ES2247351T3 - Composicion de estabilizador finamente distribuida pra polimeros halogenados. - Google Patents
Composicion de estabilizador finamente distribuida pra polimeros halogenados.Info
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Abstract
Composición de estabilizador que contiene al menos una sal de un oxiácido halogenado de la fórmula general M(ClO4)k, representando M Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La, Ce, o un catión amonio de la fórmula general NR4+, representando los restos R, independientemente entre sí, H o un resto alquilo lineal o ramificado con 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y representando k el número 1, 2, o 3, correspondientemente a la valencia de M, y un ácido inorgánico u orgánico, o una base inorgánica, conteniendo la composición, referido al contenido total de sal de un oxiácido halogenado, menos de un 10 % de cristalitas de la sal con un tamaño de cristalita mayor que 3 m.
Description
Composición de estabilizador finamente
distribuida para polímeros halogenados.
La presente invención se refiere a una
composición de estabilizador para polímeros halogenados, que
contiene una sal de un oxiácido halogenado y un ácido inorgánico u
orgánico, o una base inorgánica. La presente invención se refiere
además a un procedimiento para la obtención de tales composiciones
de estabilizador, así como a polímeros halogenados, que contienen
tales composiciones de estabilizador.
Como es sabido, los materiales sintéticos
halogenados tienden a reacciones de descomposición y degradación
indeseables en el caso de carga térmica durante la elaboración, o en
el empleo de larga duración. En la degradación de polímeros
halogenados, en especial en el caso de PVC, se produce ácido
clorhídrico, que se elimina de la barra de polímero, de lo que
resulta un material sintético decolorado, insaturado, con
secuencias de polieno
colorantes.
colorantes.
En especial en el caso de cuerpos moldeados que
están expuestos a la luz, a temperaturas variables, o a otras
influencias externas, con tiempo de empleo creciente se llega a
modificaciones del color y de las propiedades de material, que
pueden continuar, en caso dado, hasta hacer inservible el cuerpo
moldeado.
Se propusieron diversos sistemas de estabilizador
para estabilizar polímeros halogenados respecto a daños de larga
duración mediante acción de luz o calor. A modo de ejemplo, en el
estado de la técnica se describen sistemas que contienen sales de
perclorato para el estabilizado de polímeros halogenados. No
obstante, en el caso de empleo de sales de perclorato ejerce una
influencia negativa que estos agentes oxidantes sensibles se deben
manejar muy cuidadosamente. Por este motivo, por parte del usuario
existen ciertas reservas respecto al empleo de sales de perclorato
en composiciones de estabilizador. Por consiguiente, se propusieron
diversas disoluciones, como tales composiciones de estabilizador que
contienen perclorato que se pueden mejorar respecto a su
manejabilidad.
De este modo, por ejemplo la EP-B
0 457 471 describe una composición de estabilizador que contiene
perclorato, silicato de calcio y carbonato de calcio. Para la
obtención de las composiciones de estabilizador descritas se mezcla
una disolución acuosa de perclorato sódico con silicato de calcio,
o una mezcla de silicato de calcio y carbonato de calcio. En las
composiciones de estabilizador descritas es problemático que éstas
contienen cristalitas de perclorato sódico aun relativamente
grandes. Estas cristalitas pueden representar un peligro en el
manejo tanto ahora como antes. Además, tales composiciones de
estabilizador no se pueden distribuir de manera suficientemente
homogénea en un polímero halogenado. Además, la presencia de
silicato de calcio limita la acción del estabilizador en comparación
con otros compuestos de calcio. Además, el silicato de calcio
presenta una dureza de Mohs elevada, por lo cual las instalaciones
de elaboración se pueden deteriorar de manera duradera.
La DE 689 12 616 T2 da a conocer agentes
ignífugos pulverulentos con un contenido en pentóxido de antimonio
para resinas vinílicas halogenadas. En el documento se describen
composiciones para agentes ignífugos, que contienen perclorato
sódico, así como hidróxidos o sales de un metal alcalino. Según los
ejemplos de ejecución 2, o bien 4, las composiciones descritas se
secan, y a continuación se pueden molturar en un molino de discos
de clavija.
