HU222914B1

HU222914B1 - Szinergetikus hatású fungicid hatóanyag keverék és alkalmazása

Info

Publication number: HU222914B1
Application number: HU9901177A
Authority: HU
Inventors: Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz; Michael Reichardt; Reinhold Saur; Klaus Schelberger; Siegfried Strathmann
Original assignee: Basf Ag.,
Priority date: 1995-09-13
Filing date: 1996-09-04
Publication date: 2003-12-29
Also published as: AU708842B2; EP0880319A1; PL325513A1; EA000530B1; UA46791C2; EP0880319B1; HUP9901177A2; HUP9901177A3; NZ318767A; ZA967684B; KR19990044592A; GR3032558T3; PT880319E; JPH11512405A; IL123334A0; IL123334A; PL186113B1; CA2229308C; UY24329A1; CA2229308A1

Abstract

A találmány szerinti, az (I) képletű (2RS, 3SR)-1-[2,3-epoxi-2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)]-propil-1,2,4-triazolt, egy sóját vagyadduktumát, és a (II) képletű tetraklór-izoftalonitriltszinergetikusan hatásos mennyiségben tartal- mazó fungicidkeverékekben az (I) képletű vegyületnek, sójának vagy adduktumának a(II) képletű vegyülethez való tömegaránya 10:1 és 0,05:1 között van. Atalálmány tárgyát képezi továbbá a káros gombák elleni küzdelemreszolgáló eljárás is, amelynél azokat, azok életterét, a tőlükmentesítendő növényeket, magvakat, talajokat, felületeket, anyagokatvagy tereket az (I) képletű vegyületet, sóját vagy adduktumát és a(II) képletű vegyületet szinergetikusan hatásos mennyiségbentartalmazó készítménnyel vagy készítményekkel egyidejűleg, éspedigegyütt vagy egymástól elválasztva, vagy egymás után alkalmazvakezelik. A találmány szerinti eljárásnál az (I) képletű vegyületet,sóját vagy adduktumát 0,01 kg/ha és 0,5 kg/ha közötti mennyiségben, a(II) képletű vegyületet 0,01 kg/ha és 2 kg/ha közötti mennyiségbenalkalmazzák. ŕ

Description

A találmány tárgyát az

a) (I) képletű (2RS, 3SR)-l-[2,3-epoxi-2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)]-propil-l,2,4-triazolt, sóját vagy adduktumát, és

b) a (II) képletű tetraklór-izoftalonitrilt szinergetikusan hatásos mennyiségben tartalmazó füngicid keverék képezi.

Tárgyát képezi a találmánynak ezenkívül a káros gombák elleni küzdelemre szolgáló eljárás az (I) és (II) képletű vegyületeket tartalmazó készítményekkel, és az (I) és (II) képletű vegyületek felhasználása az ilyen keverékek előállítására.

Az (I) képletű vegyület, annak előállítása és a káros gombák elleni hatása ismeretes az EP-A 196 038 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelen- 15 tésből és a „The Pesticide Manual”-ből (10. kiadás, The British Crop Protection Council and The Royal Society of Chemisty, 1994 - a továbbiakban „Pesticide Manual”-nek nevezve - 67. oldal: BAS 480 F, javasolt közönséges neve: epoxikonazol). Ugyancsak ismert a (II) 20 képletű vegyület (közönséges neve: klórtalonil), annak előállítása és a káros gombák elleni hatása (lásd „Pesticide Manual”, 193. oldal).

A felhasznált mennyiségek csökkentésére és az ismert (I) és (II) képletű vegyületek hatásspektrumának javítására való tekintettel a találmány célkitűzését olyan keverékek képezték, amelyek az alkalmazott hatóanyagok csökkentett összmennyiségét és a káros gombák elleni javított hatásosságot (szinergisztikus keverékek) mutatnak.

Ennek megfelelően találtuk a bevezetésben meghatározott keverékeket. Azt találtuk ezenkívül, hogy az (I) és (II) képletű vegyületek egyidejű, éspedig együttes vagy egymástól elválasztott alkalmazásánál, vagy az (I) képletű és a (II) képletű vegyületnek egymás utáni alkalmazásával a káros gombák jobban leküzdhetők, mint önmagukban az egyes vegyületekkel.

