CZ67498A3 - Fungicidní směs - Google Patents

Description

Fungicidní směs

Oblast techniky

Vynález se týká fungicidní směsi, která obsahuje v synergicky významném množství (2RS,3SR)-l-[3-(2-chlorfenyl)-2,3-epoxy-2-(4-f1uorfenyl)propyl]-IH-1,2,4-triazol, jeho soli nebo adukty a tetrachlori softalon itri 1. Týká se také použití těchto směsí k výrobě fungicidních prostředků a použití těchto prostředků proti škodlivým houbám.

Dosavadní_stav techniky (2RS,3SR)- 1 - [ 3 - ( 2-Chlorfenyl) - 2,3-epoxy-2-(4-f1uorfenyl)propy1]-IH-1,2, 4-triazol vzorce I

(I) způsob j eho výroby a jeho účinek proti škodlivým houbám jsou známy z literatury (evropský patentový spis číslo EP-A 196038 a The Pesticide vydán í ,

The British Corp

Protéct ion Council and the Royal

Soc i ety of Chemistry, 1994, nadále označovaný str. 67: BAS 480 F, navržené jméno chlorothaloni1;

způsob přípravy a působení proti škodlivým houbán jsou popsány v publikaci Pesticide Ma nual, str. 193).

Známou sloučeninou je rovněž tetrachlori softalon itri 1 vzorce II

(II) • · • · · ·> ··· *··· ·· · · ♦ ·. · ·>·· • · · ·· ······ ···· · • · * ··· *·· • · · · · · · · · · · ··

Ve snaze sníšit používaná množství a rozšířit spektrum působení známých sloučenin vzorce I a II se zjistilo, še uvedené sloučeniny ve vzájemné směsi při sníženém poušíváném množství vykazují zlepšené působení proti škodlivým houbám.

S překvapením se tedy zjistilo, še se při současném společném nebo odděleném poušití sloučenin obecného I a sloučenin vzorce II nebo při následném poušití sloučenin vzorce I a vzorce II mohou škodlivé houby lépe potírat neš odpovídá aditivnímu účinku poušití pouze sloučenin vzorce I a vzorce II.

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu je synergická směs (2RS,3SR)-1 -[3-(2chlorfenyl) - 2,3-epoxy-2-(4-f1uorf enyl)propyl]-1H-1,2,4-tri azo1u vzorce I

(I) jeho solí nebo aduktů a tetrachlorisoftalonitrilu vzorce II

(II)

Sloučeniny vzorce I a vzorce II se mohou poušívát součas ně společně nebo odděleně nebo se mohou používat následně, přičemš se škodlivé houby lépe potírají neš pouze sloučeninami vzorce I nebo vzorce II.

Sloučeniny vzorce I jsou vzhledem k zásaditému charakteru 1,2,4-triazolového kruhu schopny vytvářet soli s anorga• · • ·

- 3 nickými nebo s organickými kyselinami nebo s kovovými ionty.

Příklady anorganických kyselin jsou halogenovodíkové kyseliny, jako kyselina fluorovodíková, chlorovodíková, bromovodíková a jodovodíková, kyselina uhličitá, sírová, fosforečná a dusičná.

Jako organické kyseliny přicházejí v úvahu kyselina mravenčí a alkanové kyseliny, jako octová, trif1uoroctová, trichloroctová a propionová i glykolová, thiokyanová, mléčná, jantarová, citrónová, benzoová, skořicová, štiavelová, alkylsulf onové kyseliny (sulfonové kyseliny s a1 kýlovými skupinami s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 20 atomy uhlíku), ary1 sulfonové nebo aryldisulfonové kyseliny (aromatické zbytky, jako fenyl a naftyl nesoucí jednu nebo dvě skupiny sulfonových kyselin), a 1kylfosfonové kyseliny, (fosfonové kyseliny s a1kýlovým i skupinami s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 20 atomy uhlíku), ary1fosfonové nebo ary1disfonové kyseliny (aromatické zbytky, jako fenyl a naftyl nesoucí jednu nebo dvě skupiny fosfonových kyselin), přičemž alkylové nebo arylové zbytky mohou nést další substituenty, jako jsou například kyselina p-toluensulfonová, salicylová, p-aminosalicylová, 2-fenoxybenzoová a 2-acetoxybenzoová.

Jako kovové ionty přicházejí v úvahu ionty prvku prvé až osmé vedlejší skupiny, především ionty chrómu, manganu, železa, kobaltu, niklu, mědi, zinku a vedle toho druhé hlavní skupiny, obzvláště vápníku a hořčíku, třetí a čtvrté hlavní skupiny, obzvláště hliníku, cínu a olova. Kovy se přitom mohou vyskytovat v různém, jim příslušejícím mocenství.

