PT1947941E - Misturas fungicidas contendo boscalide e pirimetanil - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO "MISTURAS FUNGICIDAS CONTENDO BOSCALIDE E PIRIMETANIL" A presente invenção é relativa a misturas fungicidas que contêm

e (2) o pirimetanil com a fórmula (II)

(») numa quantidade de eficácia sinérgica.

Além disso, a invenção é relativa a um processo para combater fungos nocivos com misturas do boscalide (I) com o pirimetanil (II), à utilização do boscalide (I) com o pirimetanil (II) na produção deste tipo de misturas, aos meios fungicidas que contêm estas misturas, assim como às sementes que contêm estas misturas. 0 boscalide é conhecido a partir do EP-A 545099. O pirimetanil é conhecido a partir do DD-A 151404. 2

Relativamente a um decréscimo das quantidades de aplicação e a uma melhoria do espectro de acção dos compostos conhecidos (I) e (II), a presente invenção teve por objecto misturas que mostrassem, com uma menor quantidade total de substâncias activas aplicadas, uma melhor acção contra os fungos nocivos (misturas sinérgicas).

Em conformidade com isso, descobriu-se a mistura definida no inicio do boscalide com o pirimetanil. Além disso descobriu-se que, no caso da aplicação ao mesmo tempo, quer em conjunto quer em separado, do boscalide (I) com o pirimetanil (II), ou no caso da aplicação do boscalide (I) com o pirimetanil (II) consecutivamente, o combate aos fungos nocivos é melhor do que unicamente com os compostos individuais. 0 boscalide pode encontrar-se em diversas modificações cristalinas e na forma hidrogenada (ver o WO 03/29219 e o WO 2004/72039); todas as modificações e todos os hidratos estão incluídos na fórmula I.

As misturas do composto (I) com a substâncias activa (II), ou a utilização ao mesmo tempo, seja em conjunto ou em separado, de um composto (I) com a substância activa (II), distinguem-se por uma eficácia extraordinária contra um largo espectro de fungos fitopatogénicos, em particular da classe dos ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes e peronosporomicetes (oomicetes). São em certa medida de eficácia sistémica e podem ser empregues na fitofarmácia como fungicidas das folhas, mordentes e fungicidas do solo. Têm um particular peso no combate a uma multiplicidade de fungos em diversas plantas de cultura, tais como bananas, 3 algodão, plantas hortícolas (por exemplo, pepinos, feijões e cucurbitáceas), cevada, forragem, aveia, café, batata, milho, plantas de fruta, arroz, centeio, soja, vinha, trigo, plantas decorativas, cana do açúcar e numa série de sementes.

Adequam-se em especial ao combate às seguintes doenças das plantas: espécies Alternaria nos produtos hortícolas, colza, beterraba e fruta e arroz; espécies Aphanomyces na beterraba e nos produtos hortícolas; espécies Drechslera e Bipolaris no milho, nos cereais, no arroz e na relva;

Blumería graminis (oídio) nos cereais,

Botrytis cinerea (podridão cinzenta) nos morangos, produtos hortícolas, flores e vinha,

Bremia lactucae na alface;

Espécies Cercospora no milho, nas sementes de soja, no arroz e na beterraba; espécies Cochliobolus no milho, nos cereais, arroz, (por exemplo, Cochliobolus satlvus nos cereais, Cochliobolus miyabeanus no arroz); espécies Colletotricum nas sementes de soja e no algodão; espécies Drechslera nos cereais e milho; espécies Exserohilum no milho;

Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea nas cucurbitáceas; espécies Fusarium e Verticillium em diversas plantas; 4

Gaeumanomyces graminis nos cereais; espécies Gibberella nos cereais e no arroz (por exemplo, Gibberella fujikuroi no arroz); Grainstaining complex no arroz; espécies Helminthosporium no milho e no arroz; Michrodochium nivale nos cereais; espécies Mycosphaerella nos cereais, bananas e amendoins;

Phakopsara pachyrhizi e Phakopsara meibomiae nas sementes de soja; espécies Phomopsis nas sementes de soja e nos girassóis;