Az (I) képletű vegyület az 1,2,4-triazolgyűrű bázisos jellege folytán szervetlen vagy szerves savakkal vagy fémionokkal sókat vagy adduktumokat képes képezni. 40

Az ilyen szervetlen savakra példaként szolgáljanak a hidrogén-halogenidek, így a hidrogén-fluorid, hidrogén-klorid, hidrogén-bromid és hidrogén-jodid; továbbá a szénsav, kénsav, foszforsav és salétromsav.

Szerves savakként például a következők jönnek te- 45 kintetbe: hangyasav és alkánkarbonsavak, így az ecetsav, trifluor-ecetsav, triklór-ecetsav, propionsav, valamint a glikolsav, tiociánsav, tejsav, borostyánkősav, citromsav, benzoesav, fahéjsav, oxálsav, alkil-szulfonsavak (szulfonsavak egyenes vagy elágazó, 1-20 szénatomos alkilcsoportokkal), aril-szulfonsavak vagy 5 -diszulfonsavak (aromás csoportok, így fenil- vagy naftilcsoport, amelyek egy vagy két szulfonsavcsoportot tartalmaznak), alkil-foszfonsavak (foszfonsavak egyenes vagy elágazó, 1-20 szénatomos alkilcsoportokkal), aril-foszfonsavak vagy -difoszfonsavak (aromás csopor10 tok, így fenil- vagy naftilcsoport, amelyek egy vagy két foszforsavcsoportot tartalmaznak), ahol az alkil-, illetve arilcsoportok további szubsztituenseket is tartalmazhatnak, mint például a p-toluolszulfonsav, szalicilsav, p-amino-szalicilsav, 2-fenoxi-benzoesav, 2-acetoxi-benzoesav.

Fémionokként különösen az 1-8 mellékcsoport elemeinek, mindenekelőtt a króm, mangán, vas, kobalt, nikkel, réz, cink ionjai, mellettük a második főcsoport elemeinek, mindenekelőtt a kalcium és magnézium, a harmadik és negyedik főcsoport elemeinek, különösen az alumínium, ón és ólom ionjai jönnek tekintetbe. A fémek itt, adott esetben, különböző vegyértékeikkel szerepelhetnek.

A keverékek előállításánál előnyösen a tiszta (I) és 25 (II) képletű hatóanyagokat alkalmazzuk, amelyekhez a káros gombák vagy más kártevők, így rovarok, pókfélék vagy fonálférgek elleni további hatóanyagokat, vagy gyomirtószereket vagy növekedésszabályozó hatóanyagokat, vagy trágyázószereket is keverhetünk.

Az (I) és (II) képletű vegyületekből álló keverékek, illetve az (I) és (II) vegyületek egyidejűleg, együtt vagy egymástól elkülönítve alkalmazva a növénypatogén gombák, különösen a tömlősgombák (Ascomycetes), bazidiumos gombák (Basidiomycetes), moszatgombák 35 (Phycomycetes) és tökéletlen gombák (Deuteromycetes) osztályába tartozó gombák széles spektruma elleni kiváló hatásosságukkal tűnnek ki. Részben szisztémikusan hatásosak, ezért mind a levelekre, mind a talajra juttatva alkalmazhatók fungicidként.

Különös jelentőségük van a különböző kultúrnövények, így a gyapot, zöldségfélék (így az uborka, bab és kobakosok), árpa, pázsitfüvek, zab, kávécseije, kukorica, gyümölcsfélék, rizs, rozs, szója, szőlő, búza, dísznövények, cukornád, valamint ezek számos magván élősködő számos gomba elleni küzdelemben.

Különösen a következő növénypatogén gombák elleni küzdelemre alkalmasak:

Kórokozó

Erysiphe graminis Erysiphe cichoracearum Sphaerotheca fuliginea Podosphaera leucotricha Uncinula necator Puccinia sp.

Rhizoctonia sp.

Ustilago sp.

