MXPA98008776A - Mezclas fungicidas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere:Mezclas fungicidas que contienen (a) un carbamato de la fórmula I, en la que T significa CHóN, n es 0, 1ó2 y R significa halógeno, C1-C4-alquilo o bien C1-C4-halógenoalquilo, pudiendo los radicales R ser diferentes cuando n es 2, y/o (b) un oximéter de la fórmula II, en la que los sustituyentes tienen los significados siguientes:X oxígeno o amino (NH);y CH o bien N;Z oxígeno, azufre, amino (NH) o bien C1-C4-alquilamino (N-C1-C4-alquilo);RïC1-C6-alquilo, C1-C6-halógenoalquilo, C3-C6-alquenilo, C2-C6-halógenoalquenilo, C3-C6-alquinilo, C3-C6-halógenoalquinilo, C3-C6-cicloalquil-metilo, obencilo que puede estar parcial o completamente halogenado y/o llevar de uno a tres de los radicales siguientes:ciano, C1-C4-alquilo, C1-C4-halógenoalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-halógenoalcoxi y C1-C4-alquiltio;y (c) un carbamato de la fórmula III, en una cantidad sinergética activa.

Description

MEZCLAS FUNGICIDAS Descripción El presente invento se refiere a una mezcla fungicida que contiene a) un carbamato de la fórmula I, en la que T significa CH o N, n es 0, 1 ó 2 y R significa halógeno, Ci-Q-alquilo o bien C?-C4-halógenoalquilo, pu- diendo los radicales R ser diferentes cuando n es 2, y/o b) un oxim éter de la fórmula II, en la que los sustituyentes tienen los significados siguien- tes: X oxígeno o amino (NH) ; Y CH o bien N; Z oxígeno, azufre, amino (NH) o bien C1-C -alquilamino (N-C?-C4-alquilo) ; R' Ci-Cd-alquilo, C?-C6-halógenoalquilo, C3-C6-alquenilo, C2-C6-halógenoalquenilo, C3-C6-alquinilo, C3-C6-halógeno- alquinilo, C3-C6-cicloalquil-metilo, obencilo que puede estar parcial o completamente halogenado y/o llevar de uno a tres de los radicales siguientes: ciano, C?-C4-al- quilo, C?-C4-halógenoalquilo, C -C4-alcoxi, C?-C4~halóge- noalcoxi y C!-C4-alquilti?; c) un carbamato de la fórmula III, (CH3)2N-CH2CH2CH2-N1-C?2-CH2CH2CH3III en una cantidad sinergética activa.

Además, se refiere el invento a procedimientos para controlar hongos nocivos con las mezclas a partir de los compuestos I y/o II y III y al uso de los compuestos I y II y III para la obtención de tales mezclas. Los compuestos de la fórmula I, su obtención y acción contra hongos nocivos son conocidos de la literatura (WO-A 96/01,256 y la WO-A 96/01,258) .

Los compuestos de la fórmula II, su obtención y su acción contra hongos están descritos en la WO-A 95/21,153, WO-A 95/21,154, DE-A 195 28 651.0.

También son conocidos el compuesto III, su obtención y su uso (DE-OS 15 67 169, common na/ne.-Propamocarb) .

Para poder reducir las cantidades de alicación y mejorar el es-pectro de acción de los compuestos conocidos, el presente invento tuvo por objeto hallar mezclas, que con la aplicación de una menor contidad total de las sustancias activas presentasen un mejor efecto contra hongos nocivos (mezclas sinergéticas) .

Por tanto, se encontraron las mezclas antes definidas. Además, se encontró, que al aplicar simultáneamente los compuestos I y/o II y el compuesto III en forma conjunta o separada, o al aplicar los compuestos I y/o II y el compuesto III succesivamente se alcanzan combatir mejor hongos nocivos, que al aplicar los compue-stos por si solos.

La fórmula general I es representa especialmente carbamatos, en los que las combinación de los sutituyentes equivale a una línea de la tabla siguiente.

