KR20000005339A - 시프로디닐및미클로부타닐또는이프로디온의살충조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 2이상의 활성 성분, 즉 성분 I인 화학식 1의 시프로디닐[=2-아닐리노-4-사이클로프로필-6-메틸-피리미딘] 및 성분 II인 A) 미클로부타닐[=2-p-클로로페닐-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)헥산니트릴] 또는 B) 이프로디온[=3-(3,5-디클로페닐)-N-이소프포로필-2,4-디옥소이미다졸리딘-1-카복스아미드을 적당한 담체 물질과 함께 포함하는, 식물의 질병 침입에 대해 상승 작용을 갖는 살진균 조성물에 관한 것이다.

화학식 I

Description

살충 조성물

본 발명은 상승적으로 증강되는 작용을 갖는 살진균 활성 성분 혼합물 및 특히 질병의 침입을 억제하고 예방하여 작물을 보호하는데 있어서 당해 혼합물을 사용하는 방법에 관한 것이다.

본 발명에 따른 혼합물은 2이상의 활성 성분, 즉 성분 I인 화학식 1의 시프로디닐[=2-아닐리노-4-사이클로프로필-6-메틸-피리미딘(참조:EP-A-310 550)] 및 성분 II인 A) 미클로부타닐[=2-p-클로로페닐-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)헥산니트릴(참조: C. Tomlin(editor): The Pesticide Manual, 10th edition, Farnham, UK, 1994, No.489)] 또는 B) 이프로디온[=3-(3,5-디클로페닐)-N-이소프포로필-2,4-디옥소이미다졸리딘-1-카복스아미드(참조: C. Tomlin(editor): The Pesticide Manual, 10th edition, Farnham, UK, 1994, No.410)]을 적당한 담체 물질과 함께 포함한다.

피리메타닐[2-아닐리노-4,6-디메틸-피리미딘]과 미클로부타닐 및 피리메타닐과 이프로디온의 상승적 살진균 활성 성분 혼합물이 GB2 267 644에 공지되어 있다.

본 발명에 이르러, 본 발명에 따른 혼합물이 질병 침입으로 부터 식물을 보호하는 매우 이로운 특성을 갖는다는 것이 밝혀졌다.

또한, 본 발명은 성분 I 및 II의 화합물의 염 및 금속 착물에 관한 것이다. 성분 I 및 II의 화합물의 염을 제조하는데 사용될 수 있는 산중에는 다음과 같은 것이 있다:

할로겐화 수소산(예: 염산 또는 브롬화 수소산), 황산, 인산, 질산 및 유기산, 예를 들면 아세트산, 프로피온산, 글리콜산, 락트산, 석신산, 시트르산, 벤조산, 신남산, 옥살산, 포름산, 벤젠설폰산, p-톨로엔설폰산, 메탄설폰산, 살리사이클릭산, p-아미노-살리사이클릭산, 2-페녹시벤조산, 2- 또는 1,2-나프탈렌디설폰산.

또한, "염" 이라는 용어에는 두 개의 염기성 성분 I 및 II의 금속 착물이 포함된다. 이러한 착물은, 경우에 따라, 하나의 성분 또는 두 개의 성분 모두에 독립적으로 적용될 수 있다. 또한, 두 개의 활성 성분 I 및 II가 서로 결합하여 혼합된 착물을 형성하는 금속 착물을 제조하는 것도 가능하다.

실제로, 활성 성분 I 및 II는 유리 염기의 형태로 유리하게 사용될 수 있으며, 이에 기타 농화학적 활성 물질, 예를 들면 살곤충제, 살진드기제, 살선충제, 제초제, 성장 조절제 및 비료, 특히 기타 살미생물제를 가할 수 있다.

두 개의 활성 성분의 유리한 혼합비는 다음과 같다:

I : IIA = 20 : 1 내지 1 : 20, 바람직하게는 10 : 1 내지 1 : 10 및 3 : 1 내지 1 : 1;

I : IIB = 20 : 1 내지 10 : 1, 바람직하게는 1 : 10 내지 1 : 1 및 1 : 5 내지 1 : 2.

본 발명에 따른 활성 성분 혼합물(I + II)은 질병 침입으로 부터 식물을 보호하는 매우 유리한 특성을 갖는다. 당해 활성 성분 혼합물을 사용하여 유용한 여러 작물 또는 이의 일부(과일, 꽃, 잎, 줄기, 괴경 또는 뿌리)에 존재하는 미생물을 억제하거나 사멸할 수 있으므로 이후에 성장하는 식물 부분은 상기 미생물로 부터 보호될 수 있다. 또한, 이들을 식물 번식 물질, 특히 종자(과일, 괴경, 곡물) 및 식물 절단물(예: 쌀)의 처리시의 드레싱제로서 사용하여, 진균 감염으로 부터 당해 식물을 보호함은 물론 토양에 존재하는 식물병원성 진균으로 부터 당해 식물을 보호할 수 있다. 본 발명에 따른 활성 성분 혼합물은 이들이 특히 식물에 대해 강한 내성을 지니며 환경친화적이라는 사실에 의해 구별될 수 있다.

