CZ288423B6

CZ288423B6 - Fungicidal mixture

Info

Publication number: CZ288423B6
Application number: CZ1998674A
Authority: CZ
Inventors: Michael Reichardt; Reinhold Saur; Klaus Schelberger; Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1995-09-13
Filing date: 1996-09-04
Publication date: 2001-06-13
Also published as: ZA967684B; AU7084096A; CZ67498A3; EA199800276A1; ATE188340T1; UY24329A1; US5981561A; JPH11512405A; PT880319E; CA2229308C; GR3032558T3; HU222914B1; BR9610150A; KR19990044592A; EP0880319A1; EA000530B1; UA46791C2; NZ318767A; HUP9901177A2; IL123334A0

Description

Vynález se týká fungicidní směsi, která obsahuje v synergicky významném množství (2RS,3SR)l-[3-(2-chlorfenyl)-2,3-epoxy-2-(4-fluorfenyl)propyl]-l H-l ,2,4-triazol, jeho soli nebo adukty a tetrachlorisoftalonitril. Týká se také použití těchto směsí k výrobě fungicidních prostředků a použití těchto prostředků proti škodlivým houbám.

Dosavadní stav techniky (2RS,3 SR)-l-[3-(2-Chlorfenyl)-2,3-epoxy-2-(4-fluorfenyl)propyl]-l H-l ,2,4-triazol vzorce I

způsob jeho výroby a jeho účinek proti škodlivým houbám jsou známy z literatury (evropský dokument číslo EP-A-196038 a „The Pesticide Manual“, 10. vydání, The British Corp Protection Council and the Royal Society of Chemistry, 1994, nadále označovaný jako „Pesticide Manual“, str. 67: BAS 480 F, navržené jméno chlorothalonil; způsob přípravy a působení proti škodlivým houbám jsou popsány v publikaci „Pesticide Manual“, str. 193).

Známou sloučeninou je rovněž tetrachlorisoftalonitril vzorce II

Ve snaze snížit používaná množství a rozšířit spektrum působení známých sloučenin vzorce I a II se zjistilo, že uvedené sloučeniny ve vzájemné směsi při sníženém používaném množství vykazují zlepšené působení proti škodlivým houbám.

S překvapením se tedy zjistilo, že se při současném společném nebo odděleném použití sloučenin obecného vzorce I a sloučenin vzorce II nebo při následném použití sloučenin vzorce I a vzorce II mohou škodlivé houby lépe potírat než odpovídá aditivnímu účinku použití pouze sloučenin vzorce I a vzorce II.

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu je fungicidní směs, která obsahuje v synergicky účinném množství (2RS,3 SR)-l-[3-(2-chlorfenyl)-2,3-epoxy-2-(4-fluorfenyl)propyl]-l H-l ,2,4-triazol vzorce I

-1CZ 288423 B6

jeho soli nebo adukty a tetrachlorisoftalonitril vzorce II.

Sloučeniny vzorce I a vzorce II se mohou používat současně společně nebo odděleně nebo se mohou používat následně, přičemž se škodlivé houby lépe potírají než pouze sloučeninami 10 vzorce I nebo vzorce Π.

Sloučeniny vzorce I jsou vzhledem k zásaditému charakteru 1,2,4-tiazolového kruhu schopny vytvářet soli s anorganickými nebo s organickými kyselinami nebo s kovovými ionty.

Příklady anorganických kyselin jsou halogenovodíkové kyseliny, jako kyselina fluorovodíková, chlorovodíková, bromovodíková a jodovodíková, kyselina uhličitá, sírová, fosforečná a dusičná.

Jako organické kyseliny přicházejí v úvahu kyselina mravenčí a alkanové kyseliny, jako octová, trifluoroctová, trichloroctová a propionová i glykolová, thiokyanová, mléčná, jantarová, citrono20 vá, benzoová, skořicová, šťavelová, alkylsulfonové kyseliny (sulfonové kyseliny s alkylovými skupinami s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 20 atomy uhlíku), arylsulfonové nebo aiyldisulfonové kyseliny (aromatické zbytky, jako fenyl a naftyl nesoucí jednu nebo dvě skupiny sulfonových kyselin), alkylfosfonové kyseliny (fosfonové kyseliny s alkylovými skupinami s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 20 atomy uhlíku), arylfosfonové nebo aryldisfonové 25 kyseliny (aromatické zbytky, jako fenyl a naftyl nesoucí jednu nebo dvě skupiny fosfonových kyselin), přičemž alkylové nebo arylové zbytky mohou nést další substituenty, jako jsou například kyselina p-toluensulfonová, salicylová, p-aminosalicylová, 2-fenoxybenzoová a 2acetoxybenzoová.