Tabla 1: Son especialmente preferidos los compuestos 1.12, 1.23, 1.32 y 1.38. La fórmula general II es especialmente representativa para meto-xiacrilatos y para oxim éteres, en los que X significa oxígeno e Y significa CH o X es amino e Y es N. Además, son preferidos los compuestos II, en los que Z significa oxígeno. Son igualmente preferidos los compuestos II, en los que R' significa alquilo o bencilo. Con respecto a su uso en las mezclas sinergéticas de la invención son preferidos los compuestos II relacionados en las tablas siguientes: Tabla 2. Compuestos de la fórmula IIA, en los que ZR' significa un compuesto de una línea respectivamente de la Tabla A Tabla 3. Compuestos de la fórmula IIB, en los que ZR' significa un compuesto de una línea respectivamente de la Tabla A Tabla A: Los compuestos de la fórmula II pueden estar presentes con respecto al doble enlace C=Y en la configuración E o bien Z (con respecto al grupo función de ácido carboxílico) . Por lo que en las mezclas de la invención pueden usarse como isómero E o Z puro o como mezcla isómera E/Z. Se prefiere la mezcla isómera ?/Z o el isómero E, prefiriéndose sobre todo el isómero E para el compuesto II.. Los doble enlaces C=N de los grupos oxim éter en la cadena late-ral de los compuestos II pueden estar presentes como isómeros E o Z puros o bien como mezclas isómeras E/Z. Los compuestos I se pueden usar en las mezclas según la invención, tanto en forma de isómeros puros, como también en forma de mezclas isómeras. Con respecto a su uso se preferieren especialmente los compuestos I, en los que el grupo oxim éter terminal de la cadena lateral está presente en la configuración cis (grupo OCH3 respecto a ZR' ) .

Gracias a su carácter básico, los compuestos I y II son capaces de formar sales con ácidos inorgánicos u orgánicos o aductos o con iones de metal . Ejemplos de ácidos inorgánicos son los hidrácidos halogenados, tales como ácido fluorhídrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico y ácido yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico. Ácidos orgánicos apropiados son, por ejemplo, ácido fórmico, ácido carbónico y los ácidos alcanoicos, tales como ácido acético, ácido trifluoroacético y ácido propiónico, así como ácido glicólico, ácido tiocianúrico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cíctrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, los ácidos alquilsulfónicos (ácido sulfónicos con radicales alquilo lineales o ramificados con 1 hasta 20 átomos de carbono) , ácidos arilsulfónicos o arildisulfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y naftilo que llevan uno o dos grupos de ácido sulfónico) , ácidos alquilfosfónico (ácidos fosfónicos con radicales alquilo lineales o ramificados con 1 hasta 20 átomos de carbono) , ácidos arilfosfónicos o arildi-sulfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y naftilo que llevan uno o dos radicales de ácido fosfórico), cuyos radicales alquilo o bien arilo pueden llevar otros sustituyentes, p.ej. ácido p-toluenosulfónico, ácido salicílico, ácido p-amino-salicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, 2-acetoxibenzoico etc. Como iones de metal son apropiados, especialmente, los iones de los elementos del segundo grupo principal, especialmente calcio y magnesio, del tercer y cuarto grupo principal, especialmente aluminio, estaño y plomo, así como del octavo grupo secundario, especialmente cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc, etc. Son especialmente preferidos los iones metal de le elementos de los grupos secundarios del cuarto período. Los me-tales pueden estar presente en las diferentes valencias que les corresponden.

En la obtención de las mezclas de las sustancias activas I y II y III puras, a los que se agregan, en caso dado, otras sustancias activas contra hongos nocivos u otros parásitos, tales como insectos, arácnidos o nemátodos, o también sustancias activas reguladores del crecimiento o fertilizantes. Las mezclas de los compuestos I y/o II y III o bien el uso con-junto o separado de los compuestos I y/o II y III proporcionan un excelente efecto contra un amplio espectro de hongos fito-patógenos, especialmente de la clase de los ascomicetos, deute- romicetos, fitomicetos y basidiomicetos. En parte tienen acción sistémica, por lo que pueden usarse también como fungicidas foliares y del suelo.