당해 활성 성분 혼합물은 하기 부류에 속하는 식물병원성 진균에 대해 효과적이다: 아스코마이세이트(Ascomycetes)[예: 벤튜리아(Venturia), 포도스파에라(Podosphaera), 에리시페(Erysiphe), 모닐리니아(Monilinia), 미코스파에렐라(Mycosphaerella), 운시눌라(Uncinula)]; 바시디오마이세이트(Basidiomycetes)[예: 헤미레이아(Hemileia) 속, 리족토니아(Rhizoctonia), 푹시니아(Fuccinia)]; 불완전 진균[예: 보트리티스(Botrytis), 헬민토스포륨(Helminthosporium), 린코스포륨(Rhynchosporium), 푸사륨(Fusarium), 셉토리아(Septoria), 세르코스포라(Cercospora), 알테르나리아(Alternaria), 피리쿨라리아(Pyricularia) 및 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)]; 오오마이세이트(Oomycetes)[예: 피토프토라(Phytophthora), 페로노스포라(Peronospora), 브레미아(Bremia), 피튬(Pythium), 플라스모파라(Plasmopara)].

본원에 기술된 특정 지역에 대한 표적 작물에는, 예를 들면 하기 종류의 식물이 본 발명의 범위내에 포함된다:

곡류(예: 밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 수수 및 관련 작물); 비트(사탕무우 및 사료비트); 이과, 핵과 및 연과(예: 사과, 배, 자두, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 나무딸기 및 흑딸기); 콩과 식물(예: 콩, 렌즈콩, 완두콩 및 대두); 유지 식물(예: 평지, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 아주까리, 코코아 콩 및 땅콩); 오이류 식물(서양호박, 오이 및 멜론); 섬유 식물(예: 목화, 아마, 대마 및 황마), 감귤류(예: 오렌지, 레몬, 자몽 및 귤); 채소류(예: 시금치, 양상치, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 마늘, 토마토, 감자 및 고추); 라우라시아(예: 아보가토, 계피 및 장뇌); 또는 옥수수, 담배, 견과, 커피, 사탕수수, 홍차, 포도나무, 홉, 바나나 및 천연 고무식물과 같은 식물; 및 관상식물(예: 꽃나무, 관목, 활엽수 및 상록수, 예를 들면 침엽수). 이러한 목록이 특정한 제한적 의미를 갖는 것은 아니다.

본 발명에 따른 활성 성분 혼합물은 a) I + IIA의 경우 스파에로타카(Sphaeroteca), 모닐리니아, 벤튜리아 및 포도스파에라에 대하여 이과 및 핵과, 특히 사과를 처리하는데 있어서 특히 유익하고, b) I + IIB의 경우 보트리트스 및 알테르나리아에 대하여 포도나무, 채소류 및 장과를 처리하는데 있어서 특히 유익하다.

성분 I 및 II의 화합물의 혼합물은 통상적으로 조성물의 형태로 사용된다. 성분 I 및 II의 화합물은 동시에 또는 동일한 날에 연속적으로, 필요한 경우 추가로 담체, 계면활성제 또는 제형화 기술에 통상적으로 사용되는 기타 적용-촉진 보조제와 함께 처리할 지역 또는 식물에 적용될 수 있다.

적당한 담체 및 보조제는 고체 또는 액체일 수 있으며, 제형화 기술에 통상적으로 사용되는 물질, 예를 들면 천연 또는 재생된 광물질, 용매, 분산제, 습윤제, 점착성 부여제, 농조화제, 결합제 또는 비료이다.

활성 성분 I 및 II 각각을 하나 이상 포함하는 활성 성분 혼합물의 바람직한 적용 방법은 토양 상부의 식물 부분, 특히 잎에 적용하는 것이다(엽면 시용). 적용 빈도 및 비율은 병원체의 생물학적 및 기후적 생활 상태에 의존적이다. 그러나, 당해 식물의 서식지가 액체 제형으로 채워진 경우(예: 벼재배) 또는 당해 물질이 토양에 고체 형태, 예를 들면 과립의 형태로 도입되는 경우(토양 적용), 당해 활성 성분은 토양 또는 물을 경유하여 뿌리를 통해 식물에 침투될 수 있다(침투 작용). 종자를 처리하기 위하여, 괴경 또는 곡물을 활성 성분 각각의 액체 제형에 연속하여 함침시키거나, 이들을 이미 혼합된 습윤 또는 건조 제형으로 피복하는 방법으로 성분 I 및 II의 화합물을 종자에 적용할 수 있다. 또한, 특별한 경우에, 식물에 대한 기타 적용 방법으로는, 예를 들면 싹 또는 과일 다발에 대한 처리가 가능하다.

