ES2207433T3

ES2207433T3 - Microbicidas.

Info

Publication number: ES2207433T3
Application number: ES00101764T
Authority: ES
Inventors: Ronald Zeun; Gertrude Knauf-Beiter
Original assignee: Syngenta Participations AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 1994-05-20
Filing date: 1995-05-17
Publication date: 2004-06-01
Anticipated expiration: 2015-05-17
Also published as: ZA954108B; CN1232171C; CN1255028C; CN1356037A; JP3826324B2; PA8345901A1; SI9500174A; CN1491545A; JP2006111640A; IL113783A; HU9501485D0; IL113783A0; KR950030798A; CZ287754B6; CN1356036A; TW286264B; HUT71744A; BG62312B1; RO111408B1; BR9502475A

Abstract

Agente fitomicrobicida que contiene al menos dos componentes de producto activo en una cantidad que actúa de manera sinérgica, junto con un material soporte apropiado, caracterizado porque el componente I es (IC) 5-(4-clorobencil)-2, 2-dimetil-1-(1H-1, 2, 4-triazol-1- ilmetil)-ciclopentanol ("metconazol"); o respectivamente una de sus sales o complejos metálicos; y porque el componente II es (IIB) 4-ciclopropil-6-metil-N-fenil-2-pirimidinamina ("ciprodinilo"), o respectivamente una de sus sales o complejos metálicos.

Description

Microbicidas.

La presente invención se refiere a nuevas mezclas de productos activos microbicidas con acción sinérgica acrecentada, que contienen al menos dos componentes de producto activo, y a procedimientos para la aplicación de tales mezclas en el sector fitosanitario.

La EP 0548025 da a conocer la combinación de ciprodinilo con uno de diez triazoles citados particularmente, de los cuales, no obstante, ninguno corresponde a metconazoles.

La DE4318372 da a conocer la combinación de pirimetanilo con un único compuesto aislado, que es seleccionado a partir de un total de once diferentes clases de compuestos. A cada una de estas once clases de compuestos pertenecen, respectivamente, una gran variedad de otros aislados citados específicamente.

El componente I es un compuesto

(IC) 5-(4-clorobencil)-2,2-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)-ciclopentanol ("metconazol"; referencia: PE-A-267 778); o respectivamente una de sus sales o complejos metálicos;

el componente II es el compuesto

(IIB) 4-ciclopropil-6-metil-N-fenil-2-pirimidinamina ("ciprodinilo"; referencia: EP-A-310 559), o respectivamente una de sus sales o complejos metálicos.

Entre los ácidos que se pueden emplear para la obtención de sales de compuestos de las fórmulas I y II, se deben citar:

hidrácidos halogenados, como ácido fluorhídrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico o ácido yodhídrico, así como ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, y ácidos orgánicos, como ácido acético, ácido trifluoracético, ácido tricloroacético, ácido propiónico, ácido glicólico, ácido tiocianhídrico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácido fórmico, ácido bencenosulfónico, ácido p-toluenosulfónico, ácido metanosulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, o ácido 1,2-naftalin-disulfónico.

El concepto sales incluye también complejos metálicos de componentes básicos I y II. Estos complejos se pueden referir, de manera opcional, solo a un componente, o también a ambos componentes independientemente. También se pueden obtener complejos metálicos que unen ambos productos activos I y II entre sí para dar un complejo mixto.

Los complejos metálicos están constituidos por la molécula orgánica que sirve como base, y una sal metálica inorgánica u orgánica, a modo de ejemplo los halogenuros, nitratos, sulfatos, fosfatos, acetatos, triflúoracetatos, tricloroacetatos, propionatos, tartratos, sulfonatos, salicilatos, benzoatos, etc., de los elementos del segundo grupo principal, como calcio y magnesio, y del tercer y cuarto grupo principal, como aluminio, estaño o plomo, así como del primer a octavo grupo secundario, como cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc, etc. Son preferentes los elementos del subgrupo del 4º periodo. En este caso, los metales se pueden presentar en las diferentes valencias que les corresponden. Los complejos metálicos pueden ser mono o policíclicos, es decir, pueden contener una o varias fracciones moleculares orgánicas como ligandos.

