ES2323153T3 - Mezclas fungicidas conteniendo boscalida y pirimetanil. - Google Patents

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Abstract

Mezclas fungicidas conteniendo (1) boscalida de Fórmula (I) **(Ver fórmula)** y (2) pirimetanil de Fórmula (II) **(Ver fórmula)** en una cantidad sinérgicamente efectiva.

Description

Mezclas fungicidas conteniendo boscalida y pirimetanil.
La presente invención se relaciona con mezclas fungicidas, conteniendo
(1) boscalida de Fórmula (I)
1
y
(2) pirimetanil de Fórmula (II)
2
en una cantidad sinérgicamente efectiva.
Además de esto, la invención se relaciona con un procedimiento para la lucha contra los hongos nocivos con mezclas de boscalida (I) con pirimetanil (II), el empleo de boscalida (I) con pirimetanil (II) para la elaboración de estas mezclas, agentes fungicidas que contengan estas mezclas, así como semillas, que contengan estas mezclas.
La boscalida se conoce gracias a la EP-A 545099.
El pirimetanil se conoce gracias a la DD-A 151404.
Teniendo en cuenta una reducción de las cantidades empleadas y una mejora del espectro de acción de los compuestos (I) y (II) conocidos, la presente invención se fija como objetivo las mezclas, con un efecto mejorado, contra los hongos nocivos para una cantidad total reducida de principios activos repartidos (mezclas sinérgicas).
La mezcla de boscalida con pirimetanil definida inicialmente se ha encontrado conforme a esto. Además de esto, se ha descubierto que, en caso de un empleo simultáneo, es decir, conjuntamente o por separado, de boscalida (I) con pirimetanil (II) o en caso de empleo sucesivo de boscalida (I) con pirimetanil (II), se pueden combatir mejor los hongos nocivos que con los compuestos individuales en solitario.
La boscalida puede encontrarse en diferentes modificaciones cristalinas y en forma hidratada (ver WO 03/29219 y WO 2004/72039); todas las modificaciones e hidratos están comprendidas por la Fórmula I.
La mezclas del compuesto (I) con el principio activo (11), y/o el empleo simultáneo, conjunto o por separado, de un compuesto (I) con un principio activo (II), se caracteriza por una excelente efectividad frente a un amplio espectro de hongos fitopatógenos, particularmente de la clase de las ascomicetos, deuteromicetos, basidiomicetos y peronosporales (sin. oomicetos). Son, en parte, sistemáticamente efectivos y se pueden emplear en la protección de plantas como fungicidas para hojas y suelos.
Tienen particular importancia para la lucha contra una multitud de hongos en diferentes plantas de cultivo como plátanos, algodón, plantas de verduras (por ejemplo, pepinos, judías, tomates y calabazas), cebada, hierba, avena, café, patatas, maíz, frutales, arroz, centeno, soja, vino, trigo, plantas ornamentales, caña de azúcar, así como en un gran número de semillas.