당해 혼합 화합물은 변형되지 않은 형태로 또는 바람직하게는 제형화 기술에서 통상적으로 사용되는 보조제와 함께 사용될 수 있으므로, 공지된 방법에 의해, 예를 들면 유화성 농축액, 피복성 페이스트, 직접 분무 가능하거나 희석가능한 용액, 희석된 유제, 습윤성 산제, 가용성 산제, 분진, 과립으로 제형화되거나 예를 들면 폴리머 물질로 캡슐화될 수 있다. 조성물의 성질을 고려하여, 적용 방법, 예를 들면 스프레이, 분무, 산분, 분산, 피복 또는 주입을 의도한 목적 및 주변 환경에 따라 선택한다. 활성 성분 혼합물의 유익한 적용 비율은 일반적으로 50g 내지 2kg a.i./ha, 특히 100g 내지 1000g a.i./ha, 더욱 특히 250g 내지 700g a.i./ha이다. 종자 처리의 경우에, 적용 비율은 종자 100kg당 0.5g 내지 1000g, 바람직하게는 5g 내지 100g이다.

당해 제형은 공지된 방법, 예를 들면 활성 화합물을 증진제, 예를 들면 용매, 토양 담체, 적당한 경우, 계면-활성 화합물(계면활성제)와 함께 균질하게 혼합하고/하거나 분쇄함으로써 제조된다.

적합한 용매로는 하기의 것이 있다: 방향족 탄화수소, 바람직하게는 8 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 분획, 예를 들면 크실렌 혼합물 또는 치환된 나프탈렌, 프탈레이트(예: 디부틸 프탈레이트 또는 디옥틸 프탈레이트), 지방족 탄화수소(예: 사이클로헥산 또는 파리핀), 알코올과 글리콜 및 이들의 에테르 및 에스테르(예: 에탄올, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸 에테르), 케톤(예: 사이클로헥사논, 강한 극성 용매(예: N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸 설폭사이드 또는 디메틸포름아미드), 및 식물성 기름 또는 에폭사이드화된 식물성 기름(예: 에폭사이드화된 코코넛유 또는 대두유); 또는 물.

예를 들면, 분진 및 분산성 산제의 경우에 사용된 고체 담체는 통상적으로 천연 광물성 충전제, 예를 들면 방해석, 활석, 카올린, 몬모릴로나이트 또는 애터펄자이트이다. 물리적 특성을 개선하기 위하여, 고도로 분산된 규산 또는 고도로 분산된 흡수성 폴리머를 가하는 것도 또한 가능하다. 과립화된 적합한 흡착성 담체는 다공성 유형, 예를 들면 부석, 깨진 벽돌, 세피얼나이트 또는 벤토나이트이고, 비흡착성 담체는, 예를 들면 방해석 또는 모래이다. 또한, 수 많은 예비과립화된 무기 또는 유기 성질의 물질, 예를 들면 특히 백운석 또는 미분된 식물 잔사를 사용할 수 있다.

제형화되는 성분 I 및 II의 화합물의 성질에 따라, 적합한 계면-활성 화합물은 양호한 유화성, 분산성 및 습윤성을 갖는 비-이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제이다. 또한, "계면활성제"란 용어는 계면활성제의 혼합물을 포함하는 것으로 이해될 것이다.

또한, 특히 유익한 적용-촉진 보조제는 세팔린 및 레시틴 계열의 천연 또는 합성 인지질, 예를 들면 포스파티딜에탄올아민, 포스파티딜세린, 포스파티딜글리세롤 및 리소레시틴이다.

당해 농화학적 조성물은 통상적으로 성분 I 및 II의 화합물 0.1 내지 99%, 특히 0.1 내지 95%; 고체 또는 액체 보조제 99.1% 내지 1%, 특히 99.9% 내지 5%; 계면활성제 0 내지 25%, 특히 0.1 내지 25%을 포함한다.

한편, 상업 제품은 바람직하게는 농축액으로서 제형화될 수 있으며, 최종 사용자는 통상적으로 희석된 제형을 사용할 것이다.