La DE 696 04 880 T2 se refiere a un estabilizador
para resinas halogenadas, y a procedimientos para su obtención, a
una composición de resina que contiene halógeno, y a una sal de
hidróxido compuesta. El estabilizador para resinas halogenadas
puede contener, a modo de ejemplo, una sal de hidróxido compleja de
un ácido perclórico, e hidróxidos metálicos inorgánicos.
Por lo tanto, existía una demanda de
composiciones de estabilizador que contuvieran una sal de un
oxiácido halogenado, conteniendo las composiciones de estabilizador
la sal de oxiácido halogenado en distribución lo más fina
posible.
Por consiguiente, la presente invención tomaba
como base la tarea de poner a disposición tales composiciones de
estabilizador, y procedimientos para su obtención.
Los problemas que motivan la invención se
solucionan mediante una composición de estabilizador de un
procedimiento para su obtención, como se describen en el ámbito del
siguiente texto.
Por consiguiente, es objeto de la presente
invención una composición de estabilizador que contiene al menos una
sal de un oxiácido halogenado de la fórmula general
M(ClO_{4})_{k}, representando M Li, Na, K, Mg, Ca,
Sr, Zn, Al, La, Ce, o un catión amonio de la fórmula general
NR_{4}^{+}, representando los restos R, independientemente
entre sí, H o un resto alquilo lineal o ramificado con 1 a
aproximadamente 10 átomos de carbono, y representando k el número
1, 2, o 3, correspondientemente a la valencia de M, y un ácido
inorgánico u orgánico, o una base inorgánica, conteniendo la
composición, referido al contenido total de sal de un oxiácido
halogenado, menos de un 10% de cristalitas de la sal con un tamaño
de cristalita mayor que 3 \mum.
En el ámbito de la presente invención se entiende
por una "composición de estabilizador" una composición que se
pueda emplear para el estabilizado de polímeros halogenados. Para
la consecución de este efecto estabilizador se mezcla una
composición de estabilizador según la invención, por regla general
con un polímero halogenado previsto para el estabilizado, y a
continuación se elabora. No obstante, del mismo modo es posible
añadir con mezclado una composición de estabilizador según la
invención al polímero halogenado a estabilizar durante la
elaboración.
Una composición de estabilizador según la
invención presenta al menos dos componentes. Como un primer
componente, una composición de estabilizador según la invención,
contiene al menos una sal de un oxiácido halogenado de la fórmula
general M(ClO_{4})_{k}, representando M Li, Na, K,
Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La, Ce, o un catión amonio de la fórmula
general NR_{4}^{+}, donde los restos R, independientemente
entre sí, representan H o un resto alquilo lineal o ramificado con
1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, el índice k representa
el número 1, 2 o 3, correspondientemente a la valencia de M.
A modo de ejemplo, una composición de
estabilizador según la invención puede contener sólo una sal de un
oxiácido halogenado. No obstante, en el ámbito de la presente
invención es igualmente posible y está previsto que una composición
de estabilizador según la invención contenga una mezcla de dos o
más sales de oxiácidos halogenados. En el ámbito de una forma
preferente de ejecución de la presente invención, una composición
de estabilizador según la invención contiene perclorato sódico.
La fracción de sales de un oxiácido halogenado o
de una mezcla de dos o más oxiácidos halogenados en la composición
de estabilizador según la invención asciende aproximadamente a un
0,01 hasta aproximadamente un 50% en peso, en especial
aproximadamente un 0,05 a aproximadamente un 20% en peso. Son
ejemplos de contenidos en sales de un oxiácido halogenado, o de una
mezcla de dos o más sales de tal naturaleza, aproximadamente un 0,1
a aproximadamente un 5% en peso, o aproximadamente un 0,2 a
aproximadamente un 1,5% en peso.
