тонкой суспензии активного соединения. При разведении водой получается стабильная суспензия активного соединения. Содержание активного соединения в препарате составляет 20 мас.%.

Е) Диспергируемый в воде гранулят и растворимый в воде гранулят (\νθ. 8С) мас.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают при добавлении 50 мас.ч. диспергаторов и смачивающих агентов и при помощи технических устройств (например. экструзионного устройства. распылительной башни. псевдоожиженного слоя) получают диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят. При разведении водой получается стабильная дисперсия или раствор активного соединения. Содержание активного соединения в препарате составляет 50 мас.%.

Ё) Диспергируемые в воде порошки и растворимые в воде порошки (νΡ. 8Р) мас. ч. соединения согласно изобретению перемалывают в роторно-статорной мельнице при добавлении 25 мас. ч. диспергаторов. смачивающих агентов и силикагеля. При разведении водой получается стабильная дисперсия или раствор активного соединения. Содержание активного соединения в препарате составляет 75 мас.%.

2. Продукты для применения в неразбавленном виде.

Ж) Порошки для распыления (ΌΡ) мас.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95 мас.ч. тонкоизмельченного каолина. Таким путем получается продукт для распыления. имеющий содержание активного соединения 5 мас.%.

З) Гранулят (ОК. РО. ОО. МО)

0.5 мас.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и связывают с 95.5 мас.ч. носителей. Обычными методами. применяемыми при этом. являются экструзия. распылительная сушка или обработка в псевдоожиженном слое. Таким путем получается гранулят для применения в неразбавленном виде. имеющий содержание активного соединения 0.5 мас.%.

И) иЬУ растворы (иь) мас.ч. соединения согласно изобретению растворяют в 90 мас.ч. органического растворителя. например ксилола. Таким путем получается продукт для применения в неразбавленном виде. имеющий содержание активного соединения 10 мас.%.

Активные соединения могут применяться как такие. в виде своих препаративных форм или в формах. приготовляемых из них. например. в виде непосредственно разбрызгиваемых растворов. порошков. суспензий или дисперсий. эмульсий. масляных дисперсий. паст. дустов. материалов для разбрасывания или гранулята путем опрыскивания. мелкокапельного опрыскивания. опыливания. разбрасывания или полива. Формы применения полностью зависят от цели применения; в каждом случае должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение активных ингредиентов в соответствии с изобретением.

Применяемые водные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий. паст или смачивающихся порошков (порошков для распыления. масляных дисперсий) путем добавления воды. Для получения эмульсий. паст или масляных дисперсий вещества можно как таковые или в растворенном в

- 5 013545 масле или растворителе виде гомогенизировать в воде с помощью смачивающего агента, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора. Альтернативно могут быть приготовлены концентраты, пригодные для разведения водой, которые состоят из активного ингредиента и смачивающего агента, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора и, если целесообразно, растворителя или масла.

Концентрации активного соединения в готовых к применению продуктах могут варьироваться в относительно широких диапазонах. В общем, они составляют от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%.

Активные соединения с большим успехом могут применяться также согласно так называемому ультрамалообъемному способу (ЦЬУ), который позволяет применение препаратов с более чем 95 мас.% активного соединения или даже активного соединения без добавок.

Различные типы масел, смачивающих агентов или адъювантов можно добавлять к активным соединениям, при необходимости, непосредственно перед применением (баковые смеси). Эти агенты могут находиться в смеси с композициями в соответствии с изобретением в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1.

Соединения I и II или смеси или соответствующие препараты применяют путем обработки вредных грибов, растений, семян, грунта, участков, материалов или пространств, подлежащих защите от них, фунгицидно эффективным количеством смеси или, в случае раздельного применения, соединений I и II. Применение может осуществляться до или после заражения вредными грибами.

Фунгицидное действие индивидуальных соединений и смесей в соответствии с изобретением было продемонстрировано с помощью следующих экспериментов.

Активные соединения, раздельно или совместно, приготовляли в виде основного раствора, включающего 25 мг активного соединения, который доводили до 10 мл, используя смесь ацетона и/или диметилсульфоксида и эмульгатора Цтрего1® ЕЬ (смачивающее вещество с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированных алкилфенолов) при объемном соотношении растворитель/эмульгатор 99:1. Смесь затем доводили до 100 мл водой. Этот основной раствор разбавляли описанной смесью растворитель/эмульгатор/вода, получая нижеуказанную концентрацию активного соединения.

Визуально определенные процентные доли инфицированных поверхностей листьев пересчитывали в эффективность, выраженную в % относительно необработанного контроля.