Se puede añadir a la mezcla de productos activos según la invención también otras substancias activas en agroquímica, como insecticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, reguladores del crecimiento y fertilizantes, pero en especial otros microbicidas.

De manera sorprendente, ahora se ha mostrado que las mezclas de los componentes I y II según la invención desarrollan no solo acción aditiva en su efecto fungicida, sino también acción claramente aumentada de manera sinérgica.

También es objeto de la presente invención un procedimiento para el combate de hongos, que está caracterizado por el tratamiento de un punto atacado o dañado por hongos en cualquier orden, o simultáneamente, con a) un producto activo de la fórmula I, o una de sus sales, y con b) el producto activo de la fórmula II o una de sus sales, pudiendo ser seleccionadas las sales también de tal manera que ambos productos activos estén unidos a un resto ácido o, en el caso de un complejo metálico, a un catión metálico central.

Las proporciones de mezcla convenientes de ambos productos activos son I : II = 1 : 10 a 10 : 1, preferentemente I : II = 1 : 6 a 6 : 1, de modo especialmente preferente I : II = 1 : 3 a 3 : 1. Otras proporciones de mezcla convenientes I : II son, por ejemplo, 1 : 1, 1 : 2, 1 : 4, 2 : 1, 2 : 3.

Las mezclas de productos activos I + II según la invención poseen propiedades fungicidas curativas, preventivas y sistémicas muy ventajosas, para la protección de plantas. Con las presentes mezclas de productos activos se pueden detener o destruir los microorganismos que se presentan en plantas o en partes de plantas (frutos, flores, follaje, tallos, tubérculos, raíces) de diversos cultivos útiles, quedando libres de tales microorganismos también las partes de plantas que crecen posteriormente. Se pueden emplear también como agentes desinfectantes para el tratamiento de semillas de plantas, en especial de productos de propagación de plantas, en especial de semillas (frutos, tubérculos, granos) y esquejes de plantas (por ejemplo arroz) para la protección de infecciones fúngicas, así como contra hongos fitopatógenos que se presentan en el suelo. Las mezclas de productos activos según la invención se distinguen por compatibilidad vegetal especialmente buena, y por carácter ecológico.

Las mezclas de productos activos son eficaces contra los hongos fitopatógenos que pertenecen a las siguientes clases: ascomicetes (por ejemplo Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula); basidiomicetes (por ejemplo la especie Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); Fungi imperfecti (por ejemplo Botrytis, Helmithosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia y Pseudocercosporella herpotrichoides); oomicetes (por ejemplo Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).

En el ámbito de esta invención, valen como cultivos objetivo para los campos de indicación dados a conocer en este caso, por ejemplo, los siguientes tipos de plantas: cereales: (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, sorgo, y análogos); remolachas: (remolacha azucarera y forrajera); frutas de pepita, semilla y baya: (manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas y zarzamoras); plantas leguminosas (habas, lentejas, guisantes, soja); cultivos oleaginosos (colza, mostaza, adormidera, olivas, girasoles, coco, ricino, cacao, cacahuetes); plantas cucurbitáceas (calabazas, pepinos, melones); plantas fibrosas (algodón, lino, cáñamo, yute); frutas cítricas (naranjas, limones, pomelos y mandarinas); tipos de verduras (espinacas, lechuga, espárragos, tipos de col, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, pimientos); plantas lauráceas: (aguacate, canela, alcanfor), o plantas como maíz, tabaco, nueces, café, caña de azúcar, té, vid, lúpulo, plátanos, y plantas de caucho natural, así como plantas ornamentales (flores, arbustos, árboles de copa ancha y árboles de hojas aciculares, como coníferas). Esta enumeración no constituye ninguna limitación.

Las mezclas de productos activos según la invención son especialmente ventajosas para las aplicaciones en cereales, muy especialmente en trigo y cebada.

Las mezclas de productos activos de las fórmulas I y II se emplean habitualmente en forma de composiciones. Los productos activos de las fórmulas I y II se pueden añadir de manera simultánea, pero también sucesivamente el mismo día, sobre el área o planta a tratar, en caso dado junto con otras substancias soporte habituales en la técnica de formulación, agentes tensioactivos, u otros aditivos que activan la aplicación.