Resultan especialmente apropiados para la lucha contra las siguientes enfermedades de las plantas:
\bullet
Tipos de Alternaria en verduras, colza, remolacha azucarera y fruta y arroz;
\bullet
Tipos de Aphanomyces en remolacha azucarera y verduras;
\bullet
Tipos de Bipolaris y Drechslera en maíz, cereales, arroz y césped;
\bullet
Blumeria graminis (oídium) en cereales;
\bullet
Botrytis cinerea (botritis) en fresas, verduras, plantas ornamentales y viñas;
\bullet
Bremia lactucae en la lechuga;
\bullet
Tipos de Cercospora en maíz, semillas de soja, arroz y remolacha azucarera;
\bullet
Tipos de Cochliobolus en maíz, cereales, arroz, (por ejemplo, Cochliobolus sativus en cereales, Cochliobolus miyabeanus en arroz);
\bullet
Tipos de Colletotricum en semillas de soja y algodón;
\bullet
Tipos de Drechslera en cereales y maíz;
\bullet
Tipos de Exserohilum en maíz;
\bullet
Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en calabazas;
\bullet
Tipos de Fusarium y Verticillium en diferentes plantas;
\bullet
Gaeumanomyces graminis en cereales;
\bullet
Tipos de Gibberella en cereales y arroz (por ejemplo, Gibberella fujikuroi en arroz);
\bullet
Complejo de Grainstaining en arroz;
\bullet
Tipos de Helminthosporium en maíz y arroz;
\bullet
Michropuesium nivale en cereales;
\bullet
Tipos de Mycosphaerella en cereales, plátanos y cacahuetes;
\bullet
Phakopsara pachyrhizi y Phakopsara meibomiae en semillas de soja;
\bullet
Tipos de Phomopsis en semillas de soja y girasoles;
\bullet
Phytophthora infestans en papas y tomates;
\bullet
Plasmopara viticola en viñas;
\bullet
Podosphaera leucotricha en manzanas;
\bullet
Pseudocercosporella herpotrichoides en cereales;
\bullet
Tipos de Pseudoperonospora en lúpulos y pepinos;
\bullet
Tipos de Puccinia en cereales y maíz;
\bullet
Tipos de Pirenophora en cereales;
\bullet
Piricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Entiloma oryzae en arroz;
\bullet
Piricularia grisea en césped y cereales;
\bullet
Pythium spp. en césped, arroz, maíz, algodón, colza, girasoles, remolacha azucarera, verduras y otro plantas;
\bullet
Tipos de Rhizoctonia en algodón, arroz, papas, césped, maíz, colza, papas, remolacha azucarera, verduras y otras plantas;
\bullet
Tipos de Sclerojoinia en colza y girasoles;
\bullet
Septoria tritici y Stagonospora nodorum en trigo;
\bullet
Erysiphe (sin. Uncinula) necator en viñas;
\bullet
Tipos de Setospaeria en maíz y césped;
\bullet
Sphacelotheca reilinia en maíz;
\bullet
Tipos de Thievaliopsis en semillas de soja y algodón;
\bullet
Tipos de Tilletia en cereales;
\bullet
Tipos de Ustilago en cereales y caña de azúcar; y
\bullet
Tipos de Venturia (costra) en manzanas y peras.
\vskip1.000000\baselineskip
Las mezclas conformes a la invención sirven adicionalmente para la lucha contra los hongos nocivos como Paecilomyces variotii en la protección de materiales (por ejemplo, madera, papel, dispersiones para las pinturas, fibras y/o tejidos) y en la protección de existencias.
Boscalida (I) y pirimetanil (II) se pueden aplicar simultáneamente, es decir conjuntamente o por separado, o sucesivamente, no teniendo la secuencia ninguna repercusión sobre el éxito de la lucha al aplicarlos por separado.
En la preparación de las mezclas se emplean preferentemente los principios activos (I) y (II) puros, a los que se pueden añadir, en función de la necesidad, otros principios activos contra los hongos perjudiciales o contra otros parásitos como insectos, arácnidos o nemátodos, o también principios activos herbicidas o reguladores del crecimiento o fertilizantes.
Habitualmente se emplean mezclas de boscalida (I) y pirimetanil (II). Eventualmente, pueden resultar también apropiadas las mezclas de boscalida (I) con dos o, si fuera necesario, varios componentes activos.
El compuesto (I) y el principio activo (II) se emplean habitualmente en una razón en peso de 100:1 a 1:100, preferentemente de 20:1 a 1:20, particularmente de 10:1 a 1:10.
Los demás componentes activos se mezclan, si se desea, en una razón de 20:1 a 1:20 respecto al compuesto (I).
Las cantidades empleadas de las mezclas conforme a la invención se encuentran, especialmente en superficies agrícolas de cultivo, dependiendo del compuesto y del efecto deseado, entre 5 g/ha y 2000 g/ha, preferentemente de 20 a 900 g/ha, particularmente de 50 a 750 g/ha.