Venturia inaequalis Helminthosporium sp. Septoria nodorum

Megbetegedés gabonalisztharmat lisztharmat lisztharmat lisztharmat lisztharmat rozsdabetegségek gyökérpenész üszög varasodás penészedés szártörés

Gazdanövény gabonafélék kobakosok kobakosok alma szőlő gabonafélék gyapot, rizs, pázsitfüvek gabonafélék, cukornád alma gabonafélék búza

HU 222 914 Bl

Botrytis cineres	szürkepenész	szamóca, szőlő
Cercospora arachidicola	levélfoltosság	földimogyoró
Pseudocercosporella herpotrichoides		búza, árpa
Pyricularia oryzae	levélfoltosság	rizs
Phytophthora infestans	burgonyavész	burgonya, paradicsom
Plasmopara viticola	peronoszpóra	szőlő
Altemaria sp.	levélfoltosság	zöldség- és gyümölcsfélék
valamint Fusarium- és Verticillium sp.		verünk inért adalékanyagokat, így emulgeálószereket
Felhasználhatók azonkívül az anyagvédelemben 10	vagy diszpergálószereket.
(így a faanyagvédelemben) is, például a	Paecilomyces	Felületaktív anyagokként számításba jönnek az aro-
variotii ellen.		más szulfonsavak, így a lignin-, fenol-, naftalin- és dibu-

Az (I) és (II) képletű vegyületeket alkalmazhatjuk egyidejűleg, éspedig együttesen vagy egymástól elválasztva, vagy egymás után alkalmazva, amikor is az egymástól elválasztott alkalmazásnál a sorrend általában semmilyen hatással nincs a gombák elleni küzdelem eredményességére.

Az (I) és (II) képletű vegyületeket szokásosan a 10:1 és 0,05:1 közötti, előnyösen 5:1 és 0,1:1 közötti, 20 különösen 3:1 és 0,2:1 közötti tömegarányban alkalmazzuk.

A találmány szerinti keverékekből alkalmazandó mennyiségek, mindenekelőtt a mezőgazdaságilag megművelhető területeknél, az elérni kívánt hatástól füg- 25 gően 0,01 és 3 kg/ha között, előnyösen 0,1 és 1,5 kg/ha között, különösen 0,1 és 1,0 kg/ha között vannak. Emellett az (I) képletű vegyületből az alkalmazandó mennyiségek 0,01 és 0,5 kg/ha között, előnyösen 0,05 és 0,5 kg/ha között, különösen 0,05 és 0,4 kg/ha között 30 vannak. A (II) képletű vegyületből az alkalmazandó mennyiségek ennek megfelelően 0,01 és 2 kg/ha között, előnyösen 0,05 és 1 kg/ha között, különösen 0,05 és 0,5 kg/ha között vannak.

A vetőmag kezelésénél a keverékből általában 35 0,001 és 50 g/kg vetőmag közötti, előnyösen 0,01 és 10 g/kg vetőmag közötti, különösen 0,01 és 8 g/kg vetőmag közötti mennyiségeket alkalmazunk.

Amennyiben növénypatogén káros gombákat kell leküzdeni, az (I) és (II) képletű vegyületek, vagy az (I) és (II) képletű vegyületekből álló keverékek egymástól elválasztott vagy együttes alkalmazását a magoknak, növényeknek vagy talajoknak a növények vetése előtt vagy után, vagy a növények kikelése előtt vagy után való permetezésével vagy beporzásával végezzük.

A találmány szerinti szinergetikus fungicid keverékeket, illetve az (I) és (II) képletű vegyületeket alkalmazhatjuk például közvetlenül permetezhető oldatok, porok és szuszpenziók formájában, vagy nagy töménységű vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók, diszper- 50 ziók, emulziók, olajos diszperziók, paszták, porozószerek, beszórószerek vagy granulátumok formájában feldolgozva és permetezéssel, ködképzéssel, beporzással, beszórással vagy öntözéssel. Az alkalmazási forma az alkalmazás céljától függ; minden esetben biztosítani kell a találmány szerinti keverék lehető legfinomabb és egyenletes elosztását.