Obzvlášť se při přípravě směsí nasazují čisté účinné látky vzorce I a vzorce II, ke kterým se přidávají popřípadě další účinné látky proti škodlivým houbám nebo proti jiným škůdcům, jako hmyzu, pavoukům nebo nematodům, nebo také herbicidy,

» ·

růst ovlivňující účinné látky a hnojívá.

Směsi sloučenin vzorce I a vzorce II, případně současné společné nebo oddělené použití sloučenin vzorce I a vzorce II, se vyznačuje vynikajícím působením proti širokému spektru hub pathogenně působících na rostliny, zejména z třídy Ascomycetů, Basidiomycetů, Phycomycetů a Deuteromycetů. Jsou zčásti systemicky účinné a lze jich proto použít jako fungicidů na list nebo do půdy.

Zvláštní význam mají při potírání řady hub na kulturních plodinách, jako je bavlník, zelenina (okurky, fazole, dýně) ječmen, tráva, oves, káva, kukuřice, ovoce, rýže, žito, sója, vinná réva, pšenice, okrasné rostliny, cukrová řepa a řada semen .

Hodí se obzvláště k potírání následující pathogenních hub: Erysiphe graminis (pravá moučnatka) na obilí, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea na dýňovitých porostech, Podosphaera leucotricha na jablkách, uncinula netacator na révě, druhy Puccinia na obilí, druhy Rhizoctonia na bavlně a trávníku, druhy Ústil ago na obilí a cukrové třtině, Venturia inaequalis (strupovitost) na jablkách, druhy Helminthosporium na obilí, Rynchospori um secalis na obilí, Septoria nodorum na pšenici. Botrytis cinera (Šedá plíseň) na jahodách a na révě, Cercospora arachidicola na podzemnici olejně, Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a ječměni, Pyricul ari a oryzae na ryži, Phytopthora infestans na bramborách a rajčatech, Plasmopra viticola na révě druhy Arternaria na zelenině a ovoci a druhy Fusarium a Vertici 11 ium.

Kromě toho chrání materiál, (například dřevo) proti např í k1ad Paec i 1omyces var i ot i i.

Sloučeniny vzorce I a vzorce II se mohou používat součas• · «· · ♦ « • · · · · ♦ · • · · · · ♦ · • · · ·· «····· ♦ · · · · •· ···· ·· ·

- 5 ně společně nebo odděleně nebo se mohou používat následně, přičemž sled odděleného nanášení nemá na synergické působení obecně žádný vliv.

Sloučeniny vzorce I a vzorce II se používají zpravidla ve hmotnostním poměru 10:1 až 0,05:1, s výhodou 5:1 až 0,1:1 a především 3=1 až 0,2:1.

Používané množství směsi se řídí žádoucím účinkem a je

0,01 až 3 kg/ha, výhodou 0,1 až 1,5 kg/ha a především 0,1 až

1,0 kg/ha. Přitom se sloučenina vzorce

I používá ve množství

0, 01 až

0,5 kg/ha, s výhodou 0,05 až

0,5 kg/ha a především

0.05 až

0,4 kg/ha.

Sloučenina vzorce II se používá ve množství

0, 01 až

2, 0 kg/ha, výhodou 0,05 až

1,0 kg/ha a především

0, 05 až

Při ošetřní osiva se zpravidla používá směsi ve množství

0,001 až 50 g/kg osiva, výhodou 0,01 až 10 g/kg a především

0.01 až 8 g/kg.

Pokud se na rostlinách mají potírat patogenní škodlivé houby, používají se sloučeniny vzorce I a sloučeniny vzorce II nebo jejich směsi v podobě postřiků nebo poprášení semen, rostlin nebo půdy před vysetím nebo po vysetí rostlin nebo před vzejitím nebo po vzejití rostlin.

Fungicidní synergické směsi sloučenin vzorce I a vzorce II podle vynálezu se připravují v podobě přímo střikatelných roztoků, prášků nebo suspenzí nebo v podobě vysoce koncentrovaných vodných, olejovitých nebo jiných suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů nebo granulátů a používají se rozstřikováním, zamlžováním, rozprašováním, posýpáním nebo poléváním. Forma použití závisí na žádoucím účinku. V každém případě je žádoucí vytvářet po možnosti jemné a rovnoměrné rozdělení používané směsi.