Las cantidades empleadas de boscalida (I) se encuentran correspondientemente, en general, entre 1 y 1000 g/ha, preferentemente de 10 a 900 g/ha, particularmente de 20 a 750 g/ha. Las cantidades empleadas de pirimetanil (II) se encuentran correspondientemente, en general, entre 1 y 2000 g/ha, preferentemente de 10 a 900 g/ha, particularmente de 40 a 750 g/ha.
En el tratamiento de semillas se emplean generalmente cantidades de mezcla de 1 a 1000 g por 100 kg semilla, preferentemente de 1 a 750 g por 100 kg, particularmente de 5 a 500 g por 100 kg.
El procedimiento para la lucha contra los hongos nocivos se lleva a cabo mediante la aplicación por separado o conjunta de boscalida (I) y pirimetanil (II) o de una mezcla de boscalida I y pirimetanil II mediante mediante rociado o espolvoreado de las semillas, de las plantas o de los suelos antes o después de la siembra de las plantas, o antes o después de la cosecha de las mismas.
La mezclas y/o boscalida (I) y pirimetanil (II) conformes a la invención, se pueden transformar en las formulaciones habituales, por ejemplo, disoluciones, emulsiones, suspensiones, polvos en suspensión, polvos, pastas y granulados. La forma de aplicación depende del respectivo propósito de empleo; debería garantizar, en cada caso, una distribución fina y uniforme del compuesto conforme a la invención.
Las formulaciones se elaboran de manera conocida, por ejemplo, extendiendo el principio activo con disolventes y/o sustancias portadoras, cuando se desee, con empleo de emulgentes y dispersantes. Como disolventes/sustancias auxiliares entran esencialmente en consideración:
-
Agua, disolventes aromáticos (por ejemplo, productos Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo, fracciones del petróleo), alcoholes (por ejemplo, metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo, ciclohexanona, gamma-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (glicoldiacetato), glicoles, amidas de ácido graso dimetílico, ácidos grasos y ésteres de ácido graso. Fundamentalmente, se pueden utilizar también mezclas de disolventes,
-
Sustancias portadoras, como las harinas naturales de roca (por ejemplo, caolines, arcillas, talco, tiza) y las harinas sintéticas de roca (por ejemplo, ácido silícico altamente disperso, silicatos); agentes emulsionantes, como los emulgentes no iónicos y aniónicos (por ejemplo, polioxietileno-alcohol graso-éter, alquilsulfonatos y arilsulfonatos), y dispersantes como lejías de lignosulfito y metilcelulosa.
Como sustancias de superficie activa entran en consideración las sales alcalinas, alcalino térreas y de amonio del ácido lignosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalinsulfónico, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléter sulfatado de alcohol graso; además de productos de condensación de sulfonada naftalina y derivados de la naftalina con formaldehído, productos de condensación de la naftalina y/o del ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, éter polioxietilenoctilfenólico, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éter alquilfenolpoliglicólico, éter tributilfenilpoliglicólico, éter triestearilfenilpoliglicólico, alcoholes de alquilarilpoliéter, condensados de óxido de etileno de alcohol y de alcohol graso, aceite de ricino etoxilado, alquiléter de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, laurilalcohol poliglicoléter acetal, éster de sorbita, lejías de lignosulfito y metilcelulosa.
Para la elaboración de disoluciones, emulsiones, pastas o dispersiones oleicas, directamente rociables, entran en consideración las fracciones de aceite mineral de medio a alto punto de ebullición, como queroseno o aceite diesel; además de aceites de alquitrán de carbón, así como aceites de origen vegetal o animal; hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, toluol, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, alquiladas naftalinas o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona; disolventes muy polares, por ejemplo, dimetil sulfóxido, N-metilpirrolidona o agua.
Los agentes en polvo, polvo disperso y polvo en suspensión se pueden elaborar mediante mezcla o molienda conjunta de las sustancias activas con una sustancia portadora sólida.