본 발명을 설명하기 위한 하기 실시예에서, "활성 성분"이란 특정 혼합비의 화합물 I 및 화합물 II의 혼합물을 의미한다.

제형의 예

습윤성 산제 a) b) c)

활성 성분[I:II=1:3(a), 1:2(b), 1:1(c)] 25% 50% 75%

나트륨 리그노설포네이트 5% 5% -

나트륨 라우릴 설페이트 3% - 5%

나트륨 디이소부틸나프탈렌설포네이트 - 6% 10%

페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 - 2% -

(에틸렌 옥사이드의 7-8 mol)

고도로 분산된 규산 5% 10% 10%

카올린 62% 27% -

활성 성분을 보조제와 함께 철저히 혼합하고 혼합물을 적당한 분쇄기내에 철저히 분쇄하여, 습윤성 산제를 수득한 후 물을 사용하여 목적하는 농도의 현탁액으로 희석시킬 수 있다.

유화성 농축액

활성 성분(I:II=1:6) 10%

옥틸페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 3%

(에틸렌 옥사이드의 4-5mol)

칼슘 도데실벤젠설포네이트 3%

아주까리 기름 폴리글리콜에테르 4%

(에틸렌 옥사이드의 35mol)

사이클로헥산 30%

크실렌 혼합물 50%

식물 보호에 사용될 수 있는, 필요한 만큼 희석된 특정 유제는 상기 농축액을 물로 희석함으로써 수득될 수 있다.

분진 a) b) c)

활성 성분[I:II=1:6(a), 1:2(b), 1:10(c)] 5% 6% 4%

활석 95% - -

카올린 - 94% -

광물성 충전제 - - 96%

즉시 사용가능한 분진은 활성 성분을 담체와 함께 혼합하고 혼합물을 적당한 분쇄기내에서 분쇄함으로써 수득된다. 또한, 이러한 산제는 종자용 건조 드레싱제에 사용될 수 있다.

압출기 과립

활성 성분(I:II=2:1) 15%

나트륨 리그노설포네이트 2%

카복시메틸세룰로즈 1%

카올린 82%

당해 활성 성분을 보조제와 함께 혼합하고 분쇄한 후, 혼합물을 물로 습윤시킨다. 혼합물을 압출시킨 후 기류로 건조시킨다.

피복된 과립

활성 성분(I:II=1:10) 8%

폴리에틸렌 글리콜(mol. wt. 200) 3%

카올린 89%

미분된 활성 성분을, 혼합기내에서, 폴리에틸렌 글리콜로 습윤된 카올린에 균일하게 적용시킨다. 비-분진성 피복된 과립을 이러한 방법으로 수득한다.

현탁 농축액

활성 성분(I:II=1:8) 40%

프로필렌 글리콜 10%

노닐페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 6%

(에틸렌 옥사이드 15mol)

나트륨 리그노설포네이트 10%

카복시메틸셀룰로즈 1%

실리콘 오일(수중의 75% 유제의 형태) 1%

물 32%

미분된 활성 성분을 보조제와 함께 골고루 혼합하여, 현탁 농축액을 수득하고, 이를 물로 희석하여 원하는 만큼 희석된 특정 현탁액을 수득할 수 있다. 이러한 희석물을 사용하여, 살아 있는 식물 및 식물 번식 물질을 스프레이법, 주입법 또는 침지법으로 처리하여 미생물의 침입으로 부터 식물을 보호할 수 있다.

생물학적 실시예

활성 성분 혼합의 작용이 개개의 성분의 작용의 합보다도 더 클 경우 상승작용이 존재하는 것이다.

소정의 활성 성분 혼합에 대해 기대된 작용(E)은 소위 COLBY 공식을 따르며, 하기와 같이 계산될 수 있다[COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination." Weed, Vol. 15, pages 20-22; 1967]:

ppm= 스프레이 혼합물의 리터당 활성 성분(=a.i.)의 밀리그람

X= 활성 성분 p ppm을 사용하는 경우의 활성 성분 I의 작용%

Y= 활성 성분 q ppm을 사용하는 경우의 활성 성분 II의 작용%

콜비(Colby)에 따르면, 활성 성분 p+q ppm을 사용하는 경우의 활성 성분의 기대된(첨가적) 작용은 E=X+Y-X·Y/100이다.

실제로 관찰된 작용(O)이 기대된 작용(E)보다 더 클 경우, 혼합 작용은 첨가적이다. 즉, 상승 작용이 있다.