Son especialmente importantes para combatir un sinnúmero de hongos en diferentes plantas de cultivo, tales como algodón, legumbres (p.ej. cohombros, frijoles y cucurbitáceas), cebada, césped, avena, café, maíz, arroz, centeno, soya, vid, cebada, plantas de adorno, caña de azúcar y un sinnúmero de semillas.

Son especialmente apropiados para combatir los siguientes hongos fitopatógenos: Erysiphe graminis (mildiú) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáces, Podosphaera leucotricha en manzanas, Uncinula necator en la vid, especies de Puccinia en cereales, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, especies de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis en manzanas, especies de Helmin-thosporium en cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis ciñera (podredumbre gris) en fresas, legumbres, plantas de adorno y vid, Cercospora arachidicola en maní, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en papas y tomates, especies de Pseudope-ronospora en cucurbitáces y lúpulo, Plasmopara vitícola en la vid, especies de Alternaría en legumbres y frutas, así como es-pecies de Fusarium y de Verticillium. Además, se pueden usar en la protección de materiales (p.ej. conservación de madera) , por ejemplo contra Paecilomyces variotii. Los compuestos I y/o II y III pueden aplicarse simultáneamente en forma conjunta o separada o bien sucesivamente; en la aplicación separada, generalmente, no tiene ningún efecto sobre el éxito del tratamiento el orden en que se aplican los compuestos.

Los compuestos I y/o II y III suelen aplicarse en una relación ponderal de 200:1 hasta 0.1:1, preferentemente 100:1 hasta 1:1, especialmente 50:1 hasta 5:1 (III:I y/o II). Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención varían según el efecto deseado en caso de los compuestos I y/o II de 0,005 hasta 0,5 kg/ha, preferentemente 0,01 hasta 0,5 kg/ha, especialmente de 0,01 hasta 0,3 kg/ha.

Las cantidades de aplicación de los compuestos III varían en forma correspondiente de 0,1 hasta 10 kg/ha, preferentemente 0,5 hasta 5 kg/ha, especialmente 1 hasta 4 kg/ha. En el tratamiento de las semillas se aplican las mezclas en cantidades de 0,001 hasta 100 g/kg de semillas, preferentemente 0,01 hasta 50 g/kg, especialmente 0,01 hasta 10 g/kg. Siempre que en las plantas se hayan de combatir hongos fito-patógenos, se realiza la aplicación separada o conjunta de los compuestos I y/o II y III o de las mezclas a partir de los compuestos I y/o II y III por pulverización o rociado de las semillas, plantas o de los suelos antes o después de la siembra de las plantas, o antes o después de la emergencia de los plantas.