Las sales de oxiácidos halogenados se presentan
en forma distribuida de manera especialmente fina en una composición
de estabilizador según la invención. En el ámbito de una forma
preferente de ejecución de la presente invención, menos de un 10%
en peso de sales de oxiácido halogenado, o de la mezcla de dos o más
sales de tal naturaleza, presentan cristalitas con un tamaño mayor
que 3 \mum. De ello se deduce que al menos aproximadamente un 90%
en peso de las sales presentan cristalitas con un tamaño menor que
3 \mum.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución
de la presente invención. una composición de estabilizador según la
invención presenta una sal de un oxiácido halogenado, o de una
mezcla de dos o más oxiácidos halogenados, presentándose menos de
aproximadamente un 10% en peso de sal, o de la mezcla de sales en
forma de cristalitas con un tamaño mayor que 1 \mum,
preferentemente con un tamaño mayor que 500 nm. En el ámbito de
otra forma preferente de ejecución de la presente invención, una
composición de estabilizador según la invención está sensiblemente
exenta de cristalitas de sales de oxiácidos halogenados con un
tamaño de cristalita mayor que aproximadamente 250 nm. En el ámbito
de formas especialmente preferentes de ejecución de la presente
invención, una composición de estabilizador según la invención
contiene cristalitas de sales de oxiácidos halogenados con un
tamaño de cristalita mayor que aproximadamente 100 nm, o mayor que
aproximadamente 50 nm, o mayor que aproximadamente 20 nm, o mayor
que aproximadamente 10 o aproximadamente 5 nm.
Los tamaños de cristalita de sales de oxiácidos
halogenados, como se citan en el ámbito del presente texto, se
pueden determinar en principio mediante cualquier método para la
determinación de tamaños de partícula. Fundamentalmente son
apropiados, a modo de ejemplo, procedimientos de tamizado,
procedimientos de sedimentación, o procedimientos que se basan en
difracción o refracción de ondas electromagnéticas, en especial de
luz. Además, son apropiados procedimientos por microscopía
electrónica, como la microscopía electrónica de rastreo o la
microscopía electrónica de transmisión.
En el ámbito de otra composición de estabilizador
preferente sobre las correspondientes a la invención, esta está
exenta de cristalitas, como son identificables mediante métodos por
difractometría de rayos X. Preferentemente, una composición de
estabilizador según la invención contiene, por lo tanto,
cristalitas cuyo tamaño se sitúa más allá del límite de
identificación de tales métodos. Preferentemente, el tamaño de
tales cristalitas se sitúa por debajo de aproximadamente 10
nanómetros, preferentemente por debajo de unos 5 nanómetros.
Además de una sal de un oxiácido halogenado, o
de una mezcla de dos o más sales de tal naturaleza, una composición
de estabilizador según la invención contiene un ácido inorgánico u
orgánico, o una base inorgánica. En el caso de ácidos inorgánicos u
orgánicos, o de bases orgánicas, se trata de compuestos sólidos,
que son aptos para la formación de anhídridos de ácidos o bases,
preferentemente sólidos. A modo de ejemplo, son apropiados ácidos
orgánicos aptos para la formación de anhídridos, a modo de ejemplo
ácido maléico, ácido ftálico o ácido succí-
nico.
nico.
Además, a modo de ejemplo, son apropiados ácidos
inorgánicos aptos para la formación de anhídridos, a modo de ejemplo
ácido bórico.
No obstante, como componente de la composición de
estabilizador según la invención son apropiadas bases inorgánicas,
que son aptas para la formación de anhídrido. Las bases inorgánica
apropiadas son los hidróxidos de los elementos del primer y segundo
grupo principal del Sistema Periódico, así como los hidróxidos de
los elementos del primer grupo secundario del Sistema Periódico.
Son especialmente apropiados hidróxido de magnesio, hidróxido de
calcio, hidróxido de bario o hidróxido de estroncio.