Эффективность (Е) рассчитывают по формуле Аббота:

а соответствует инфицированию грибами обработанных растений в % и β соответствует инфицированию грибами необработанных (контрольных) растений в %.

При эффективности, равной 0, инфицирование обработанных растений соответствует инфицированию необработанных контрольных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не инфицированы.

Ожидаемую эффективность комбинации активных соединений определяют по формуле Колби (Со1Ъу, К.8. Са1си1а1юп зупегдейс апб ап1адот8Йс гезропзез о1 йегЫс1бе сошЪтайопз, А'еесК 15, 20-22, 1967) и сравнивают с установленной эффективностью.

Формула Колби:

Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % относительно необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б;

х - эффективность, выраженная в % относительно необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а;

у - эффективность, выраженная в % относительно необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.

Активные соединения были приготовлены раздельно в виде основного раствора в ДМСО, имеющего концентрацию 10 000 млн.ч.

В качестве активного соединения - эпоксиконазола применяли имеющийся в продаже препарат.

Пример применения 1. Активность в отношении серой гнили, вызываемой патогеном Во1гуЙ8 сшегеа, при проведении теста в титрационном микропланшете (Во1гс1)

Основной раствор прикапывали из пипетки в титрационный микропланшет (ТМП) и разводили до указанной концентрации активного соединения, используя питательную среду для грибов на основе солода. Затем прибавляли водную суспензию спор Войуйз сшегеа. Планшеты помещали в насыщенную водяными парами камеру при температуре 18°С. Используя абсорбционный фотометр, при 405 нм измеряли параметры содержимого ТМП-ов на 7-й день после инокуляции. Измеряемые параметры сравнивали с ростом значений в контрольном, свободном от активного соединения варианте и холостом, свобод

- 6 013545 ном от грибов и активного соединения варианте, определяя относительный рост патогенов, выраженный в %, в случае индивидуальных активных соединений.

Визуально определенные значения инфицирования поверхности листа, выраженные в %, сначала переводили в среднее значение и затем - в выраженную в % эффективность относительно необработанного контроля. Эффективность 0 означает, что степень инфицирования одинакова с таковой в случае необработанного контроля, эффективность 100 означает 0% инфицирование. Ожидаемые эффективности для комбинаций активных соединений определяли, используя формулу Колби (Со1Ьу, 8.К. Са1си1а1тд 8упег§18Йс и аШауопЕЦс гезропзез о!' ЬегЫсИе сошЬтайопз, ^еейз, 15, се. 20-22, 1967) и . сравнивали с наблюдаемой эф фективностью.

Активное соединение/ комбинация активных соединений	Конц., (млн.ч.)	Соотношение	Установленное действие (%)	Действие, рассчитанное по формуле Колби (%)	Синергизм	Степень синергизма (%)
Эпоксиконазол	0.063 0.016		48 15
Флухинконазол	0.25		0
	0.004		0
Эпоксиконазол + Флухинконазол	0.063 0.025	1:4	100	48	Да	52
Эпоксиконазол + Флухинконазол	0.016 0.004	4:1	50	15	Да	35

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims

1. Фунгицидная смесь, включающая (1) эпоксиконазол формулы (I) или его соли или аддукты и (2) флухинконазол формулы (II) или его соли или аддукты в синергически эффективном количестве.

2. Фунгицидная смесь по п.1, в которой массовое соотношение эпоксиконазола формулы (I) к флухинконазолу формулы (II) составляет от 100:1 до 1:100.

3. Способ борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который включает обработку вредных грибов, их места обитания или растений, грунта или семян, подлежащих защите от них, фунгицидной смесью согласно п.1.

4. Способ по п.3, в котором эпоксиконазол формулы (I) согласно п.1 и флухинконазол формулы (II) согласно п.1 применяют одновременно, т.е. вместе или раздельно, или последовательно.

5. Способ по п.3 или 4, в котором фунгицидную смесь или эпоксиконазол формулы (I) и флухинконазол формулы (II) согласно п.1 применяют в количестве от 5 до 2000 г/га.

6. Способ по п.3 или 4, в котором соединения (I) и (II) согласно п.1 или смесь согласно п.1 наносят в количестве от 1 до 1000 г на 100 кг семян.

7. Семена, включающие смесь согласно п.1 в количестве от 1 до 1000 г на 100 кг.

8. Применение соединений (I) и (II) согласно п.1 для приготовления композиции, пригодной для борьбы с вредными грибами.

9. Фунгицидная композиция, включающая фунгицидную смесь согласно п.1 и твердый или жидкий носитель.