Prostředky se vyrábějí známými způsoby, například nast.a-

vením účinné látky	rozpouštědlem a/nebo nosiči, případně za
použití emulgátorů a	di spergát.orů.
Jako povrchově	aktivní látky přicházejí v úvahu soli al-
kal ických kovů, kovů	alkal ických zemin a amoni ové soli kysel i -
ny 1 igninsulfonové,	naftalensulfonové, fenolsulfonové, dibu-
tylnaftalensulfonové,	jako jsou alkylarysulfonáty, alkylsulfo-

náty, alky1 sulfáty, sulfáty mastných alkoholů a mastné kyseliny i jejich soli s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfátovaného glykolesteru mastného alkoholu, kon denzační produkty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, případně kyseliny naftalensulfonové s fenolem a s f orma1dehydem, polyoxyethylenoktylfenolether, ethoxylovaný isookty1fenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolether. tributy1feny1polyglykolether, alkoholy alkylarylpolyetheru, isotridecy1 a 1kohol, kondenzáty ethylenoxidu mastných alkoholů, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylether, ethoxylovaný polyoxypropylen. 1 aurylalkoholpolyglykoletheracetát, sorbi tester.. ligninsulfitové louhy a methy1celulóza.

Práškové, rozprašovací a posypové prostředky se dají vyrábět míšením nebo společným mletím sloučenin vzorce I a vzorce II nebo jejich směsí s pevným nosičem.

Granuláty, například obalované, impregnační a homogenní granuláty lze vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosiče.

m i č i té,	křemičité gely, silikáty, mastek, kaolin, attahlinka
vápenec,	vápno, křída, bolus, pálená hlinka, plavená hlinka
dolom i t,	diatomhlinka, síran vápenatý a hořečnatý, oxid hořeč

Jakožto plnidla popřípadě jakožto pevné nosiče se pouzí vají například minerální hlinky, jako silikagel, kyseliny kře natý, rozemleté plasty, hnojivá, jako například amoniumsulfát amoniumfosfát, amoniumnítrát, močoviny a rostlinné produkty • · · · · · · ·· • · · · ······· ·· · ·····»·· • · · · · ······ ···· « ··· · · ···· • · · · · · · «* · > · «·

- 7 jako obilná mouka, moučka ze stromové kůry, dřevná moučka a moučka ·ζ ořechových skořápek a jiné pevné nosiče.

Obecně obsahují prostředky hmotnostně 0,1 až 95 %, s výhodou 0,5 až 90 % sloučeniny vzorce I nebo vzorce II nebo směsi sloučeniny vzorce I a vzorce II. Účinné látky se používají v čistotě 90 až 100%, s výhodou 95 až 100% (podle NMR spektra nebo podle HPLC).

Sloučeniny vzorce I nebo vzorce II nebo směsi a hotové prostředky těchto sloučenin se používají tak, že se škodlivé houby, škodlivými houbami napadené rostliny, semena nebo půda, plochy, materiály nebo prostory ošetřují fungicidně účinným množstvím směsí nebo sloučeninami vzorce I a vzorce II při odděleném nanášení. Ošetření je možné před napadením nebo po napadení škodíivými houbami.

Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady, dokládající synergické působení proti škodlivým houbám směsí podle vynálezu. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

Účinnost proti Botrytis cinerea

Účinné látky se připravují odděleně nebo společně jakožto 10% emulze ve směsi 70 % cyklohexanonu, 20 % Nekánilu ^R LN (Lutensol^R AP6, smáčedlo s emulgačním a s dispergační působením na bázi ethoxy1ováných alkyl fenolů) a 10 % Emulphoru^R EL (Emulan^R EL, emulgátor na bázi ethoxylováných mastných alkoholů) a zředí se vodou na žádanou koncentraci.

Semenáčky papriky druhu Neusiedler Ideál Elitě po dobrém vývoji čtyř až pěti lístků se postříkají do vzniku kapek ·· · · ··· ·· • · · · · · · ···· ·· · · · · · ·»·· • · · · · ······ ··* · · • · * ··· ··· • · ···· · · · · · · ·

- 8 vodnou suspenzí obsahující 80 % účinné látky a 20 % emulgátoru, vztaženo na obsah sušiny. Po oschnutí nástřiku se rostlinky postříkají suspenzí konidií houby Botrytis cinerea a umisc tí se v komoře o teplotě 22 až 24 C s vysokou vlhkostí vzduchu. Po pěti dnech se pozoruje tak vysoký vývin onemocnění na neošetřených kontrolních rostlinkách, že nekrosu vykazuje převážná část lístků.