En el ámbito de la presente invención, una
composición de estabilizador según la invención puede contener, a
modo de ejemplo, sólo un ácido orgánico o inorgánico, o una base
inorgánica. No obstante, en el ámbito de la presente invención está
previsto igualmente que una composición de estabilizador según la
invención contenga una mezcla de dos o más ácidos orgánicos, o dos o
más ácidos inorgánicos, o una mezcla de dos o más bases
inorgánicas, o una mezcla de uno o varios ácidos orgánicos, o uno o
varios ácidos inorgánicos.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución
de la presente invención, una composición de estabilizador según la
invención contiene como base inorgánica hidróxido de calcio o
hidróxido de magnesio, en especial hidróxido de calcio.
Además de los citados ácidos o bases, o las
mezclas de ácidos y bases, así como las sales de oxiácidos
halogenados, una composición de estabilizador según la invención
puede contener aún otros aditivos. Como aditivos son apropiados, a
modo de ejemplo, aminoalcoholes. En el ámbito de la presente
invención, son apropiados como aminoalcoholes todos los compuestos
que presentan al menos un grupo OH y un grupo amino primario,
secundario o terciario, o una combinación de dos o más de los
citados grupos amino. En el ámbito de la presente invención, en
principio son apropiados aminoalcoholes tanto sólidos, como también
líquidos, como componente de las composiciones de estabilizador
según la invención. No obstante, en el ámbito de la presente
invención, la fracción de aminoalcoholes líquidos se selecciona de
modo que la composición de estabilizador total se presente
esencialmente en forma
sólida.
sólida.
En el ámbito de otra forma preferente de
ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador
según la invención presenta a lo sumo aproximadamente un 5% en peso
de aminoalcohol líquido, o una mezcla de dos o más aminoalcoholes
líquidos, no obstante, la fracción se sitúa preferentemente por
debajo, a modo de ejemplo en un 1% en peso o menos. En el ámbito de
una forma especialmente preferente de ejecución de la presente
invención, una composición de estabilizador según la invención no
contiene aminoalcoholes líquidos.
Los aminoalcoholes empleables en el ámbito de la
presente invención presentan un punto de fusión de más de
aproximadamente 30ºC, en especial más de aproximadamente 50ºC, en
el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente
invención. Los aminoalcoholes apropiados son, a modo de ejemplo,
mono- o polihidroxicompuestos, que están constituidos por mono- o
poliaminas líneales o ramificadas, saturadas o insaturadas,
alifáti-
cas.
cas.
A modo de ejemplo, a tal efecto son apropiados
derivados que portan grupos OH de mono- o poliaminocompuestos
primarios con 2 a aproximadamente 40, a modo de ejemplo 6 a
aproximadamente 20 átomos de carbono. A modo de ejemplo, éstos son
los correspondientes derivados que portan grupos OH de etilamina,
n-propilamina, i-propilamina,
sec-propilamina, terc-butilamina,
1-aminoisobutano, aminas substituidas con 2 a
aproximadamente 20 átomos de carbono, como
2-(N,N-dimetilamino)-1-aminoetano.
Los derivados de diaminas que portan grupos OH apropiados son, a
modo de ejemplo, aquellos que están constituidos por diaminas con
un peso molecular de aproximadamente 32 a aproximadamente 200
g/mol, presentando las correspondientes diaminas al menos dos grupos
amino primarios, dos grupos amino secundarios, o un grupo amino
primario y un grupo amino secundario. Son ejemplos a tal efecto
diaminoetano, los diaminopropanos isómeros, los diaminobutanos
isómeros, los diaminohexanos isómeros, piperazina,
2,5-dimetilpiperazina,
amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano
(isoforondiamina, IPDA),
4,4'-diaminodiciclohexilmetano,
1,4-diaminociclohexano, aminoetiletanolamina,
hidrazina, hidrato de hidrazina, o triaminas, como la
dietilentriamina o
1,8-diamino-4-aminometiloctano,
trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina,
N-etil-, N-metil-,
N-ciclohexilmorfolina, dimetilciclohexilamina,
dimorfolinodietiléter,
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano,
1-azabiciclo[3,3,0]octano,
N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina,
N,N,N',N'-tetrametilbutandiamina,
N,N,N',N'-tetrametilhexan-1,6-diamina,
pentametildietilentriamina, tetrametildiaminoetiléter,
bis-(dimetilaminopropil)-urea,
N,N'-dimetilpiperazina,
1,2-dimetilimidazol o
di-(4-N,N-dimetilaminociclohexil)-metano.