Phytophthora infestans na batata e no tomate; Plasmopara vitícola na vinha;

Podosphaera leucotricha nas maçãs;

Pseudocercosporella herpotrichoides nos cereais; espécies Pseudoperonospora no lúpulo e nas cucurbitáceas; espécies Puccinia nos cereais e no milho; espécies Pyrenophora nos cereais;

Pyrícularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Entyloma oryzae no arroz; Pyrícularia grisea na relva e nos cereais;

Pythium spp. na relva, no arroz, no milho, no algodão, na colza, no girassol, na beterraba, nos produtos hortícolas e noutras plantas; espécies Rhizoctonia no algodão, no arroz, na batata, na relva, no milho, na colza, na batata, na beterraba, nos produtos hortícolas e noutras plantas; espécies Sclerotinia na colza e nos girassóis; Septoria tritici e Stagonospora nodorum no trigo; 5

Erysiphe (sin. Uncinula) necator na vinha; espécies Setospaeria no milho e na relva; Sphacelotheca reilinia no milho; espécies Thievaliopsis nas sementes de soja e no algodão; espécies Tilletia nos cereais; espécies Ustilago nos cereais, milho e beterraba; e espécies Venturia (escaras) nas maçãs e peras.

Além disso, as misturas de acordo com a invenção adequam-se ao combate a fungos nocivos, tais como o Paecilomyces variotii na protecção dos materiais (por exemplo, madeira, papel, dispersões para pinturas, fibras ou tecidos) e na protecção de mercadorias. 0 boscalide (I) e o pirimetanil (II) podem ser aplicados ao mesmo tempo, seja em conjunto ou em separado, ou então consecutivamente, não produzindo geralmente a sequência no caso da aplicação em separado qualquer efeito sobre o êxito do combate.

Em termos preferenciais emprega-se, na preparação das misturas, as substâncias activas puras (I) e (II), com as quais é possível misturar outras substâncias activas contra fungos nocivos ou contra outros parasitas, tais como insectos, aracnídeos ou nemátodos, ou também herbicidas ou substâncias activas reguladoras do crescimento, ou então fertilizantes.

Usualmente, aplica-se as misturas do boscalide (I) e do pirimetanil (II) . No entanto, em certos casos também poderá ser vantajoso empregar misturas do boscalide (I) com dois 6 ou eventualmente mais componentes activos. 0 composto (I) e a substância activa (II) são usualmente aplicados numa relação de peso de 100 : 1 a 1 : 100, de preferência de 20 : 1 a 1 : 20, em particular de 10 : 1 a 1 : 10.

Caso se pretenda, os demais componentes activos são adicionados por mistura ao composto (I) numa relação de 20 : 1 a 1 : 20.

As quantidades de aplicação das misturas segundo a invenção encontram-se, sobretudo no caso de áreas de cultura agrícolas, e consoante o tipo de composto e o efeito pretendido, entre 5 g/ha e 2 000 g/ha, de preferência entre 20 e 900 g/ha, em particular entre 50 e 750 g/ha.

As quantidades de aplicação do boscalide (I) encontram-se, de forma correspondente, normalmente entre 1 e 1 000 g/ha, de preferência entre 10 e 900 g/ha, em particular entre 20 e 750 g/ha. As quantidades de aplicação do pirimetanil (II) encontram-se, de forma correspondente, normalmente entre 1 e 2 000 g/ha, de preferência entre 10 e 900 g/ha, em particular entre 40 e 750 g/ha.

No tratamento das sementes, emprega-se dum modo geral quantidades de aplicação da mistura de 1 g a 1 000 g por 100 kg de semente, de preferência de 1 g a 750 g por 100 kg, em particular de 5 g a 500 g por 100 kg. O processo para o combate a fungos nocivos é levado a cabo pela aplicação em separado ou em conjunto do boscalide (I) e do pirimetanil (II), ou de uma mistura do boscalide I e 7 do pirimetanil II, por pulverização ou por polvilhamento das sementes, das plantas ou do solo, seja antes ou depois da sementeira das plantas, ou antes ou depois do crescimento das mesmas.