Hodnocení se provádí vizuálním posouzením napadené plochy listů v procentech se zřetelem na neošetřenou kontrolu.

Teoreticky očekávaný stupeň působení směsí účinných látek se zjišťuje podle vzorce, který odvodil Colby (Veeds 15, str. 20 až 22, 1967) a porovnávají se se zjištěným stupněm působení .

Vzorec Colby

E = x + y - xy/100 kde znamená

E očekávaný způsob působení vyjádřený jako procento se zřetelem na neošetřnou kontrolu za použití směsi účinných látek

A a B v koncentracích a a b x stupeň působení vyjádřený v procentech se zřetelem na neošetřnou kontrolu za použití účinné látka A v koncentraci a y stupeň působení vyjádřený v procentech se zřetelem na neošetřnou kontrolu za použití účinné látka B v koncentraci b

Při stupni účinnosti 0 je napadení rostlin stejné jako v případě kontrolních neošetřených rostlin. Při stupni účinnosti 100 nevykazují napadené rostliny žádné poškození. Výsledky jsou v následující tabulce (neošetřená kontrola'· 100% napadení).

• · • · • · • ·

- 9 Stupeň účinnost, i se zřetelem na neošetřenou kontrolu (%)

Účinná látka

Koncentrace účinné látky ve stříkané suspenzi, (ppm)

I	6, 0	50
Epox i konazo1	3, 0	40
	1,5	10
II	50, 0	0
Ch1orotha1on i 1	12, 5	0
	6, 0	0
	3, 0	0

Směs účinné látky Pozorovaná účinnost Očekávátelná účinnostx

I + II ípoměr)

6 + 6 (1:1)	72	50
3 + 3 (1:1)	70	40
6,25 + 50 (1:8)	92	50
1,5 + 12,5 (1:8)	90	10

χ vypočteno za použití vzorce Colby

Z výsledků ie zřejmé, že pozorovaný stupeň účinnosti je v případě směsí ve všech zkoušených poměrech vyšší, než by se mohlo očekávat na základě výpočtu za použití vzorce Colby.

Průmys1ová využ i te1 nost (2RS,3SR)-1 -Γ3-(2-Chlorfenyl)-2,3-epoxy-2-(4-fluorfenyl)propyl 1 -1H-1,2,4-triazol a tetrachlorisoftalonitri 1 popřípadě ve formě synergické směsi jako fungicidy pro zemědělské a průmyslové účely.

Claims (8)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Fungicidní směs vyznačující se Lim, že obsahuje v synergicky účinném množství (
2. 2RS, 3SR) - 1 - [ 3- ( 2-chlorfenyl)-2, 3-epoxy-2-<4-f1uorfenyl)propyl]-IH-1,2,4-triazolu vzorce I jeho sol i nebo adukty a tetrachlor i sof ta1on i tr i 1 (II)

   Fungicidní směs podle nároku 1, (I) vzorce II vyzná tím, že obsahuje sloučeninu vzorce I ve hmotnostním poměru ke sloučenině vzorce II 10:1 aš 0,05:1.
3. 3.

   Způsob potírání škodlivých hub, vyzná č u j ící nebo nebo tím, še se škodlivé houby, jejich jimi napadené rostliny, semena, půda, prostory ošetřují sloučeninou vzorce š i votn í plochy,

   I, její prostředí, mateří ály sol í nebo jejím aduktem a sloučeninou vzorce II podle nároku
4. 4.

   Způsob podle nároku

   3, vyzná t í m, še se sloučenina vzorce

   I, její sůl nebo její aduktem a nebo se nanášejí následně sloučenina vzorce TT nanášejí současně společně nebo odděleně
5. 5. Způsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačuj ící se tím, že se škodlivé houby, jejich životní prostředí nebo jimi napadené rostliny, semena. půda, plochy, materiály nebo prostory ošetřují 0.01 až 0,5 kg/ha sloučeniny vzorce I podle nároku 1.
6. 6. Způsob podle nároku 3 až 5, vyznačuj í c í se tím, že se škodlivé houby, jejich životní prostředí nebo jimi napadené rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory ošetřují O,Q1 až 2,0 kg/ha sloučeniny vzorce II podle nároku 1.
7. 7. Použití sloučeniny vzorce I, její soli nebo jejího aduktu podle nároku 1 pro výrobu fungicidně účinné synergické směsi podle nároku 1.
8. 8. Použití sloučeniny vzorce TI podle nároku 1 pro výrobu fungicidně účinné synergické směsi podle nároku 1.