Son especialmente apropiados aminoalcoholes
alifáticos con 2 a aproximadamente 40, preferentemente 6 a
aproximadamente 20 átomos de carbono, a modo de ejemplo
1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol,
2-aminohexan-2'2''-dietanolamina,
1-amino-2,5-dimetilciclohexan-4-ol-2-aminopropanol,
2-aminobutanol, 3-aminopropanol,
1-amino-2-propanol,
2-amino-2-metil-1-propanol,
5-aminopentanol,
3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexanol,
1-amino-1-ciclopentan-metanol,
2-amino-2-etil-1,3-propanodiol,
2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, aminoalcoholes
aromáticos-alifáticos o
aromáticos-cicloalifáticos con 6 a aproximadamente
20 átomos de carbono, entrando en consideración como estructuras
aromáticas sistemas de anillo heterocíclicos o isocíclicos, como
derivados de naftalina, o en especial benzol, como alcohol
2-aminobencílico, 3-(hidroximetil)anilina,
2-amino-3-fenil-1-propanol,
2-amino-1-feniletanol,
2-fenilglicinol o
2-amino-1-fenil-1,3-propanodiol,
así como mezclas de dos o más compuestos de tal naturaleza.
En el ámbito de una forma especialmente
preferente de ejecución de la presente invención se emplean como
aminoalcoholes compuestos heterocíclicos, que disponen de un
sistema de anillo cíclico que presenta grupos amino, estando
enlazados los grupos OH directamente en el anillo, o
preferentemente a través de espaciadores.
En el ámbito de una forma especialmente
preferente de ejecución de la presente invención, en este caso se
emplea aminoalcoholes heterocíclicos que presentan al menos dos,
preferentemente al menos tres grupos amino en el anillo. Como
componente de anillo central de los aminoalcoholes empleables según
la invención, en este caso son especialmente apropiados los
productos de trimerizado de isocianatos.
En este caso son especialmente preferentes
isocianuratos que contienen grupos hidroxilo de la fórmula general
I
donde los grupos Y y los índices m
son iguales o diferentes en cada caso, y m representa un número
entero de 0 a 20, e Y representa un átomo de hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 a
aproximadamente 10 átomos de carbono. En el ámbito de la presente
invención es especialmente preferente el empleo de
tris(hidroximetil)-isocianurato (THEIC) como
componente de las composiciones de estabilizador según la
invención.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener, a modo de ejemplo, sólo un aminoalcohol.
No obstante, en el ámbito de la presente invención está previsto
igualmente que una composición de estabilizador según la invención
contenga una mezcla de dos o más aminoalcoholes diferentes.