A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oldószerek és/vagy hordozóanyagok hozzáadásával. A készítményekhez általában hozzáke- 60 til-naftalinszulfonsavak, valamint a zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, dodecil-éter- és zsíralkohol15 szulfonátok alkálifém-, alkálifóldfém- és ammóniumsói, valamint szulfatált hexa-, hepta-, oktadekanolok sói, úgyszintén zsíralkohol-glikol-éterek, szulfonált naftalin és származékainak formaldehiddel képezett kondenzációs termékei, a naftalin-, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel képezett kondenzációs termékei, poli(oxi-etilén-oktil-fenol-éter), etoxilezett izooktil-, oktilvagy nonil-fenol-, alkil-fenol-, tributil-fenil-poli(glikol-éter), alkil-aril-poli(éter-alkoholok), izotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilén-oxid-kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén-alkil-éter) vagy poli(oxi-propilén), dodecil-alkohol-poli(glikol-éter-acetát), szorbitészter, lignin-szulfit-szennylúg vagy metil-cellulóz.

A beporzó-, beszóró- és porozószerek előállíthatok az (I) és (II) képletű vegyületek összekeverésével, vagy az (I) és (II) képletű vegyületekből álló keveréknek szilárd hordozóanyaggal való együttes őrlésével.

Granulátumok, így burkolattal, impregnálással ellátott vagy homogén granulátumok előállíthatok a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokhoz való kötésével.

Töltőanyagok, illetve szilárd hordozóanyagok lehetnek például ásványőrlemények, így szilikagél, kovasavak, kovagélek, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatómafold, kalciumés magnézium-szulfát, magnézium-oxid, műanyagőrlemé40 nyék, műtrágyák, így ammónium-szulfát, ammóniumfoszfát, ammónium-nitrát, karbamidszármazékok és növényi termékek, így gabonaliszt, fakéreg-, fa- és dióhéjliszt, cellulózpor vagy egyéb szilárd hordozóanyagok.

A készítmények általában 0,1 és 95 tömeg% közötti, 45 előnyösen 0,5 és 90 tömeg% közötti mennyiségben tartalmazzák az (I) és (II) képletű vegyület egyikét, illetve az (I) és (II) képletű vegyületekből álló keveréket. A hatóanyagokat itt (NMR-spektrum vagy HPLC-vizsgálat segítségével megállapított) 90% és 100% közötti, előnyösen 95% és 100% közötti tisztaságban alkalmazzuk.

Az (I) vagy (II) képletű vegyületnek, a keverékeknek vagy a megfelelő készítményeknek az alkalmazása úgy történik, hogy a káros gombákat, azok életterét, vagy a tőlük mentesítendő növényeket, magvakat, tala55 jókat, felületeket, anyagokat vagy tereket a keverék, illetve az egymástól elválasztott alkalmazás esetén az (I) és (II) képletű vegyület gombaölőként hatásos mennyiségével kezeljük.

Az alkalmazás történhet a káros gombák általi fertőzés előtt vagy után.

HU 222 914 Β1

Alkalmazási példa

Botrytis cinerea elleni hatásosság

A hatóanyagokat egymástól elválasztva vagy együtt tömeg%-os emulziónak dolgozzuk fel egy olyan elegyben, amely 70 tömeg% ciklohexanonból, 20 tömeg% Nekanil®LN-ből (etoxilezett alkil-fenol-alapú, Lutensol®AP6 emulgeáló és diszpergáló hatású nedvesítőszer) és 10 tömeg% Emulphor®EL-ből (etoxilezett zsíralkohol-alapú Emulan®EL emulgeátor) áll és a kívánt koncentrációra vízzel hígítjuk.

„Neusiedler Ideál Elité” fajtájú paprikamagoncot, miután 4-5 levél jól kifejlődött, csuromvizesre permetezünk olyan szuszpenzióval, amely a száraz anyagban 80 tömeg% hatóanyagot és 20 tömeg% emulgeálószert tartalmaz. A permetlébevonat megszáradása után a növényeket a Botrytis cinerea gomba konídiumszuszpenziójával bepermetezzük és 22 °C és 24 °C közötti hőmérsékleten nagy légnedvesség-tartalmú kamrába helyezzük. Öt nap elteltével a betegség a kezeletlen kontrollnövényeken olyan erősen kifejlődik, hogy a keletkezett levélnekrózisok a levelek túlnyomó részét befedik.