Jako kovové ionty přicházejí v úvahu ionty prvků prvé až osmé vedlejší skupiny, především ionty chrómu, manganu, železa, kobaltu, niklu, mědi, zinku a vedle toho druhé hlavní skupiny, obzvláště vápníku a hořčíku, třetí a čtvrté hlavní skupiny, obzvláště hliníku, cínu a olova. Kovy se přitom mohou vyskytovat v různém, jim příslušejícím mocenství.

Obzvlášť se při přípravě směsí užívají čisté účinné látky vzorce I a vzorce II, ke kteiým se přidávají popřípadě další účinné látky proti škodlivým houbám nebo proti jiným škůdcům, jako hmyzu, pavoukům nebo nematodům, nebo také herbicidy, růst ovlivňující účinné látky a hnojivá.

Směsi sloučenin vzorce I a vzorce II, případně současné společné nebo oddělené použití 40 sloučenin vzorce I a vzorce II, se vyznačují vynikajícím působením proti širokému spektru hub pathogenně působícím na rostliny, zejména z třídy ascomycetům, Basidiomycetů, Phycomycetů

-2CZ 288423 B6 a Deuteromycetů. Jsou zčásti systemicky účinné a lze jich .proto použít jako fungicidů na list nebo do půdy. Aplikace se provádí nanesením sloučenin vzorců I a II vsynergicky účinném množství.

Zvláštní význam mají při potírání řady hub na kulturních plodinách, jako je bavlník, zelenina (okurky, fazole, dýně) ječmen, tráva, oves, káva, kukuřice, ovoce, rýže, žito, sója, vinná réva, pšenice, okrasné rostliny, cukrová řepa a řada semen.

Hodí se obzvláště k potírání následující pathogenních hub: Erysiphe graminis (pravá moučnatka) na obilí, Eiysiphe cichoraceaurum a Sphaerotheca fuliginea na dýňovitých porostech, Podosphaera leucotricha na jablkách, Uncinula netacator na révě, druhy Puccinia na obilí, druhy Rhizoctonia na bavlně a trávníku, druhy Ustilago na obilí a cukrové třtině, Venturia inaequalis (strupovitost) na jablkách, druhy Helminthosporium na obilí, Rynchosporium secalis na obilí, Septoria nodorum na pšenici. Botrytis cinnerea (šedá plíseň) na jahodách a na révě, Cercospora arachidicola na podzemnici olejné, Pseudocercosporeila herpotrichoides na pšenici a ječmeni, Pyricularia oiyzae na rýži, Phytopthora infestans na bramborách a rajčatech, Plasmopora viticola na révě druhy Artemaria na zelenině a ovoci a druhy Fusaria a Verticullium.

Kromě toho chrání materiál (například dřevo) proti například Paecilomyces veriotii.

Sloučeniny vzorce I a vzorce II se mohou používat současně společně nebo odděleně nebo se mohou používat následně, přičemž sled odděleného nanášení nemá na synergické působení obecně žádný vliv.

Sloučeniny vzorce I a vzorce II se používají zpravidla ve hmotnostním poměru 10:1 až 0,05:1, s výhodou 5:1 až 0,1:1 a především 3:1 až 0,2:1.

Používané množství směsi se řídí žádoucím účinkem a je 0,01 až 3 kg/ha, s výhodou 0,1 až 1,5 kg/ha a především 0,1 až 1,0 kg/ha. Přitom se sloučenina vzorce I používá v množství 0,01 až 0,5 kg/ha, s výhodou 0,05 až 0,5 kg/ha a především 0,05 až 0,4 kg/ha. Sloučenina vzorce II se používá v množství 0,01 až 2,0 kg/ha, s výhodou 0,05 až 1,0 kg/ha a především 0,05 až 0,5 kg/ha.

Při ošetření osiva se zpravidla používá směsi v množství 0,001 až 50 g/kg osiva, s výhodou 0,01 až 10 g/kg a především 0,01 až 8 g/kg.