Los soportes y aditivos apropiados pueden ser sólidos o líquidos, y corresponden a las substancias convenientes en la técnica de formulación, como por ejemplo substancias naturales o minerales regeneradas, agentes disolventes, dispersantes, humectantes, adhesivos, espesantes, aglutinantes o fertilizantes.

Un procedimiento preferente para la aplicación de una mezcla de productos activos, que contiene al menos uno de estos productos activos I y II respectivamente, es la aplicación sobre las partes superficiales de plantas, sobre todo el follaje (aplicación sobre las hojas). El número de aplicaciones y cantidad de aplicación se ajustan a las condiciones de vida biológicas y climáticas para el agente patógeno. Pero los productos activos pueden llegar también a las plantas a través del suelo, por medio de las raíces (acción sistémica), impregnándose el sitio de la planta con un preparado líquido (por ejemplo en cultivo de arroz), o introduciéndose las substancias en forma sólida en el suelo, por ejemplo en forma de granulado (aplicación en el suelo). Los compuestos de las fórmulas I y II se pueden aplicar también sobre semillas para el tratamiento de simientes (revestimiento), impregnándose los tubérculos, o bien granos, sucesivamente en un preparado líquido de un producto activo, o bien revistiendo éstos con un preparado húmedo o seco ya combinado. Además, en casos especiales son posibles otros tipos de aplicación en plantas, por ejemplo el tratamiento selectivo de brotes o de fructificaciones.

En este caso se emplean los compuestos de la combinación en forma no modificada, o preferentemente junto con las substancias auxiliares habituales en la técnica de formulación, y, por lo tanto, se elaboran de modo conocido en sí, por ejemplo para dar concentrados en emulsión, pastas extensibles, disoluciones pulverizables directamente o diluibles, emulsiones diluidas, polvos para aspersión, polvos solubles, agentes de espolvoreo, granulados, o mediante encapsulados, por ejemplo, en substancias polímeras. Los procedimientos de aplicación, como pulverizado, nebulizado, espolvoreo, dispersión, revestimiento o riego, se escogen, como el tipo de agentes, correspondientemente a los objetivos perseguidos y a las condiciones dadas. Las cantidades de aplicación convenientes de la mezcla de productos activos se sitúan en general en 50 g a 2 kg de AS/Ha, en especial en 100 g a 1000 g de AS/ha, de modo especialmente preferente en 400 g a 1000 g de AS/ha. Para el tratamiento de plantas, las cantidades de aplicación son 0,5 g - 1000 g, preferentemente 5 g - 100 g de AS por 100 kg de simientes.

Las formulaciones se obtienen de modo conocido, por ejemplo mediante mezclado íntimo y/o molturado de los productos activos con agentes diluyentes, como por ejemplo disolventes, substancias soporte sólidas, y, en caso dado, compuestos de superficie activa (agentes tensioactivos).

Pueden entrar en consideración como disolventes: hidrocarburos aromáticos, preferentemente las fracciones con 8 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo mezclas de xilenos, o naftalinas substituidas, ftalatos, como ftalato de dibutilo o dioctilo, hidrocarburos alifáticos, como ciclohexano o parafinas, alcoholes y glicoles, así como sus éteres y ésteres, como etanol, etilenglicol, etilenglicolmonometiléter o etilenglicolmonoetiléter, cetonas, como ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, como N-metil-2-pirrolidona, dimetilsulfóxido o dimetilformamida, así como, en caso dado, aceites vegetales epoxidados, como aceite de coco o aceite de soja epoxidado; o agua.

Por regla general, se emplean como substancias soporte naturales, por ejemplo para agentes de espolvoreo y polvos dispersables, harinas de minerales naturales, como calcita, talco, caolín, montmorillonita o attapulgita. Para la mejora de las propiedades físicas se pueden añadir también ácido silícico altamente disperso, o polímeros absorbentes altamente dispersos. Entran en consideración como soportes granulados adsorbentes tipos porosos, como por ejemplo piedra pómez, cascotes de ladrillo, sepiolita o bentonita, como materiales soporte no absorbentes, por ejemplo, calcita o arena. Además se puede emplear una pluralidad de materiales pregranulados de naturaleza inorgánica u orgánica, como en especial dolomita o residuos vegetales desmenuzados.