Los granulados, por ejemplo, granulados de recubrimiento, impregnación y homogenización, se pueden elaborar mediante la combinación de los principios activos con sustancias portadoras sólidas. Son sustancias portadoras sólidas, por ejemplo: tierras minerales, como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, attaclay, piedra caliza, cal, tiza, bolo, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato cálcico y de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos; fertilizantes, como por ejemplo: sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, urea y productos vegetales, como harina de cereales, harina de corteza, de madera y de cáscara, polvo de celulosa y otras sustancias portadoras sólidas.
Las formulaciones contienen generalmente entre el 0,01 y el 95% en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 90% en peso de principios activos. Los principios activos se emplean, además, en una pureza del 90% al 100%, preferentemente del 95% al 100% (según el espectro RMN).
Son ejemplos de formulaciones:
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1. Productos para la Dilución en Agua A) Concentrados Hidrosolubles (SL)
Se disuelven 10 partes en peso de (I), (II) o de una mezcla de (I) y (II) en 90 partes en peso de agua o un disolvente hidrosoluble. Alternativamente se añaden reticulantes u otros agentes auxiliares. En caso de dilución en agua, se disuelve el principio activo. De este modo se obtiene una formulación con una concentración de principios activos del 10% en peso.
B) Concentrados Dispersables (DC)
Se disuelven 20 partes en peso de (I), (II) o de una mezcla de (I) y (II) en 70 partes en peso de ciclohexanona con adición 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. En caso de dilución en agua, se origina una dispersión. El contenido en principios activos asciende al 20% en peso.
C) Concentrados Emulsibles (EC)
Se disuelven 15 partes en peso de principios activos en xileno con adición de Ca-dodecilbenzolsulfonato y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso, 5%). En caso de dilución en agua, se origina una emulsión.
Se disuelven 15 partes en peso de (I), (II) o de una mezcla de (I) y (II) en 75 partes en peso de xileno con adición de Ca-dodecilbenzolsulfonato y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso, 5 partes en peso). En caso de dilución en agua, se origina una emulsión. La formulación tiene un contenido en principios activos del 15% en peso.
D) Emulsiones (EW, EO)
Se disuelven 25 partes en peso de (I), (II) o de una mezcla de (I) y (II) en 35 partes en peso de xileno con adición de Ca-dodecilbenzolsulfonato y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso, 5 partes en peso). Esta mezcla se introduce en 30 partes en peso de agua por medio de una máquina emulgente (por ejemplo, Ultraturax) y se lleva hasta una emulsión homogénea. En caso de dilución en agua, se origina una emulsión. La formulación tiene un contenido en principios activos de 25% en peso.
E) Suspensiones (SC, OD)
Se muelen 20 partes en peso de (I), (II) o de una mezcla de (I) y (II), con adición de 10 partes en peso de dispersantes y reticulantes y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico, en un molino de bolas con agitador, hasta obtener una fina suspensión de principios activos. En caso de dilución en agua, se origina una suspensión estable del principio activo. El contenido en principios activos en la formulación asciende al 20% en peso.
F) Granulados Hidrodispersables e Hidrosolubles (WG, SG)
Se muelen finamente 50 partes en peso de (I), (II) o de una mezcla de (I) y (II), con adición de 50 partes en peso de dispersantes y reticulantes, y se elaboran por medio de aparatos industriales (por ejemplo, extrusora, torre de atomizado, capa fluidizada) como granulados hidrodispersables o hidrosolubles. En caso de dilución en agua, se origina una dispersión o disolución estable del principio activo. La formulación tiene un contenido en principios activos del 50% en peso.
G) Polvos Hidrodispersables e Hidrosolubles (WP, SP)
Se muelen 75 partes en peso de (I), (II) o de una mezcla de (I) y (II), con adición de 25 partes en peso de dispersantes y reticulantes, así como gel de ácido silícico, en un molino rotor-estator. En caso de dilución en agua, se origina una dispersión o disolución estable del principio activo. El contenido en principios activos de la formulación asciende al 75% en peso.