실시예 B-1

벤튜리아 인아에쿠알리스(Venturia inaequalis)로 부터 사과를 보호하는 잔류 작용

10 내지 20cm 길이의 새로운 새싹을 가진 사과 절단물에 활성 성분 혼합물의 습윤성 산제 제형으로 부터 제조된 수성 스프레이 혼합물을 사용하여 드립(drip) 점에 이르기까지 스프레이하고, 24시간 후에 진균의 분생자 현탁액으로 감염시킨다. 당해 식물을 90 내지 100% 상대 습도에서 5일간 항온처리한 후, 20 내지 24℃의 온실내에서 10일간 추가로 재배한다. 진균 침입을 감염 12일 후에 평가한다.

실시예 B-2

보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)로 부터 사과 과일을 보호하는 작용

인공적으로 손상된 사과를, 활성 성분 혼합물의 스프레이 혼합물을 손상된 부위상에 적가하는 방법으로 처리한다. 이어서, 처리된 당해 과일에 진균의 포자 현탁액을 접종시킨 후, 약 20℃의 높은 습도하에서 1주일간 항온처리한다. 시험 화합물의 살진균 작용은 썩기 시작하는 손상 부위의 수로 추론된다.

실시예 B-3

포도스파에라 레우코트리카(Podosphaera leucotricha)로 부터 사과 새싹을 보호하는 작용

약 15cm 길이의 새로온 새싹을 가진 사과 절단물에 활성 성분 혼합물의 스프레이 혼합물을 스프레이한다. 24 시간 후, 처리된 식물을 진균의 분생자 현탁액으로 감염시킨 다음, 70% 상대 습도 및 20℃하의 기후 챔버내에 방치한다. 진균의 침입을 감염 12일 후 평가한다.

본 발명에 따른 혼합물은 이들 실시예에서 양호한 활성을 나타낸다.

실시예 B-4

드레칠레라 테레스(Drechslera teres)로 부터 보리를 보호하는 작용

"Golden Promise" 변종의 10일생 보리 식물에 활성 성분 혼합물의 스프레이 혼합물을 스프레이한다. 24 시간 후, 처리된 식물을 진균의 분생자 현탁액으로 감염시킨 다음, 70% 상대 습도 및 20 내지 22℃하의 기후 챔버내에 방치한다. 진균의 침입을 감염 5일 후 평가한다.

성분 I: 시프로디닐; 성분 IIA: 미클로부타닐.

결과: 표 B-4 참조.

시험 번호	리터당 활성성분(a.i.) mg	I:II	작용%	SFO/e
	a.i. I		a.i. IIA		O(관찰치)	E(기대치)
1	0.02			2
2	0.06			13
3	0.2			19
4	0.6			24
5	2			46
6		0.006		0
7		0.02		0
8		0.06		0
9		0.2		10
10		0.6		16
11		2		21
12		6		38
13	0.02	0.006	3:1	5	2	2.5
14		0.02	1:1	8	2	4.0
15		0.06	1:2	8	2	4.0
16	0.06	0.006	10:1	35	13	2.7
17		0.02	3:1	43	13	3.3
18		0.06	1:1	43	13	3.3
19		0.2	1:3	57	22	2.6
20		0.6	1:10	81	27	3.0
21	0.2	0.02	10:1	67	18	3.8
22		0.06	3:1	67	18	3.8
23		0.2	1:1	73	27	2.7
24		0.6	1:3	81	32	2.5
25	0.6	2	1:10	74	36	2.1
26		0.06	10:1	62	24	2.6
27		0.2	3:1	67	32	2.1
28		0.6	1:1	70	36	1.9
29		2	1:3	81	40	2.0
30		6	1:10	62	53	1.2

Claims (7)

1. 성분 I인 화학식 1의 시프로디닐 및 성분 II인 A) 미클로부타닐 또는 B) 이프로디온을 포함한 2이상의 활성 성분을 적당한 담체 물질과 함께 함유하는, 식물의 질병 침입에 대해 상승 작용을 갖는 살진균 조성물.

   화학식 I
2. 제1항에 있어서, 성분 II가 A) 미클로부타닐인 조성물.
3. 제1항에 있어서, 성분 II가 B) 이프로디온인 조성물.
4. 제1항에 있어서, 성분 I: 성분 II의 중량비가 20:1 내지 1:20인 조성물.
5. 제2항에 있어서, 성분 I: 성분 IIA의 중량비가 10:1 내지 1:10인 조성물.
6. 제3항에 있어서, 성분 I: 성분 IIB의 중량비가 1:10 내지 1:1인 조성물.
7. 제1항에 따른 성분 I 및 성분 II를 동시에 또는 목적하는 순서로 식물의 일부 또는 이의 주변에 적용하여, 식물 질병으로 부터 당해 식물을 보호하는 방법.