EA013817B1

EA013817B1 - Фунгицидные смеси, которые содержат боскалид и пириметанил

Info

Publication number: EA013817B1
Application number: EA200801351A
Authority: EA
Inventors: Эрих Бирнер; Ришар Миллинг; Рандалл Эван Голд; Райнхард Штирль
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2005-11-10
Filing date: 2006-11-06
Publication date: 2010-08-30
Also published as: JP2009515848A; CA2627955A1; BRPI0618351A2; US7923452B2; IL190851A0; WO2007054473A1; ZA200804949B; EA200801351A1; EP1947941B1; UA90035C2; ES2323153T3; KR20080066996A; US20080293567A1; CR9999A; CN101304658A; AU2006311035A1; UY29912A1; ATE429147T1; NZ568443A; ECSP088515A

Abstract

Изобретение относится к фунгицидным смесям, которые содержат:(1) боскалид формулы (I)и(2) пириметанил формулы (II)в синергически эффективном количестве, применению смеси боскалида (I) и пириметанила (II) в способе борьбы с вредными грибами и применению соединения боскалид (I) с пириметанилом (II) для приготовления таких фунгицидных смесей, а также семян, которые содержат эти смеси.

Description

в синергически эффективном количестве, применению смеси боскалида (I) и пириметанила (II) в способе борьбы с вредными грибами и применению соединения боскалид (I) с пириметанилом (II) для приготовления таких фунгицидных смесей, а также семян, которые содержат эти смеси.

в синергически эффективном количестве.

Кроме того, изобретение относится к применению смеси боскалида (I) и пириметанила (II) в способе борьбы с вредными грибами и применению соединения боскалида (I) с пириметанилом (II) для приготовления таких фунгицидных смесей, а также семян, которые содержат эти смеси.

Боскалид известен из ЕР-А-545099.

Пириметанил известен из ΏΏ-Α-151404.

Цель настоящего изобретения состояла в том, чтобы уменьшить применяемые нормы и расширить спектр активности известных соединений (I) и (II), обеспечить смеси, которые при применении в уменьшенном общем количестве имеют улучшенную активность против вредных грибов (синергические смеси).

Установлено, что указанная цель достигается при помощи описанной вначале смеси боскалида с пириметанилом. Кроме того, было найдено, что только при одновременном, т.е. совместном или разделенном, применении боскалида (I) с пириметанилом (II) или при применении боскалида (I) с пириметанилом (II) по очереди можно лучше бороться с вредными грибами, чем при использовании отдельных соединений.

Боскалид может находиться в различных кристаллических модификациях и в гидратированной форме (АО 03/29219 и АО 2004/72039); все модификации и гидраты описываются формулой (I).

Применение смеси соединения (I) с активным веществом (II) и соответственно одновременное, совместное или разделенное применение соединения (I) с активным веществом (II) отличаются прекрасной активностью по отношению к широкому спектру фитопатогенных грибов, в частности, из классов Азсотусе!еп, Ва81бютусе1еп, Оеи1еготусе!еп и Регопо8роготусе1еп (син. Оотусе1еп). Некоторые из них проявляют системную активность и могут применяться для защиты растений в качестве лиственных фунгицидных средств, в качестве фунгицидных средств для протравливания семян и в качестве почвенных фунгицидных средств.

Они являются особенно важными для борьбы с многочисленными грибами на разных культурных растениях, таких как бананы, хлопок, овощные культуры (например, огурцы, бобы, томаты и тыквы), ячмень, дерн, овес, кофе, картофель, кукуруза, фруктовые растения, рис, рожь, соя, виноградные лозы, пшеница, декоративные растения, сахарный тростник, а также на множестве семян.

Они особенно пригодны для борьбы со следующими болезнями растений:

виды АНегпапа на овощах, масличном рапсе, сахарной свекле и фруктах и рисе;

виды АрБапотусез на сахарной свекле и овощах;

виды В1ро1аг18 и ОгесШега на кукурузе, зерновых, рисе и газонных травах;

виды В1итег1а §гатт18 (настоящая мучнистая роса) на зерновых;

виды Во1гу118 стегеа (серая плесень) на землянике, овощах, цветах и виноградных лозах;

виды Вгет1а 1ас!исае на салат-латуке;

виды Сегсозрога на кукурузе, соевых бобах, рисе и сахарной свекле;

виды СосЫюЬо1и8 на кукурузе, зерновых, рисе (например, СосЫюЬо1и8 заИхиз на зерновых, СосЫюЬо1и8 тхуаЬеапиз на рисе);

виды Со11е1о1псит на соевых бобах и хлопке;