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2. Productos para la Aplicación Directa H) Polvos en Suspensión (DP)
Se muelen finamente 5 partes en peso de (I), (II) o de una mezcla de (I) y (II) y se mezcla íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente dividido. De esta manera se obtiene un agente en polvo con un contenido en principios activos del 5% en peso.
I) Granulados (GR, FG, GG, MG)
Se muelen finamente 0.5 partes en peso de (I), (II) o de una mezcla de (I) y (II) y se unen a 95,5 partes en peso de sustancias portadoras. Son procedimientos habituales, además, la extrusión, el secado por atomizado o la capa fluidizada. De esta manera se obtiene un granulado para la aplicación directa con un contenido en principios activos del 0,5% en peso.
J) Disoluciones ULV (UL)
Se disuelven 10 partes en peso de (I), (II) o de una mezcla de (I) y (II) en 90 partes en peso de un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. De este modo se obtiene un producto para la aplicación directa con un contenido en principios activos del 10% en peso.
Los principios activos se pueden emplear como tales, en forma de sus formulaciones, o en las formas de aplicación preparadas a partir de ellos, por ejemplo, en forma de disoluciones directamente rociables, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones oleicas, pastas, agentes en polvo, agentes en polvo, granulados por difusión, nebulizado, pulverizado, esparcido o regado. Las formas de aplicación dependen completamente de los propósitos de empleo; deberían garantizar, en cada caso, la distribución más fina posible de los principios activos conformes a la invención.
Las formas de aplicación acuosas se pueden preparar a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos reticulables (polvo de inyección, dispersiones oleicas) mediante la adición de agua. Para la elaboración de emulsiones, pastas o dispersiones oleicas se pueden homogenizar en agua las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente, por medio de reticulantes, adherentes, dispersantes o emulgentes. Sin embargo, también se pueden elaborar a partir de sustancias activas, reticulantes, adherentes, dispersantes o emulgentes y, eventualmente, concentrados consistentes en disolvente o aceite, apropiados para la dilución con agua.
Las concentraciones de principios activos en las preparaciones listas para su empleo pueden modificarse en mayores rangos. Generalmente, se encuentran entre el 0,0001 y el 10%, preferentemente entre el 0,01 y el 1%.
Los principios activos pueden emplearse también con buen resultado en el procedimiento volumen ultra bajo (ULV), siendo posible obtener formulaciones con más del 95% en peso de principio activo o incluso el principio activo sin aditivos.
A los principios activos se les pueden añadir aceites de diversos tipos, reticulantes, adyuvantes, si fuera necesario, también sólo directamente antes de la aplicación (Tankmix). Estos agentes se pueden añadir a los agentes conformes a la invención en una razón en peso de1:100 a 100:1, preferentemente de 1:10 a 10:1.
Se utilizan los compuestos I y II, y/o las mezclas o las formulaciones apropiadas, con las que se tratan los hongos nocivos, las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios a mantener libres de ellos, con una cantidad efectiva como fungicida de la mezcla, y/o de los compuestos I y II en aplicación por separado. La aplicación puede realizarse antes o después de la infestación por parte de los hongos nocivos.
El efecto fungicida de los compuestos individuales y de las mezclas conformes a la invención se puede demostrar mediante los siguientes ensayos.
Los principios activos se prepararon por separado o conjuntamente como solución madre con 25 mg de principio activo, rellena con una mezcla de acetona y/o dimetilsulfóxido y el emulgente Uniperol® EL (reticulante con efecto emulgente o dispersante sobre la base de alquilfenoles etoxilados) en una razón volumétrica disolvente-emulgente de 99 a 1 ad 10 ml. A continuación, se rellenó con agua ad 100 ml. Esta solución madre se diluyó con el mezcla disolvente-emulgente-agua descrita hasta la concentración de principio activo abajo indicada.