Las mezclas fungicidas sinergéticas de la invención o bien los compuestos I y/o II y III se pueden usar en forma de soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, agentes de rociado, de pulverización, granulados direc-tamente pulverizables, por pulverización nebulización, atomización, rociado o regado. Las formas de aplicación dependen enteramente de los fines de aplicación respectivos; en todo caso deberá estar asegurada la más fina repartición posible de las mezclas de la invención. Las formulaciones se preparan de manera conocida, p.ej. por adición de disolventes y/o sustancias soporte. A las formulaciones se agregan, habitualmente, aditivos inertes, tales como emulsionantes o dispersantes. Como sustancias tensoactivas entran en consideración: sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas del ácido ligninosulfónico, de ácido naftalinsulfónico, fenilsulfónico y dibutilnaftalin-sulfónico, los sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, los sulfatos de alcoholes grasos, y los ácidos grasos, así como sus sales alcalinas y alcalinotérreas, las sales de glicol éteres de alcohol graso sulfatados, los condensados de naftalina y derivados de naftalina con formaldehido, los condensados de la naftalina o bien del ácido naftalin-sulfónico con fenol y formaldehído, los polioxietilenoctilfenol éteres, el isooctilfenol, octilfenol o nonilfenol etoxilados, los alquilfenolpoliglicol éteres, los tributilfenilpoliglicol éteres, alquilarilpoliéteralcoholes, el alcohol isotridecílico, los condensados de alcohol graso-óxido de etileno, el aceite de ricino etoxilado, los polioxietilen alquil éteres, el polioxipropileno, el poliglicoléter acetal de alcohol laurílico, los esteres de sorbitol, las lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa. Los polvos, agentes de pulverización y de rociado se pueden ob-tener, mezclando o moliendo conjuntamente los compuestos I y/o II y III o bien la mezcla a partir de los compuestos I y/o II y III con un soporte sólido. Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o ho-mogéneos) se preparan, normalmente, uniendo la sustancia activa 0 las sustancias activas con un soporte sólido. Como cargas o bien soportes sólidos se pueden usar, por ejemplo, tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos minerales, tales como harina de ce-reales, polvos de corteza, de madera y de cascaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos. Las formulaciones contienen, por lo general, 0,1 hasta 95% en peso, preferentemente 0,5 hasta 90% en peso de uno de los com-puestosn I y/o II y III, o bien de las mezcla de los com-puestos 1 y/o II y III. Las sustancias activas se usan aquí en una pureza del 90 hasta 100%, preferentemente del 95 hasta 100% (según espectro NMR/HPLC) . Los compuestos I y/o II y III, o bien las mezclas o las formulaciones correspondientes se usan, tratando los hongos nocivos, las plantas, las semillas, los suelos, las superficies, los materiales o los recintos a mantener libres de los mismos, con una cantidad fungicida activa de la mezcla, o bien de los compuestos I y/o II y III en la aplicación separada. La aplicación puede efectuarse antes o después de la infestación por los hongos nocivos. La acción fungicida de los compuestos y de las mezclas puede ser comprobada por medio de los siguientes ensayos: Las sustancias activas son preparadas separada o conjuntamente como emulsión al 20% en una mezcla a partir de 70% en peso de ciclohexanona, 20% en peso de Nekanil® LN (Lutensol® AP6, hu-mectante de acción emulsificante y dispersante a base de alquil -fenolos etoxilados) y 10% en peso de Emulphor® (Emulan® EL, emulsionante a base de alcoholes grasos etoxilados) , y diluidos con agua según la concentración deseada. La evaluación se realiza, determinando el área de las hojas infestadas en por cien. Estos valores porcentuales son convertidos en grados de acción. Los grados de acción esperados de las mezclas de sustancias activas son determinados por medio de la fórmula de Colby [R.S. Colby, Weeds 1£, 20-22 (1967)] y comparados con los grados de acción observados.

Fórmula de Colby: E = x + y +- x-y/100 E signfica el grado de acción esperado, traducido en % del control sin tratar, al usar la mezcla a partir de las sustancias activas A y B en las concentraciones a y b; x es el grado de acción, traducido en % del control sin tra- tar, al usar la sustancia activa A en la concentración a; y es el grado de acción, traducido en % del control sin tratar, al usar la sustancia activa B en la concentración b.

El grado de acción (W) es calculado a base de la fórmula de Ab-bot como sigue: W = (1 - a)«100/ß a equivale a la infección fungosa de las plantas tratadas en % Y ß equivale a la infección fungosa de las plantas sin tratar (de control) en %.

Dado un grado de acción igual a 0, la infestación de las plantas tratadas equivale al de las plantas de control sin tratar; en el caso de un grado de acción del 100%, las plantas tratadas no presentan ninguna infestación. Ejemplos 1 - 10 Eficiencia contra Phytophthora infestans en tomates Las hojas de plantas de tomate de la variedad "Große Fleisch-tomate" en macetas son pulverizadas hasta chorrear con una suspensión acuosa preparada a partir de una solución madre que consta de 10 % de sustancia activa, 63 % de ciclohexanona y 27 % de emulsionante. ?l día siguiente se infectan las hojas con una suspensión de zooesporas de Phytophthora infestans. A continuación, se colocan las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de entre 16 y 18°C. Después de 6 días se ha desarrollado la podredumbre tan fuertemente en las plantas de control infectadas pero sin tratar, que la infestación puede ser evaluada visualmente en %. Los valores determinados visualmente para el porcentaje de la superficie de hoja infectada son convertidos en grados de acción como % del control sin tratar. Un grado de acción igual a 0 significa ninguna infección, un grado de acción de 100 significa 0% de infección. Los grados de acción esperados para la combinación de sustancia activa son determinados según la fórmula de Colby (Colby, S.R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, págs. 20 hasta 22, 1967) y comparados con los grados de acción observados. Tabla 4 Tabla 5 *) calculado según la fórmula de Colby Los resultados de los ensayos 1-10 demuestran que el grado de acción observado con todas las relaciones de mezcla es más alto que el grado de acción precalculado según la fórmula de Colby.