виды ОгесИ81ега на зерновых и кукурузе;

виды ЕхзегоЕПит на кукурузе;

виды Егу81рЕе скЕогасеагит и 8рЕаего1Ееса ГиЕдтеа на тыквенных;

виды Еизагшт и УегЕсШшт на разных растениях;

виды Оаеитапотусез дгатт18 на зерновых;

виды О1ЬЬеге11а на зерновых и рисе (например, О1ЬЬеге11а £иркиго1 на рисе);

виды Огат 81аттд сотр1ех на рисе;

- 1 013817 виды НеЕшЩйокрогйцп на кукурузе и рисе;

виды М1сЬгобосЫит шуа1е на зерновых;

виды Мусокрйаеге11а на зерновых, бананах и земляном орехе;

виды Рйакоркага рас11уг1н/1 и Рйакоркага те1Ьот1ае на соевых бобах;

виды Р1ютор515 креаек на соевых бобах и подсолнечнике;

виды Рйу1орЫйога шГеМашк на картофеле и томатах;

виды Р1акторага УЙ1со1а на виноградных лозах;

виды Робокрйаега 1еисо1псйа на яблоках;

виды Ркеибосегсокрогейа 11егро1пс1ю1бек на зерновых;

виды Ркеиборегопокрога на хмеле и тыквенных;

виды Рисс1ша на зерновых и кукурузе;

виды Ругешорйога на зерновых;

виды РупсЫапа огухае. Согбсшт какакн. 8агос1абшт огухае. 8. айепиаФт. ЕШу1ота огухае на рисе;

виды РупсЫапа дпкеа на газонных травах и зерновых;

виды Руйнит на газонных травах. рисе. кукурузе. хлопке. масличном рапсе. подсолнечнике. сахарной свекле. овощах и других растениях;

виды И1нхос1оша на хлопке. рисе. картофеле. газонных травах. кукурузе. масличном рапсе. картофеле. сахарной свекле. овощах и других растениях;

виды 8с1егобша на масличном рапсе и подсолнечнике;

виды 8ер1опа ίπΐία и 81адопокрога шобогит на пшенице;

виды Егуырйе (син. Ипсти1а) шеса!ог на виноградных лозах;

виды 8е1окраепа на кукурузе и газонных травах;

виды 8рйасе1о1йеса геШша на кукурузе;

виды Т1неуа1юр515 на соевых бобах и хлопке;

виды ТШеба на зерновых;

виды ИкШадо на зерновых. кукурузе и сахарной свекле и виды УеШипа (парша) на яблоках и грушах.

Кроме того. в соответствии с изобретением смесь подходит для борьбы с вредными грибами. такими как Раесбошусек уапоЫ. при защите материалов (например. древесины. бумаги. дисперсий красителей. волокон и соответственно тканей) и для защиты хранимых продуктов.

Боскалид (I) и пириметанил (II) могут наноситься одновременно. а именно вместе или раздельно. или последовательно. причем последовательность при разделенном применении не влияет в общем на результат борьбы.

Предпочтительно использовать чистые активные соединения (I) и (II). в которые можно добавлять при необходимости дополнительные соединения. активные в отношении вредных грибов или других вредителей. таких как насекомые. паукообразные или нематоды. либо. кроме того. гербициды или регулирующие рост активные соединения или удобрения.

Обычно применяют смеси соединений боскалид (I) и пириметанил (II). Однако в некоторых случаях могут быть полезны смеси боскалида (I) с другими или при необходимости с множеством других активных компонентов.

Соединение (I) и активное вещество (II) применяются в весовом соотношении от 100:1 до 1:100. преимущественно от 20:1 до 1:20. в частности от 10:1 до 1:10.

Следующие активные компоненты смешиваются желательно в соотношении от 20:1 до 1:20 к соединению (I).

Количество расходов составляет в соответствии с изобретением. преимущественно на сельскохозяйственных культурных площадях. в зависимости от вида соединения и желаемого эффекта от 5 до 2000 г/га. преимущественно от 20 до 900 г/га. в частности от 50 до 750 г/га.

Количество расходов для боскалида (I) составляет. как правило. от 1 до 1000 г/га. преимущественно от 10 до 900 г/га. в частности от 20 до 750 г/га. Количество расходов для пириметанила (II) составляет. как правило. соответственно от 1 до 2000 г/га. преимущественно от 10 до 900 г/га. в частности от 40 до 750 г/га.

При обработке семенного материала используются в общем количества расходов смеси от 1 до 1000 г на 100 кг. преимущественно от 1 до 750 г на 100 кг. в частности от 5 до 500 г на 100 кг семян.