Del mismo modo, en el ámbito de la presente
invención son apropiados como aditivos compuestos con un elemento
estructural de la fórmula general II
donde n representa un número de 1 a
100.000, los restos R^{4}, R^{5}, R^{1} y R^{2},
independientemente entre sí en cada caso, representan hidrógeno, un
resto alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, en caso
dado substituido, con 1 a 44 átomos de carbono, un resto
cicloalquilo saturado o insaturado, en caso dado substituido, con 6
a 44 átomos de carbono, o un resto arilo, en caso dado substituido,
con 6 a 44 átomos de carbono, o un resto aralquilo, en caso dado
substituido, con 7 a 44 átomos de carbono, o el resto R^{1}
representa un resto acilo, en caso dado substituido, con 2 a 44
átomos de carbono, o los restos R^{1} y R^{2} están unidos para
dar un sistema aromático o heterocíclico, y donde el resto R^{3}
representa hidrógeno, un resto alquilo o alquileno, o un resto
oxialquilo u oxialquileno, o un resto mercaptoalquilo o
mercaptoalquileno, o un resto aminoalquilo o aminoalquileno, en
caso dado substituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado,
alifático, con 1 a 44 átomos de carbono, un resto cicloalquilo o
cicloalquileno, o un resto oxicicloalquilo u oxicicloalquileno, o un
resto mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno, o un resto
aminocicloalquilo o aminocicloalquileno, en caso dado substituido,
saturado o insaturado, con 6 a 44 átomos de carbono, o un resto
arilo o arileno, en caso dado substituido, con 6 a 44 átomos de
carbono, o un resto éter o tioéter con 1 a 20 átomos de 0 o S o
átomos de O y S, o un polímero que está unido al elemento
estructural a través de O, S, NH, NR^{4} o CH_{2}C(O), o
el resto R^{3} esta unido al resto R^{1} de modo que en total
se forma un sistema de anillo heterocíclico, en caso dado
substituido, saturado o insaturado, con 4 a 24 átomos de carbono, o
una mezcla de dos o más compuestos de la fórmula general
I.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución
de la presente invención se emplea como compuesto de la fórmula
general I un ácido \beta-aminocarboxílico
\alpha, \beta-insaturado, en especial un
compuesto basado en ácido \beta-aminocrotónico.
En este caso son especialmente apropiados los ésteres o tioésteres
de los correspondientes ácidos aminocarboxílicos con alcoholes
monovalentes o polivalentes, o mercaptanos, representando X
respectivamente O o S en los citados casos.
Si el resto R^{3} representa un resto alcohol o
mercaptano junto con X, tal resto se puede formar, a modo de
ejemplo, a partir de metanol, etanol, propanol, isopropanol,
butanol, 2-etilhexanol, isooctanol, isononanol,
decanol, alcohol láurico, alcohol mirístico, alcohol palmítico,
alcohol esteárico, etilenglicol, propilenglicol,
1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol,
1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol,
dietilenglicol, tio-dietanol, trimetilolpropano,
glicerina,
tris-(2-hidroximetil)-isocianurato,
trietanolamina, pentaeritrita,
di-trimetilolpropano, diglicerina, sorbitol,
manitol, xilitol, di-pentaeritrita, así como los
correspondientes mercaptoderivados de los citados alcoholes.
En el ámbito de una forma especialmente
preferente de ejecución de la presente invención se emplea como
compuesto de la fórmula general II un compuesto en el que R^{1}
representa un resto alquilo lineal con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{2} representa hidrógeno, y R^{3} representa un resto alquilo
o alquileno lineal o ramificado, saturado, mono- a hexavalente, con
2 a 12 átomos de carbono, o un resto alcohol etérico lineal,
ramificado o cíclico, di- a hexavalente, o un resto
tioeteralcohol.
Los compuestos apropiados de la fórmula general
II comprenden, a modo de ejemplo,
\beta-aminocrotonato de estearilo,
di(\beta-aminocrotonato) de
1,4-butanodiol,
tio-dietanol-\beta-aminocrotonato,
tri-\beta-aminocrotonato de
trimetilolpropano,
tetra-\beta-aminocrotonato de
pentaeritrita,
hexa-\beta-aminocrotonato de
dipentaeritrita, y similares. Los citados compuestos pueden estar
contenidos en una composición de estabilizador según la invención
por separado, o como mezclas de dos o más de los mismos, en cada
caso.