As misturas de acordo com a invenção, ou o boscalide (I) e o pirimetanil (II), podem ser transformadas/os nas formulações usuais, tais como, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, pós, pós finos, pastas e granulados. A forma de aplicação depende do respectivo fim de utilização, devendo em todo o caso garantir uma distribuição fina e uniforme do composto segundo a invenção.

As formulações são produzidas de modo conhecido, através, por exemplo, de estiramento da substância activa com solventes e/ou substâncias de suporte, caso se pretenda mediante a utilização de emulsionantes e de dispersores. Os solventes/as substâncias auxiliares essencialmente considerados/as para esse fim são: água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso, xileno), parafinas (por exemplo, fracções de petróleo), álcoois (por exemplo, metanol, butanol, pentanol, álcool benzilico), cetonas (por exemplo, ciclo-hexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicóis, amidas de ácidos dimetil-gordos, ácidos gordos e ésteres de ácidos gordos. Em principio, também se pode empregar misturas de solventes; substâncias de suporte, tais como farinhas de pedra naturais (por exemplo, caulina, aluminas, talco, giz) e farinhas de pedra sintéticas (por exemplo, ácido silicico de elevada dispersão, silicatos); emulsionantes como os emulsionantes não ionogénicos e aniónicos (por exemplo, éteres de álcoois gordos-polioxietileno, sulfonatos de alquilo e sulfonatos de arilo); e dispersores como lixívias de ligninossulfito e metilcelulose.

As substâncias de actividade superficial utilizadas tratam-se de sais alcalinos, alcalino-terrosos ou de amónio dos ácido ligninossulfónico, ácido naftalinossulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalinossulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfatos de álcoois gordos, ácidos gordos e éteres glicólicos de álcoois gordos sulfatados, e ainda os produtos de condensação de naftalina sulfonada e derivados de naftalina com formaldeído, os produtos de condensação da naftalina ou do ácido naftalinossulfónico com fenol e formaldeído, éter polioxietilenooctilfenólico, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éter alquilfenolpoliglicólico, éter tributilfenilpoliglicólico, éter triesterilfenilpoliglicólico, álcoois de poliéter alquilarílico, condensados de óxido de etileno de álcoois gordos e de álcoois, óleo de rícino etoxilado, éter polioxietilenoalquílico, polioxipropileno etoxilado, acetal de éter poliglicólico do álcool laurílico, ésteres de sorbitol, lixívias de ligninossulfito e metilcelulose.

No fabrico de emulsões, pastas, dispersões oleicas ou soluções directamente pulverizáveis, entram em linha de conta fracções de óleo mineral com um ponto de ebulição de médio a elevado, como o querosene ou o óleo Diesel, ainda óleos de alcatrão de hulha, assim como óleos de origem 9 animal ou vegetal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, tais como, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetra-hidronaftalina, naftalinas alquiladas ou os respectivos derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, ciclo-hexanona, isoforona, solventes fortemente polares, como, por exemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona ou água.

Os pós, os meios de espalhamento e os meios de polvilhamento podem ser produzidos por meio de mistura ou de moagem conjunta das substâncias activas com uma substância de suporte sólida.

Os granulados, por exemplo, os granulados de revestimento, de impregnação e de homogeneização, podem ser produzidos pela ligação das substâncias activas a substâncias de suporte sólidas. As substâncias de suporte sólidas são, por exemplo, terras minerais como géis de sílica, silicatos, talco, caulina, attaclay, pedra calcária, calcário, giz, bolus, loesse, argila, dolomita, diatomito, sulfato de cálcio e sulfato de magnésio, óxido de magnésio, plásticos moídos; assim como fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amónio, fosfato de amónio, nitrato de amónio, ureias e produtos vegetais como farinha de cereais, farinha de casca de árvore, serradura e farinha de casca de noz, pós de celulose e outras substâncias de suporte sólidas.