A kiértékeléshez a fertőzött levélfelületek vizuálisan megállapított %-os értékeit a kezeletlen kontrollok %-aként számoljuk és az (észlelt) hatásfokra.

A hatóanyag-keverékek elméletileg várható hatásfokát a Colby-képlettel [R. S. Colby, Weeds 75, 20-22 (1967)] állapítjuk meg és összehasonlítjuk az észlelt hatásfokkal.

A Colby-képlet:

E=x+y-x-y/100 ahol

E= a kezeletlen kontrollok %-ában kifejezett várható hatásfok, a két (A és B) hatóanyag a- és b-koncentrációjú keverékének alkalmazásánál;

x= a kezeletlen kontrollok %-ában kifejezett hatásfok az A hatóanyag a-koncentrációban való alkalmazásánál;

y= a kezeletlen kontrollok %-ában kifejezett hatásfok a B hatóanyag b-koncentrációban való alkalmazásánál.

A 0 hatásfok a kezeletlen kontroliokkal azonos fertőzöttséget, a 100 hatásfok 0% fertőzöttséget jelent.

Kísérleti eredmények (a kezeletlen kontrollok esetében a fertőzöttség 100%):

I Hatóanyag	Hatóanyagkoncentráció a permetlében [ppm]	Hatásfok a kezeletlen kontrollok %-ában kifejezve
(I): epoxikonazol	6	50
3	40
L5	10
(II): klórtalonil	50	0
12,5	0
	6	0
3	0

Az (I) és (II) általános képletű vcgyületekből álló keverékek [a viszony]	Észlelt hatásfok	Várt hatásfok*
6+6(1:1]	72	50
\| 3+3(1:1]	70	40
6,25+50 (1:8]	92	50
1,5+12,5 [1:8]	70	10

*) A Colby-képlettel számítva

A kísérleti eredményekből látható, hogy az észlelt hatásfok minden keverési aránynál magasabb, mint a Colby-képlettel előre kiszámított hatásfok.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1.

a) Egy (I) képletű (2RS, 3SR)-l-[2,3-epoxi-2-(4fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)]-propil-1,2,4-triazolt, sóját vagy adduktumát, és

b) egy (II) képletű tetraklór-izoftalonitrilt szinergetikusan hatásos mennyiségben tartalmazó fungicid hatóanyag-keverék.
2. Az 1. igénypont szerinti fungicid hatóanyagkeverék, azzal jellemezve, hogy az (I) képletű vegyületnek, sójának vagy adduktumának a (II) képletű vegyülethez való tömegaránya 10:1 és 0,05:1 között van.
3. Eljárás káros gombák elleni küzdelemre, azzal jellemezve, hogy a káros gombákat, azok életterét, vagy a tőlük mentesítendő növényeket, magvakat, talajokat, felületeket, anyagokat vagy tereket az (I) képletű vegyületet, sóját vagy adduktumát és a (II) képletű vegyületet szinergetikusan hatásos mennyiségben tartalmazó készítménnyel vagy készítményekkel kezeljük, a képletekben a szimbólumok jelentése az 1. igénypontban megadott.
4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti, (I) képletű vegyületet, sóját vagy adduktumát és a (II) képletű vegyületet tartalmazó készítményeket egyidejűleg, éspedig együtt vagy egymástól elválasztva, vagy egymás után alkalmazzuk, szinergetikusan hatásos mennyiségben.
5. A 3. vagy 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) képletű vegyületet, sóját vagy adduktumát 0,01 kg/ha és 0,5 kg/ha közötti mennyiségben alkalmazzuk.
6. A 3-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű vegyületet 0,01 kg/ha és 2 kg/ha közötti mennyiségben alkalmazzuk.
7. Az (I) képletű vegyületnek, sójának vagy adduktumának felhasználása az 1. igénypont szerinti, fungicid hatású szinergetikus keverék előállítására.
8. A (II) képletű vegyület felhasználása az 1. igénypont szerinti, fungicid hatású, szinergetikus keverék előállítására.