Entran en consideración como compuestos tensioactivos, según tipo de productos activos de las fórmulas I y II a formular, agentes tensioactivos no ionógenos, con cationes y/o aniones activos, con buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y humectantes. Por agentes tensioactivos se debe entender también mezclas de agentes tensioactivos.

Las cargas especialmente ventajosas, que activan la aplicación, son además fosfolípidos naturales o sintéticos a partir de la serie de cefalinas y lecitinas, como por ejemplo fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina, fosfatidilglicerina, lisolecitina. Los preparados agroquímicos contienen, por regla general, un 0,1 a un 99%, en especial un 0,1 a un 95% de productos activos de las fórmulas I y II, un 99,9 a un 1%, en especial un 99,9 a un 5% de un aditivo sólido o líquido, y un 0 a un 25%, en especial un 0,1 a un 25% de un agente tensioactivo.

Mientras que son preferentes agentes más bien concentrados como productos comerciales, el consumidor final emplea agentes diluidos por regla general.

Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención, significando "producto activo" una mezcla a partir de compuesto I y compuesto II en una determinada proporción de mezcla.

Ejemplos de formulación Polvo para aspersión

	a)	b)	c)
Producto activo [I : II = 1 : 3(a), 1 : 2(b), 1 : 1(c)]	25%	50%	75%
ligninsulfonato sódico	5%	5%	-
laurilsulfato sódico	3%	-	5%
diisobutilnaftalinsulfonato sódico	-	6%	10%
octilfenolpolietilenglicoléter	-	2%	-
(7 - 8 moles de óxido de etileno)
ácido silícico altamente disperso	5%	10%	10%
caolín	62%	27%	-

Se mezcla convenientemente el producto activo con los aditivos, y se moltura bien en un molino apropiado. Se obtiene polvo para aspersión, que se puede diluir con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada.

Concentrado en emulsión

Producto activo (I : IIB = 1 : 4)	10%
octifenolpolietilenglicoléter	3%
(4 - 5 moles de óxido de etileno)
dodecilbencenosulfonato sódico	3%
poliglicoléter de aceite de ricino (35 moles de óxido de etileno)	4%
ciclohexanona	30%
mezcla de xilenos	50%

A partir de este concentrado se pueden obtener, mediante dilución con agua, emulsiones de cualquier dilución deseada, que se pueden emplear en el sector fitosanitario.

Agente de espolvoreo

	a)	b)	c)
Producto activo [I : II = 1 : 4(a), 1 : 5(b) y 1 : 1(c)]	5%	6%	4%
talco	95%	-	-
Caolín	-	94%	-
harina mineral	-	-	96%

Se obtiene agentes de espolvoreo listos para aplicación mezclándose el producto activo con el soporte, y molturándose en un molino apropiado. Tales polvos se pueden emplear también para la desinfección en seco de simientes.

Granulado extrusionado

Producto activo (I : II = 1 : 1,5)	15%
ligninsulfonato sódico	2%
carboximetilcelulosa	1%
caolín	82%

Se mezcla el producto activo con los aditivos, se moltura, y se humedece con agua. Se extrusiona esta mezcla, y a continuación se seca en corriente de aire.

Granulado de revestimiento

Producto activo (I : II = 3 : 5)	8%
polietilenglicol (MG 200)	3%
caolín	89%
(MG = peso molecular).

Se aplica de manera uniforme en un mezclador el producto activo finamente molturado sobre el caolín humedecido con polietilenglicol. De este modo se obtiene granulados de revestimiento exentos de polvo.