Процесс борьбы с вредными грибами происходит разделенным или общим применением боскалида (I) и пириметанила (II) или смеси из боскалида (I) с пириметанилом (II). которые обрызгивают или распыляют на семена. растения или землю перед посевом или после посева растений либо перед взращиванием или после взращивания растений.

При использовании боскалида (I) и пириметанила (II) в соответствии с изобретением они могут быть переведены в обычные препараты. например растворы. эмульсии. суспензии. дусты. порошки. пасты и грануляты. Формы применения зависят от цели применения; в каждом случае должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение соединений.

- 2 013817

Препараты приготовляют известным способом, например путем смешения активного соединения с растворителями и/или носителями, при необходимости с применением эмульгаторов и диспергаторов. Пригодными растворителями/вспомогательными средствами являются главным образом следующие:

вода, ароматические растворители (например, продукты δοϊνβκκο, ксилол), парафины (например, фракции сырой нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пирролидоны (ΝΜΡ, ΝΟΡ), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, диметиламиды кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе, могут также применяться и смеси растворителей;

носители, такие как природные минералы (например, каолины, глины, тальк, мел) и синтетические минералы (например, высокодисперсный кремнезем, силикаты);

эмульгаторы, такие как неионные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовые эфиры спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты); и диспергаторы, такие как лигнинсульфитные отработанные щелока и метилцеллюлоза.

Пригодными поверхностно-активными веществами являются соли щелочных, щелочно-земельных металлов, аммония и лигносульфокислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталин-сульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты спиртов жирного ряда, гликолевые эфиры кислот жирного ряда и сульфатированых спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенилполигликолевые эфиры, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристеарилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты спирта и спирта жирного ряда/этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые эфиры, этоксилированный полиоксипропилен, полигликольэфирный ацеталь лаурилового спирта, сложные эфиры сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелока и метилцеллюлоза.

Для получения предназначенных для непосредственного разбрызгивания растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции нефти со средней - высокой точкой кипения, такие как керосин или дизельное топливо, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильнополярные растворители, например диметилсульфоксид, Ν-метилпирролидон и вода.

Порошки, материалы для разбрасывания и опыливания могут быть приготовлены путем смешивания или сопутствующего размола активных веществ с твердым носителем.

Гранулят, например, покрытый, пропитанный и гомогенный получают с помощью соединения активных ингредиентов с твердыми носителями. Примерами твердых носителей являются минеральные земли, такие как силикагель, силикаты, тальк, каолин, аттаклей, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, удобрения, такие как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и продукты растительного происхождения, такие как мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок, и другие твердые носители.

В общем препараты содержат от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% активных соединений. Активные соединения применяют с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (в соответствии со спектром ЯМР).

Далее приведены примеры препаратов.

1. Продукты для разведения водой.

A) Растворимые в воде концентраты (8Ь).

мас.ч. соединения (I), (II) или смеси из (I) и (II) растворяют в 90 мас.ч. воды или водорастворимого растворителя. Альтернативно, добавляют смачивающие агенты или другие вспомогательные средства. При разведении водой активное соединение растворяется. Таким путем получается препарат, содержащий 10 мас. % активного соединения.

Б) Диспергируемые концентраты (ОС).

мас.ч. соединения (I), (II) или смеси из (I) и (II) растворяют в 70 мас.ч. циклогексанона с добавлением 10 мас. ч. диспергатора, например поливинилпирролидона. При разведении водой получается дисперсия. Содержание активного соединения составляет 20 мас.%.

B) Эмульгируемые концентраты (ЕС).

мас.ч. соединения (I), (II) или смеси из (I) и (II) растворяют в 75 мас.ч. ксилола при добавлении кальций додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (в каждом случае до 5%-ной концентрации). При разведении водой получается эмульсия. Содержание активного соединения в препарате составляет 15 мас.%.

- 3 013817

Г) Эмульсии (ЕА. ЕО).

мас.ч. соединения (I). (II) или смеси из (I) и (II) растворяют в 35 мас.ч. ксилола при добавлении кальций додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (в каждом случае до 5%-ной концентрации). Эту смесь вводят в 30 мас.ч. воды при помощи эмульгирующего устройства (например. и11га1штах) и доводят до гомогенной эмульсии. При разведении водой получается эмульсия. Содержание активного соединения в препарате составляет 25 мас.%.

Д) Суспензии (8С. ΟΌ).