Claims (6)

1. Reivindicaciones 1. Mezcla fungicida que contiene a) un carbamato de la fórmula I, en la que T significa CH o N, n es 0, 1 ó 2 y R significa halógeno, C?-C4-alquilo o bien C?-C4-halógenoal- quilo, pudiendo los radicales R ser diferentes cuando n es 2, y/o b) un oxim éter de la fórmula II, en la que los sustituyentes tienen los significados siguientes: X oxígeno o amino (NH) ,- Y CH o bien N;
2. Z oxígeno, azufre, amino (NH) o bien C?-C4-alquilamino (N-C?-C4-alquilo) ; R' Ci-Cß-alquilo, Ci-Cd-halógenoalquilo, C3-C6~alque- nilo, C2-C6-halógenoalquenilo, Cs-Cg-alquinilo, C3-C6-halógenoalquinilo, C3-C6-cicloalqui1-metilo, obencilo que puede estar parcial o completamente halogenado y/o llevar de uno a tres de los radicales siguientes: ciano, C?-C4~alquilo, C?-C4-halóge- noalquilo, C?-C-alcoxi, C?-C4~halógenoalcoxi y C1-C4-alquiltío; y c) un carbamato de la fórmula III, (CH3)2N-CH2CH2CH2-NH-C?2-CH2CH2CH3 III en una cantidad sinergética activa.
3. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque la relación ponderal entre el compuesto III y los 10 compuestos I y/o II asciende a 200:1 hasta 0,1:1. 3. Procedimiento para controlar hongos nocivos, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, su medio ambiente o las plantas, semillas, suelos, superficies o recintos a mantener H c exentos de los mismos con un com-puesto de la fórmula I y/o un compuesto de la fórmula II según la reivindicación 1 y el compuesto III según la reivindicación 1.
4. 4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado por¬ 20 que se aplica un compuesto I y/o un compuesto II según la reivindicación 1 y el compuesto III según la reivindicación 1 simultáneamente en forma conjunta o separada o sucesivamente. 25
5. 5. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, su medio ambiente o las plantas, semillas, suelos, superficies o recintos a mantener exentos de los mismos con 0,005 hasta 0,5 kg/ha de un compuesto I y/o un compuesto de la fórmula II según la reivin- 2Q dicación 1.
6. 6. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, su medio ambiente o las plantas, semillas, suelos, superficies o recintos a mantener 5 exentos de los mismos con 0,1 hasta 10 kg/ha del compuesto III según la reivindicación 1. 0 5 Resumen de la Invención. Mezclas fungicidas que contienen a) un carbamato de la fórmula I, en la que T significa CH o N, n es 0, 1 ó 2 y R significa halógeno, Ci- j-alquilo o bien C?-C4-halógenoal- quilo, pudiendo los radicales R ser diferentes cuando n es 2, y/o b) un oxim éter de la fórmula II, en la que los sustituyentes tienen los significados siguientes: X oxígeno o amino (NH) ; Y CH o bien N; Z oxígeno, azufre, amino (NH) o bien C?-C4-alquilamino (N-C?-C4-alquilo) ; R' C?-C6-alquilo, Ci-Ce-halógenoalquilo, C3-C6-alquenilo, C2-C6-halógenoalquenilo, C3-C6-alquinilo, C3-C6~halógeno- alquinilo, C3-C6-cicloalquil-metilo, obencilo que puede estar parcial o completamente halogenado y/o llevar de uno a tres de los radicales siguientes: ciano, Ci-Cj-al- quilo, Ci- j-halógenoalquilo, C?-C-alcoxi, C?-C4-halóge- noalcoxi y C?-C4-alquiltio; c) un carbamato de la fórmula III, (CH3)2N-CH2CH2CH2- H-C?2-CH2CH2CH3 III en una cantidad sinergética activa.