Los valores determinados visualmente para el porcentaje de superficies afectadas de las hojas se transforman en eficiencias como % del control no-tratado:
La eficiencia (W) se calcula según la Fórmula de Abbot, tal y como sigue:
W = (1 - \alpha/\beta) \cdot 100
\alpha
corresponde al riesgo de hongos en las plantas tratadas, en %, y
\beta
corresponde el riesgo de hongos en las plantas (de control) sin tratar, en %
Para una eficiencia de 0, la infestación de las plantas tratadas corresponde a aquella de las sin tratar plantas de control; para una eficiencia de 100, las plantas tratadas no presentan ninguna infestación.
Las eficiencias a esperar de las combinaciones de principios activos se determinaron según la Fórmula de Colby (Colby, S. R. (Cálculo de las respuestas sinérgica y antagónica de las combinaciones herbicidas, Weeds, 15, pág. 20-22, 1967) y se comparan con las eficiencias observadas.
Fórmula de Colby:
E = x + y – x \cdot y/100
E
eficiencia a esperar, expresada en % del control sin tratar, en caso de aplicación de la mezcla de los principios activos A y B en las concentraciones a y b
x
la eficiencia, expresada en % del control sin tratar, en caso de aplicación del principio activo A en la concentración a
y
la eficiencia, expresada en % del control sin tratar, en caso de aplicación del principio activo B en la concentración b
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Aplicación 1
Efectividad Protectora contra Puccinia recondita en el Trigo (Roya Parda del Trigo) (Puccrt P1)
Se rociaron las hojas de plantas de trigo del tipo "Kanzler" crecidas en macetas con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada abajo, hasta la saturación de humedad. Al día siguiente se inocularon las plantas tratadas con una suspensión de esporas de la roya parda del trigo (Puccinia recondita). A continuación, se colocaron las plantas durante 24 horas en una cámara con alta humedad del aire (del 90 al 95%) a de 20 a 22ºC. Durante este tiempo germinaron las esporas y los tubos de germinación penetraron en el tejido folicular. Al día siguiente, se devolvieron las plantas del estudio al invernadero y se cultivaron a temperaturas entre 20 y 22ºC y del 65 al 70% de humedad relativa del aire durante otros 7 días. Entonces, se determinó visualmente la extensión del desarrollo del hongo de la roya en las hojas.
3

Claims (9)

1. Mezclas fungicidas conteniendo
(1) boscalida de Fórmula (I)
5
y
(2) pirimetanil de Fórmula (II)
6
en una cantidad sinérgicamente efectiva.
2. Mezcla fungicida conforme a la Reivindicación 1, caracterizada porque la razón en peso de boscalida (I) a pirimetanil (II) es de 100 : 1 a 1 : 100.
3. Procedimiento para la lucha contra los hongos fitopatógenos nocivos, caracterizado porque los hongos nocivos, su hábitat o las plantas, suelo o semillas a proteger contra el ataque fúngico se tratan con una cantidad efectiva de una mezcla conforme a la Reivindicación 1.
4. Procedimiento conforme a la Reivindicación 3, caracterizado porque la boscalida (I) y pirimetanil (II), conforme a la Reivindicación 1, se aplican simultáneamente, es decir, conjuntamente o por separado, o sucesivamente.
5. Procedimiento conforme a la Reivindicación 3 ó 4, caracterizado porque se aplican boscalida (I) y pirimetanil (II) conforme a la Reivindicación 1, o una mezcla fungicida conforme a la Reivindicación 1, en una cantidad de 5 g/ha a 2000 g/ha.
6. Procedimiento conforme a la Reivindicación 3 ó 4, caracterizado porque se aplican boscalida (I) y pirimetanil (II) conforme a la Reivindicación 1 ó una mezcla fungicida conforme a la Reivindicación 1 en una cantidad de 1 g a 1000 g por 100 kg de semillas.
7. Semilla, conteniendo la mezcla conforme a la Reivindicación 1 en una cantidad de 1 g a 1000 g por 100 kg.
8. Empleo de los compuestos I y II conformes a la Reivindicación 1 para la elaboración de un agente apropiado para la lucha contra los hongos nocivos.
9. Agente fungicida conteniendo la mezcla fungicida conforme a la Reivindicación 1, así como un soporte sólido o líquido.
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