Concentrado en suspensión

Producto activo (I : IIB = 1 : 5)	40%
propilenglicol	10%
nonilfenolpolietilenglicoléter
(15 moles de óxido de etileno)	6%
ligninsulfonato sódico	10%
carboximetilcelulosa	1%
aceite de silicona
(en forma de emulsión acuosa al 75%)	1%
agua	32%

Se mezcla íntimamente el producto activo finamente molturado con los aditivos. De este modo se obtiene un concentrado en suspensión, a partir del cual se pueden obtener, mediante dilución con agua, suspensiones de cualquier dilución deseada. Con tales diluciones se puede tratar plantas vivas, así como semillas vegetales, mediante pulverizado, riego o inmersión, y proteger éstas ante el ataque de microorganismos.

Ejemplos biológicos

Se presenta un efecto sinérgico cuando la acción de la combinación de productos activos es mayor que la suma de acciones de los componentes aislados.

La acción E a esperar para una combinación dada de productos activos, por ejemplo dos fungicidas, obedece a la fórmula de COLBY, y se puede calcular como sigue (COLBY, S. R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, vol. 15, páginas 20 - 22; 1967):

ppm = miligramos de producto activo (= WS) por litro de caldo de pulverizado,

X = % de acción a través del producto activo I en el caso de aplicación de p ppm de producto activo,

Y = % de acción a través del producto activo II en el caso de aplicación de q ppm de producto activo,

E = la acción esperada de los productos activos I + II en el caso de aplicación de p + q ppm de producto activo (acción aditiva),

entonces es según Colby:

E = X + Y - \frac{X \cdot Y}{100}

Si la acción observada realmente (O) es mayor que la esperada (E), la combinación es superaditiva en su acción, es decir, se presenta un efecto sinérgico.

O/E = factor sinérgico (SF).

En los siguientes ejemplos se equipara el ataque de plantas no tratadas a un 100%, lo que corresponde a una acción de un 0%.

Ejemplo 1/tab. 1 Acción contra Erysiphe graminis sobre trigo

Se pulverizan hasta goteo plantas de trigo de 7 días de edad con un caldo de pulverizado obtenido a partir del producto activo formulado, o bien combinación de productos activos. Después de 1 día se inoculan las plantas con esporas de Erysiphe graminis, y se incuban en el invernadero a 20ºC y un 50 -80% de humedad del aire.

Se valora el ataque fúngico después de 10 días. En este caso se obtienen los siguientes resultados:

Ejemplo 1/tab.1 Mezcla de productos activos: IC = metconazol, IIB = ciprodinilo

ensayo Nº	mg de WS por litro	I : II	% de acción
	WS IC	WS IIB	hallada	calculada	SF
				O	E	O/E
0	-	-		0 (control)
1	0,6	-		32
2	2	-		65
3	6	-		85

4	-	2		8
5	-	20		31

6	0,6	2	1:3	59	37	1,6
7	0,6	20	1:30	74	53	1,4
8	2	2	1:1	80	68	1,2
9	2	20	1:10	84	76	1,1
10	6	2	3:1	92	86	1,1

Claims

1. Agente fitomicrobicida que contiene al menos dos componentes de producto activo en una cantidad que actúa de manera sinérgica, junto con un material soporte apropiado, caracterizado porque el componente I es

(IC) 5-(4-clorobencil)-2,2-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)-ciclopentanol ("metconazol");

o respectivamente una de sus sales o complejos metálicos;

y porque el componente II es

(IIB) 4-ciclopropil-6-metil-N-fenil-2-pirimidinamina ("ciprodinilo"), o

respectivamente una de sus sales o complejos metálicos.

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque la proporción ponderal I : II asciende a 1 : 10 hasta
10 : 1.

3. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque la proporción ponderal I : II asciende a 1 : 6 hasta 6 : 1.

4. Empleo de un agente según la reivindicación 1 para el combate y prevención del ataque fúngico sobre plantas.

5. Procedimiento para el combate y prevención de hongos sobre plantas, caracterizado porque se trata, en cualquier orden o simultáneamente, un punto atacado o expuesto a riesgo por hongos con el componente I, el componente I es el compuesto IC ("metconazol"), y el componente II según la reivindicación 1.

6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque se trata cereales.

7. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque se trata semillas.

8. Producto de propagación vegetal, que se trató según la reivindicación 7.