мас.ч. соединения (I). (II) или смеси из (I) и (II) измельчают при добавлении 10 мас.ч. диспергаторов. смачивающих агентов и 70 мас.ч. воды или органического растворителя в шаровой мельнице с мешалкой с получением тонкой суспензии активного соединения. При разведении водой получается стабильная суспензия активного соединения. Содержание активного соединения в препарате составляет 20 мас.%.

Е) Диспергируемый в воде гранулят и растворимый в воде гранулят (АС. 8С).

мас.ч. соединения (I). (II) или смеси из (I) и (II) тонко измельчают при добавлении 50 мас.ч. диспергаторов и смачивающих агентов и при помощи технических устройств (например. экструзионного устройства. распылительной башни. псевдоожиженного слоя) получают диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят. При разведении водой получается стабильная дисперсия или раствор активного соединения. Содержание активного соединения в препарате составляет 50 мас.%.

Ё) Диспергируемые и растворимые в воде порошки (АР. 8Р).

мас.ч. соединения (I). (II) или смеси из (I) и (II) перемалывают в роторно-статорной мельнице при добавлении 25 мас.ч. диспергаторов. смачивающих агентов и силикагеля. При разведении водой получается стабильная дисперсия или раствор активного соединения. Содержание активного соединения в препарате составляет 75 мас.%.

2. Продукты для применения в неразбавленном виде.

Ж) Порошки для распыления (ЭР).

мас.ч. соединения (I). (II) или смеси из (I) и (II) тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95 мас.ч. тонкоизмельченного каолина. Таким путем получается продукт для распыления. имеющий содержание активного соединения 5 мас.%.

З) Гранулят (СК. ЕС. СС. МС).

0.5 мас.ч. соединения (I). (II) или смеси из (I) и (II) тонко измельчают и связывают с 95.5 мас.ч. носителей. Обычными методами. применяемыми при этом. являются экструзия. распылительная сушка или обработка в псевдоожиженном слое. Таким путем получается гранулят для применения в неразбавленном виде. имеющий содержание активного соединения 0.5 мас.%.

И) иЬУ растворы (ИЬ).

мас.ч. соединения (I). (II) или смеси из (I) и (II) растворяют в 90 мас.ч. органического растворителя. например ксилола. Таким путем получается продукт для применения в неразбавленном виде. имеющий содержание активного соединения 10 мас.%.

Активные соединения могут применяться как такие. в виде своих препаративных форм или в формах. приготовляемых из них. например в виде непосредственно разбрызгиваемых растворов. порошков. суспензий или дисперсий. эмульсий. масляных дисперсий. паст. дустов. материалов для разбрасывания или гранулята путем опрыскивания. мелкокапельного опрыскивания. опыливания. разбрасывания или полива. Формы применения полностью зависят от цели применения; в каждом случае должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение активных ингредиентов в соответствии с изобретением.

Применяемые водные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий. паст или смачивающихся порошков (порошков для распыления. масляных дисперсий) путем добавления воды. Для получения эмульсий. паст или масляных дисперсий вещества можно как таковые или в растворенном в масле или растворителе виде гомогенизировать в воде с помощью смачивающего агента. вещества для повышения клейкости. диспергатора или эмульгатора. Альтернативно могут быть приготовлены концентраты. пригодные для разведения водой. которые состоят из активного ингредиента и смачивающего агента. вещества для повышения клейкости. диспергатора или эмульгатора и. если целесообразно. растворителя или масла.

Концентрации активного соединения в готовых к применению препаратах могут варьироваться в относительно широких диапазонах. В общем они составляют от 0.0001 до 10%. предпочтительно от 0.01 до 1%.

Активные соединения с большим успехом могут применяться также согласно так называемому ультрамалообъемному способу (ЦЕУ). который позволяет применение препаратов с более чем 95 мас.% активного соединения или даже активного соединения без добавок.

Различные типы масел. смачивающих агентов или адъювантов можно добавлять к активным соединениям. при необходимости. непосредственно перед применением (баковые смеси). Эти агенты обычно примешивают к композициям в соответствии с изобретением в массовом соотношении от 1:100 до 100:1. предпочтительно от 1:10 до 10:1.

- 4 013817

Соединения (I) и (II), или смеси, или соответствующие препараты применяют путем обработки вредных грибов, растений, семян, грунта, участков, материалов или пространств, подлежащих защите от них, противогрибковым эффективным количеством смеси или, в случае раздельного применения, соединений (I) и (II). Применение может осуществляться до или после заражения вредными грибами.

Защитное действие соединений было продемонстрировано с помощью следующего исследования.