Geralmente, as formulações contêm entre 0,01 e 95% em peso, de preferência entre 0,1 e 90% em peso, das substâncias activas. Neste caso, as substâncias activas são empregues com uma pureza de 90% a 100%, de preferência de 95% a 100% (de acordo com o espectro NMR). 10

Os exemplos de formulações são: 1. Produtos para diluição na água A) Concentrados hidrossolúveis (SL) 10 partes de peso de (I), (II) ou de uma mistura de (I) e (II) são dissolvidas com 90 partes de peso de água ou um solvente hidrossolúvel. Em alternativa, junta-se reticulantes ou outras substâncias auxiliares. A substância activa dissolve-se aquando da diluição em água. Obtém-se deste modo uma formulação com um teor de substância activa de 10% em peso. B) Concentrados dispersáveis (DC)

Dissolve-se 20 partes de peso de (I), (II) ou de uma mistura de (I) e (II) em 70 partes de peso de ciclo-hexanona, mediante a adição de 10 partes de peso de um dispersor, por exemplo, polivinilpirrolidona. Surge uma dispersão aquando da diluição em água. O teor de substância activa é de 20% em peso. C) Concentrados emulsionáveis (EC)

Dissolve-se 15 partes de peso de (I), (II) ou de uma mistura de (I) e (II) em 75 partes de peso de xileno, mediante a adição de sulfonato de dodecilbenzeno-Ca e etoxilato de óleo de ricino (5 partes de peso respectivamente) . Surge uma emulsão aquando da diluição em água. A formulação tem um teor de substância activa de 15% em peso. D) Emulsões (EW, EO)

Dissolve-se 25 partes de peso de ( I), (II) ou de uma mistura de (I) e (II) em 35 partes de peso de xileno, mediante a adição de sulfonato de dodecilbenzeno-Ca e 11 etoxilato de óleo de rícino (5 partes de peso respectivamente). Esta mistura é deitada em 30 partes de peso de água recorrendo a uma máquina de emulsionamento (ex.: Ultraturax) e é transformada numa emulsão homogénea. Surge uma emulsão aquando da diluição em água. A formulação tem um teor de substância activa de 25% em peso. E) Suspensões (SC, OD) 20 partes de peso de (I), (II) ou de uma mistura de (I) e (II) são fragmentadas mediante a adição de 10 partes de peso de dispersores e de reticulantes, e de 70 partes de peso de água ou de um solvente orgânico, num moinho de esferas agitador, passando a uma suspensão fina de substância activa. Surge uma suspensão estável da substância activa aquando da diluição em água. O teor de substância activa na formulação é de 20% em peso. F) Granulados dispersáveis na água e hidrossolúveis (WG, SG) 50 partes de peso de (I), (II) ou de uma mistura de (I) e (II) são finamente moídas mediante a adição de 50 partes de peso de dispersores e de reticulantes, e são produzidas na forma de granulados dispersáveis na água ou hidrossolúveis, por meio de equipamentos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). Aquando da diluição em água, surge uma solução ou uma dispersão estável da substância activa. A formulação tem um teor de substância activa de 50% em peso. G) Pós dispersáveis na água e hidrossolúveis (WP, SP) 75 partes de peso de (I), (II) ou de uma mistura de (I) e (II) são moídas mediante a adição de 25 partes de peso de dispersores e de reticulantes e de gel de ácido silícico, 12 num moinho de rotor-estator. Aquando da diluição em água, surge uma solução ou uma dispersão estável da substância activa. 0 teor de substância activa na formulação é de 75% em peso. 2. Produtos destinados à aplicação directa H) Pós finos (DP) 5 partes de peso de (I), (II) ou de uma mistura de (I) e (II) são finamente moidas e misturadas de forma intima com 95 partes de peso de caulina fina. Obtém-se assim um meio de polvilhamento com um teor de substância activa de 5% em peso. J) Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes de peso de (I), (II) ou de uma mistura de (I) e (II) são finamente moidas e ligadas a 99,5 partes de peso de substâncias de suporte. Os processos correntes são neste caso a extrusão, a absorção de liquido pulverizado ou o leito fluidizado. Obtém-se assim um granulado destinado à aplicação directa com um teor de substância activa de 0,5% em peso. K) Soluções ULV (UL) 10 partes de peso de (I), (II) ou de uma mistura de (I) e (II) são dissolvidas num solvente orgânico, como, por exemplo, o xileno. Deste modo, obtém-se um produto destinado à aplicação directa com um teor de substância activa de 10% em peso.