Pokud se na rostlinách mají potírat pathogenní škodlivé houby, používají se sloučeniny vzorce I a sloučeniny vzorce II nebo jejich směsi v podobě postřiků nebo poprášení semen, rostlin nebo půdy před vysetím nebo po vysetí rostlin nebo před vzejitím nebo po vzejití rostlin.

Fungicidní synergické směsi sloučenin vzorce I a vzorce II podle vynálezu se připravují v podobě přímo stříkatelných roztoků, prášků nebo suspenzí nebo v podobě vysoce koncentrovaných vodných, olejovitých nebo jiných suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů nebo granulátů a používají se rozstřikováním, zamlžováním, rozprašováním, posypáním nebo poléváním. Forma použití závisí na žádoucím účinku. V každém případě je žádoucí vytvářet podle možností jemné a rovnoměrné rozdělení používané směsi.

Prostředky se vyrábějí známými způsoby, například nastavením účinné látky rozpouštědlem a/nebo nosiči, případně za použití emulgátorů a dispergátorů.

Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin aamoniové soli kyseliny ligninsulfonové, naftalensulfonové, fenolsulfonové, dibutylnaftalensulfonové, jako jsou alkylarysulfonáty, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, sulfáty mastných alkoholů a mastné kyseliny a jejich soli s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfátovaného glykolesteru mastného alkoholu, kondenzační produkty sulfonového naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, případně kyseliny naftalensulfonové s feno

-3CZ 288423 B6 lem a s formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolether, ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolether, tributylfenylpolyglykolether, alkoholy alkylarylpolyetheru, isotridecylalkohol, kondenzáty ethylenoxidu mastných alkoholů, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylether, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetát, sorbitester, ligninsulfitové louhy a methylcelulóza.

Práškové, rozprašovací a posypové prostředky se dají vyrábět míšením nebo společným mletím sloučenin vzorce I a vzorce Π nebo jejich směsí s pevným nosičem.

Granuláty, například obalové, impregnační a homogenní granuláty lze vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosiče.

Jakožto plnidla popřípadě jakožto pevné nosiče se používají například minerální hlinky, jako silikagel, kyseliny křemičité, křemičité gely, křemičitany, mastek, kaolin, attapulgit, vápenec, vápno, křída, bolus, pálená hlinka, plavená hlinka, dolomit, diatomhlinka, síran vápenatý a hořečnatý, oxid hořečnatý, rozemleté plasty, hnojivá, jako například moniumsulfát, amoniumfosfát, amoniumnitrát, močoviny a rostlinné produkty, jako obilná mouka, moučka ze stromové kůry, dřevná moučka a moučka z ořechových skořápek a jiné pevné nosiče.

Obecně obsahují prostředky hmotnostně 0,1 až 95 %, s výhodou 0,5 až 90 % sloučeniny vzorce I nebo vzorce II nebo směsi sloučeniny vzorce I a vzorce II. Účinné látky se používají v čistotě 90 až 100%, s výhodou 95 až 100 % (podle NMR spektra nebo podle HPLC).

Sloučeniny vzorce I nebo vzorce II nebo směsi a hotové prostředky těchto sloučenin se používají tak, že se škodlivé houby, škodlivými houbami napadené rostliny, semena nebo půda, plochy, materiály nebo prostory ošetřují fUngicidně účinným množstvím směsi nebo sloučenin vzorce I a vzorce II v synergicky účinném množství při odděleném nanášení. Ošetření je možné před napadením nebo po napadení škodlivými houbami.

Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady, dokládající synergické působení proti škodlivým houbám směsí podle vynálezu. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

Účinnost proti Botiytis cinerea

Účinné látky se připravují odděleně nebo společně jako 10% emulze ve směsi 70 % cyklohexanonu, 20 % Nekanilu^R LN (Lutensol^R AP6, smáčedlo s emulgačním a s dispergační působením na bázi ethoxylovaných alkylfenolů) a 10 % Emulphoru^R EL (Emulan^R EL, emulgátor na bázi ethoxylovaných mastných alkoholů) a zředí se vodou na žádanou koncentraci.

Semenáčky papriky druhu „Neusiedler Ideál Elitě“ po dobrém vývoji čtyř až pěti lístků se postříkají do vznik kapek vodnou suspenzí obsahující 80 % účinné látky a 20 % emulgátoru, vztaženo na obsah sušiny. Po oschnutí postřiku se rostlinky postříkají suspenzí konidií houby Botrytis cinerea a umístí se v komoře o teplotě 22 až 24 °C s vysokou vlhkostí vzduchu. Po pěti dnech se pozoruje tak vysoký vývin onemocnění na neošetřených kontrolních rostlinkách, že nekrosu vykazuje převážná část lístků.