Del mismo modo, en el ámbito de la presente
invención son apropiados como compuestos de la fórmula general II
compuestos de aminouracilo de la fórmula general III
donde los restos R^{6} y R^{7}
tienen el significado ya citado anteriormente, y el resto R^{8}
representa hidrógeno, un resto hidrocarburo alifático, en caso dado
substituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 a 44
átomos de carbono, un resto hidrocarburo cicloalifático, en caso
dado substituido, saturado o insaturado, con 6 a 44 átomos de
carbono, o un resto hidrocarburo aromático, en caso dado
substituido, con 6 a 44 átomos de
carbono.
Por lo tanto, el compuesto según la fórmula III
corresponde a los compuestos según la fórmula I, representando n 1
en la fórmula general I, y estando unidos los restos R^{1} y
R^{3} según la fórmula general I para dar el elemento estructural
de la fórmula general IV
donde X representa S u O. Por lo
tanto, en el caso de un compuesto de la fórmula general IV,
N-R^{9}, representa N-R^{9},
mientras que R^{3} representa -RN-C=X, y ambos
restos están enlazados mediante un enlace N-C
covalente para dar un resto
heterocíclico.
Preferentemente, en el ámbito de la presente
invención se emplean compuestos de la fórmula general IV, en los que
R^{9} representa hidrógeno.
En el ámbito de otra forma preferente de
ejecución de la presente invención, en las composiciones de
estabilizador según la invención se emplean compuestos de la
fórmula general III, en los que R^{6} y R representa un resto
alquilo lineal o ramificado con 1 a 6 átomos de carbono, a modo de
ejemplo metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo o hexilo, un resto
alquilo lineal o ramificado substituido con grupos OH, con 1 a 6
átomos de carbono, a modo de ejemplo hidroximetilo, hidroxietilo,
hidroxipropilo, hidroxibutilo, hidroxipentilo o hidroxihexilo, un
resto aralquilo con 7 a 9 átomos de carbono, a modo de ejemplo
bencilo, feniletilo, fenilpropilo, dimetilbencilo o fenilisopropilo,
pudiendo estar substituidos los citados restos aralquilo, a modo de
ejemplo, con halógeno, hidroxi o metoxi, o representando un resto
alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, a modo de ejemplo vinilo,
alquilo, metalilo, 1-butenilo o
1-hexenilo.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución
de la presente invención, en las composiciones de estabilizador
según la invención se emplean compuestos de la fórmula general III,
donde R^{6} y R^{8} representa hidrógeno, metilo, etilo,
n-propilo, isopropilo, n-, i-, sec- o
t-butilo.
A modo de ejemplo, son igualmente apropiados como
compuestos de la fórmula general I los compuestos en los que los
restos R^{1} y R^{2} están unidos para dar un sistema aromático
o heteroaromático, a modo de ejemplo ácido aminobenzoico, ácido
aminosalicílico o ácido aminopiridincarboxílico, y sus derivados
apropiados.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución
de la presente invención, una composición de estabilizador según la
invención contiene un compuesto de la fórmula general I, o una
mezcla de dos o más compuestos de la fórmula general I, a modo de
ejemplo un compuesto de la fórmula general III, en una cantidad de
aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 99,5% en peso, en
especial aproximadamente un 5 a aproximadamente un 50% en peso, o
aproximadamente un 5 a aproximadamente un 25% en peso.