As substâncias activas podem ser aplicadas como tais, na forma das respectivas formulações ou nas formas de aplicação preparadas a partir dai, como, por exemplo, na 13 forma de pós, suspensões, dispersões ou soluções directamente pulverizáveis, emulsões, dispersões oleicas, pastas, meios de espalhamento, meios de polvilhamento, granulados, por meio de pulverização, atomização, espalhamento, polvilhamento ou rega. As formas de aplicação dependem totalmente dos fins de utilização; em todo o caso, deverão garantir a distribuição mais fina possivel das substâncias activas segundo a invenção.

As formas de aplicação aquosas podem ser preparadas a partir de concentrados de emulsão, de pastas ou de pós reticuláveis (pós de pulverização, dispersões oleicas), através da adição de água. Para o fabrico de emulsões, pastas ou dispersões oleicas, as substâncias podem ser homogeneizadas como tal ou dissolvidas num óleo ou solvente, por meio de reticulantes, adesivantes, dispersores ou emulsionantes, em água. No entanto, também é possivel produzir concentrados de substância activa, compostos por reticulantes, adesivantes, dispersores ou emulsionantes e, eventualmente, solvente ou óleo, que sejam adequados à diluição com água.

As concentrações de substância activa nas preparações prontas a aplicar podem variar dentro de valores amplos. Dum modo geral, encontram-se compreendidas entre 0,0001 e 10%, de preferência entre 0,01 e 1%.

As substâncias activas também podem ser empregues com bom êxito no processo de ultra-low-volume (ULV), onde é possivel aplicar formulações com mais de 95% em peso de substância activa ou até mesmo a substância activa sem aditivos. 14 É possível adicionar às substâncias activas óleos de diversos tipos, reticulantes, adjuvantes, eventualmente também apenas directamente antes da aplicação (tank mix) . Estes meios são usualmente adicionados por mistura aos meios de acordo com a invenção, numa relação de peso de 1 : 100 a 100 : 1, de preferência de 1 : 10 a 10 : 1. A aplicação dos compostos I e II, ou das misturas ou das respectivas formulações, é feita pelo tratamento dos fungos nocivos, das plantas, das sementes, do solo, das superfícies, dos materiais ou dos espaços a manter livres desses fungos, com uma quantidade de eficácia fungicida da mistura, ou dos compostos I e II no caso de aplicação em separado. A aplicação pode ser feita antes ou depois do ataque pelos fungos nocivos. A acção fungicida dos compostos individuais e das misturas de acordo com a invenção pode ser mostrada pelas seguintes experiências:

As substâncias activas foram preparadas em separado ou em conjunto na forma de uma solução-mãe, com 25 mg da substância activa, enchida com uma mistura de acetona e/ou de sulfóxido de dimetilo e com o emulsionante Uniperol® EL (reticulante com acção emulsionante e dispersora, à base de alquilfenóis etoxilados), na relação de volume de solvente-emulsionante de 99 para 1 ad 10 mL. Em seguida encheu-se ad 100 mL de água. Esta solução-mãe foi diluída com a mistura descrita de solvente-emulsionante-água até à concentração abaixo indicada de substância activa.

Os valores determinados visualmente para a percentagem de áreas de folha atacadas foram convertidos em graus de acção 15 na forma de % do controlo não tratado. 0 grau de acção (W) é calculado de acordo com a fórmula de Abbot como se segue: w = (i - α/β) · íoo α corresponde ao ataque fúngico nas plantas tratadas em % e β corresponde ao ataque fúngico nas plantas (de controlo) não tratadas em %.