Hodnocení se provádí vizuálním posouzením napadené plochy listů v procentech se zřetelem na neošetřenou kontrolu.

-4CZ 288423 B6

Teoreticky očekávaný stupeň působení směsí účinných látek se zjišťuje podle vzorce, který odvodil Colby (Weeds 15, str. 20 až 22, 1967) a hodnoty se porovnávají se zjištěným stupněm působení.

Colbyho vzorec

E = x + y-xy/100 kde znamená

E očekávaný stupeň působení vyjádřený v procentech neošetřené kontroly při použití směsi účinných látek A a B v koncentracích a a b x stupeň působení vyjádřený v procentech neošetřené kontroly při použití účinné látky A koncentraci a y stupeň působení vyjádřený v procentech neošetřené kontroly při použití účinné látky B v koncentraci b

Při stupni účinnosti Oje napadení rostlin stejné jako u kontrolních neošetřených rostlin. Při stupni účinnosti 100 nevykazují napadené rostliny žádné poškození. Výsledky jsou v následující tabulce (neošetřená kontrola: 100% napadení).

Účinná látka	Koncentrace účinné látky ve stříkané suspenzi, (ppm)	Stupeň účinnosti se zřetelem na neošetřenou kontrolu (%)
I	6,0	50
epoxikonazol	3,0	40
	1,5	10
II	50,0	0
chlorothalonil	12,5	0
	6,0	0
	3,0	0
Směs účinné látky I + II (poměr)	Pozorovaná účinnost	Očekávatelná účinnost⁺
6 + 6(1:1)	72	50
3 + 3(1:1)	70	40
6,25 + 50(1:8)	92	50
1,5 + 12,5(1:8)	90	10

⁺ vypočteno za použití vzorce Colby

Z výsledků je zřejmé, že pozorovaný stupeň účinnosti je v případě směsí ve všech zkoušených poměrech vyšší, než by se mohlo očekávat na základě výpočtu za použití vzorce Colby.

Průmyslová využitelnost (2RS,3 SR)-l-[3-(2-chlorfenyl)-2,3-epoxy-2-(4-fluorfenyl)propyl]-l H-l ,2,4-triazol a tetrachlorisoftalonitril ve formě synergické směsi jako fungicidy pro zemědělské a průmyslové účely.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fungicidní směs, vyznačující se tím, že obsahuje vsynergicky účinném množství

a) (2RS,3 SR)-l-[3-(2-chlor-fenyl)-2,3-epoxy-2-(4-fluorfenyl)propyl]-l H-l ,2,4-triazol ío vzorce I jeho soli nebo adukty a

b) tetrachlorisoftalonitril vzorce II
2. Fungicidní směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce I ve hmotnostním poměru ke sloučenině vzorce II 10:1 až 0,05:1.
3. Způsob potírání škodlivých hub, v y z n a č u j í c í se tím, že se škodlivé houby, jejich 25 životní prostředí, nebo jimi napadené rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory ošetřují sloučeninou vzorce I, její solí nebo jejím aduktem a sloučeninou vzorce II, definovanými v nároku 1, přičemž obě sloučeniny se nanášejí v synergicky účinných množstvích.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se sloučenina vzorce I, její sůl 30 nebo její adukt a sloučenina vzorce Π nanášejí současně společně nebo odděleně nebo se nanášejí následně.
5. Způsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že se škodlivé houby, jejich životní prostředí nebo jimi napadené rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory

35 ošetřují 0,01 až 0,5 kg/ha sloučeniny vzorce I definované v nároku 1.
6. Způsob podle nároků 3 až 5, vyznačující se tím, že se škodlivé houby, jejich životní prostředí nebo jimi napadené rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostoiy ošetřují 0,01 až 2,0 kg/ha sloučeniny vzorce II definované v nároku 1.

-6CZ 288423 B6
7. Použití sloučeniny vzorce I, její soli nebo jejího aduktu definované v nároku 1 pro výrobu fungicidně účinné synergické směsi podle nároku 1.
8. Použití sloučeniny vzorce Π definované v nároku 1 pro výrobu fungicidně účinné synergické 5 směsi podle nároku 1.