Активные вещества раздельно или вместе как исходные растворы приготавливались с 25 мг активного вещества, которое разбавлялось смесью из ацетона и/или диметилсульфоксида и эмульгатора ϋπίρεΓοΙ® ЕЬ (смачивающийся агент с эмульгируемым и диспергируемым действием на основе этоксилированных алкилфенолов) в объемном отношении растворитель/эмульгатор 99:1 до 10 мл. Затем разбавлялось до 100 мл водой. Этот исходный раствор разбавлялся описанной смесью растворитель/эмульгатор/вода до уменьшения концентрации активного вещества.

Визуально установленные значения процентной доли зараженной площади листа преобразовывали в эффективность в % необработанного контроля.

Степень эффективности (А) рассчитывается по формуле λ¥=(1-α/β )-100, где α соответствует заражению грибами обработанных растений в % и β соответствует заражению грибами необработанных (контрольных) растений в %.

При степени эффективности 0 заражение обработанных растений соответствует необработанным контрольным растениям; при степени эффективности 100 обработанные растения не имеют заражений.

Ожидающиеся степени эффективности для комбинированного активного вещества устанавливаются за формулой Колби (Со1Ьу, 8.К. Са1сн1аПпц 8упегд18Йс апб ап1адош8Йс гезропзез о£ НегЬЮбе СошЬтайопз, Аеебз, 15, 8. 20-22, 1967) и сравниваются с наблюдаемыми степенями эффективности.

Формула Колби

Е=х+у-ху/100, где Е - ожидающаяся степень эффективности, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из активных веществ А и В в концентрациях а и Ь;

х - степень эффективности, выраженная в % необработанного контроля, при применении активного вещества А в концентрации а;

у - степень эффективности, выраженная в % необработанного контроля, при применении активного вещества В в концентрации Ь.

Пример использования 1 защитного действия против Рнссппа гесопбпа в пшенице (коричневая ржавчина пшеницы) (РнссП Р1).

Листья выросшего в горшках сеянца пшеницы сорта канцлер обрызгивались водянистой суспензией пониженной концентрации активного вещества вплоть до смачивания. На следующий день прививали растения, обработанные споровой суспензией коричневой ржавчины пшеницы (Рисс1ша гесопбпа). Затем ставились растения на 24 ч в камеру с высокой влажностью воздуха (от 90 до 95%) при температуре от 20 до 22°С. В течение этого времени пускающиеся из трубок зародыша ростки спор проникали в ткань листа. В следующий день пробные растения отставлялись на дальнейшие 7 дней в теплице и культивировались при температурах между 20 и 22°С и при относительной воздушной влажности от 65 до 70%. Затем количество роста ржавчины гриба на листах устанавливалось визуально.

Активное вещество/комбиниров анное активное вещество	Конц, (частей на тысячу)	Соотношение	Наблюдаемое действие(%)	Перечисленное действие за Колби (%)	Синергизм	Высота синергизма (%)
пириметанил	2 4		0 0
боскалид	8		22
боскалид пириметанил	8 2	4:1	56	22	да	34
боскалид пириметанил	8 4	2:1	67	22	да	45
Необработанный контроль			90% заражения

Claims

1. Фунгицидная смесь, включающая:

(1) боскалид формулы (I)

С1 (I) (2) пириметанил формулы (II) н I (П) в синергически эффективном количестве.

2. Фунгицидная смесь по п.1, которая отличается тем, что массовое отношение боскалида (I) к пириметанилу (II) составляет от 100:1 до 1:100.

3. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, который отличается тем, что включает обработку грибов, их среды обитания или грибковые заражения защищаемых растений, грунта или семян эффективным количеством смеси по п.1.

4. Способ по п.3, который отличается тем, что соединения боскалид (I) и пириметанил (II) по п.1 наносятся одновременно, т.е. совместно или раздельно, или последовательно.

5. Способ по п.3 или 4, который отличается тем, что соединения боскалид (I) и пириметанил (II) по п.1 или фунгицидная смесь по п.1 наносятся в количестве от 5 до 2000 г/га.

6. Способ по п.3 или 4, который отличается тем, что соединения боскалид (I) и пириметанил (II) по п.1 или фунгицидная смесь по п.1 наносятся в количестве от 1 до 1000 г на 100 кг семян.

7. Семена, которые содержат смесь по п.1 в количестве от 1 до 1000 г на 100 кг.

8. Применение соединений (I) и (II) по п.1 для приготовления средства, пригодного для борьбы с фитопатогенными грибами.

9. Фунгицидное средство, включающее фунгицидную смесь по п.1, а также твердый или жидкий носитель.

Евразийская патентная организация, ЕАПВ

Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2