No caso de um grau de acção de 0, o ataque às plantas tratadas corresponde ao das plantas de controlo não tratadas; no caso de um grau de acção de 100, as plantas tratadas não apresentam qualquer ataque.

Os graus de acção, a esperar por parte das combinações de substâncias activas, foram determinados segundo a fórmula de Colby [Colby, S. R. ("Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, pág. 20 - 22, (1967)] e foram comparados com os graus de acção observados. Fórmula de Colby: E = x + y - x'y/100 E grau de acção a esperar, expresso em % do controlo não tratado, aquando do emprego da mistura das substâncias activas A e B nas concentrações a e b, 16 x grau de acção, expresso em % do controlo não tratado, aquando do emprego da substância activa A na concentração a, y grau de acção, expresso em % do controlo não tratado, aquando do emprego da substância activa B na concentração b.

Exemplo de aplicação 1 - Eficácia protectora contra o

Puccinia recôndita no trigo (ferrugem castanha do trigo) (Puccrt Pl)

Folhas de plântulas de trigo criadas em vasos da variedade "Kanzler" foram pulverizadas com uma suspensão aquosa com a concentração abaixo indicada de substâncias activas até à molhagem por gotas. No dia seguinte, as plantas tratadas foram inoculadas com um suspensão de esporos da ferrugem castanha do trigo (Puccinia recôndita) . Em seguida, colocou-se as plantas durante 24 horas numa câmara com uma elevada humidade do ar (90 a 95%) nos 20 a 22°C. Durante este tempo, os esporos sofreram germinação e os fios germinados entraram no tecido de folha. No dia seguinte, as plantas da experiência foram de novo colocadas na estufa e cultivadas durante mais 7 dias a temperaturas entre os 20 e os 22°C e com 65 a 70% de humidade relativa do ar. Em seguida, determinou-se visualmente o grau de desenvolvimento do fungo da ferrugem nas folhas. 17

Substância activa/combinação de substâncias activas Cone. (ppm) Re lação Eficácia obser vada Eficácia calculada se-undo Colby (%) Siner gia Grau de sinergia Pirimetanil 2 4 0 0 Boscalide 8 22 Boscalide Pirimetanil 8 2 4 : 1 56 22 sim 34 Boscalide Pirimetanil 8 4 2 : 1 67 22 sim 45 Sem tratamento Ata-que de 90%

Lisboa, 15 de Maio de 2009

Claims (9)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Misturas fungicidas que contêm

(2) o pirimetanil com a fórmula (II) H i

m numa quantidade de eficácia sinérgica.

2. Mistura fungicida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a relação de peso do boscalide (I) para o pirimetanil (II) ser de 100 : 1 a 1 : 100.

3. Processo para combater fungos nocivos fitopatogénicos, caracterizado por se tratar os fungos nocivos, o respectivo espaço vital ou as plantas, o solo ou as sementes a serem protegidos do ataque fúngico, com uma quantidade eficaz de uma mistura de acordo com a reivindicação 1.

4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por se aplicar o boscalide (I) e o 2 pirimetanil (II) de acordo com a reivindicação 1, ao mesmo tempo, seja em conjunto ou em separado, ou então consecutivamente.

5. Processo de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado por se aplicar o boscalide (I) e o pirimetanil (II) de acordo com a reivindicação 1, ou uma mistura fungicida de acordo com a reivindicação 1, numa quantidade de 5 g/ha a 2 000 g/ha.

6. Processo de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado por se aplicar o boscalide (I) e o pirimetanil (II) de acordo com a reivindicação 1, ou uma mistura fungicida de acordo com a reivindicação 1, numa quantidade de 1 g a 1 000 g por 100 kg de semente.

7. Sementes que contêm a mistura de acordo com a reivindicação 1, numa quantidade de 1 g a 1 000 g por 100 kg.

8. Utilização dos compostos I e II de acordo com a reivindicação 1, na produção de um meio adequado ao combate a fungos nocivos.

9. Meios fungicidas que contêm a mistura fungicida de acordo com a reivindicação 1 e um meio de suporte sólido ou liquido. Lisboa, 15 de Maio de 2009