Como otros aditivos, en el ámbito de la presente
invención son apropiados compuestos que presentan al menos un átomo
de carbono mercaptofuncional, con hibridación sp^{2}. En el ámbito
de la presente invención se entiende por compuestos que presentan
al menos un átomo de carbono mercaptofuncional, con hibridación
sp^{2}, en principio todos los compuestos que presentan un
elemento estructural Z=CZ-SH o un elemento
estructural Z_{2}C=S, pudiendo ser ambos elementos estructurales
formas tautómeras de un único compuesto. En este caso, el átomo de
carbono con hibridación sp^{2} puede ser componente de un
compuesto alifático, en caso dado substituido, o componente de un
sistema aromático. Los tipos de compuesto apropiados son, a modo de
ejemplo, derivados de ácido tiocarbamídico, tiocarbamatos, ácidos
tiocarboxílicos, derivados de ácido tiobenzoico, derivados de
tioacetona o tiourea, o derivados de tiourea. Los compuestos
apropiados con al menos un átomo de carbono mercapto funcional, con
hibridación sp^{2}, se citan, a modo de ejemplo, en la solicitud
de patente alemana no prepublicada con el número de archivo 101 09
366.7
En el ámbito de una forma preferente de ejecución
de la presente invención se emplea tiourea o un derivado de tiourea
como compuesto con al menos un átomo de carbono mercaptofuncional,
con hibridación sp^{2}.
Del mismo modo son apropiados como aditivos para
las composiciones de estabilizador según la invención, por ejemplo,
carbazol o derivados de carbazol, o mezclas de dos o más de los
mismos.
Además son apropiados como aditivos, a modo de
ejemplo, 2,4-pirrolidindiona o sus derivados, como
se citan, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana no
prepublicada con el número de archivo 101 09 366.7.
Como aditivos son apropiados además, a modo de
ejemplo, epoxicompuestos. Son ejemplos de tales epoxicompuestos
aceite de soja epoxidado, aceite de oliva epoxidado, aceite de
linaza epoxidado, aceite de ricino epoxidado, aceite de cacahuete
epoxidado, aceite de maíz epoxidado, aceite de semillas de algodón
epoxidado, así como compuestos de glicidilo.
Los compuestos de glicidilo contienen un grupo
glicidilo, que está unido directamente a un átomo de carbono,
oxígeno, nitrógeno o azufre. Los ésteres de glicidilo o
metilglicidilo son obtenibles mediante reacción de un compuesto con
al menos un grupo carboxilo en la molécula y epiclorhidrina, o bien
glicerindiclorhidrina, o bien metil-epiclorhidrina.
La reacción se efectúa convenientemente en presencia de bases.
Como compuestos con al menos un grupo carboxilo
en la molécula se puede emplear, a modo de ejemplo, ácidos
carboxilícos alifáticos. Son ejemplos de estos ácidos carboxilícos
ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico,
ácido azeláico, ácido sebácico, o ácido linoléico dimerizado o
trimerizado, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido caprónico,
ácido caprílico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico,
ácido esteárico o ácido pelargónico, así como los ácidos mono- o
policarboxílicos mencionados en el desarrollo subsiguiente de este
texto. Del mismo modo son apropiados ácidos carboxilícos
cicloalifáticos, como ácido ciclohexanocarboxílico, ácido
tetrahidroftálico, ácido
4-metil-tetrahidroftálico, ácido
hexahidroftálico, ácido endometilentetrahidroftálico o ácido
4-metilhexahidroftálico. Además son apropiados
ácidos carboxilícos aromáticos, como ácido benzóico, ácido ftálico,
ácido isoftálico, ácido trimelítico o ácido piromelítico.
Los glicidiléteres o metilglicidiléteres se
pueden obtener mediante reacción de un compuesto con al menos un
grupo OH alcohólico o un grupo OH fenólico, y una epiclorhidrina
substituida de modo apropiado, bajo condiciones alcalinas, o en
presencia de un catalizador ácido, y subsiguiente tratamiento
alcalino. Los éteres de este tipo se derivan, a modo de ejemplo, de
alcoholes acíclicos, como etilenglicol, dietilenglicol, o
poli(oxietilen)glicoles superiores,
propano-1,2-diol o
poli(oxipropilen)glicoles,
butano-1,4-diol,
poli(oxitetrametilen)glicoles,
pentano-1,5-diol,
hexano-1,6-diol,
hexano-2,4,6-triol, glicerina,
1,1,1-trimetilolpropano,
bis-trimetilolpropano, pentaeritrita, sorbita, así
como poliepiclorhidrinas, butanol, alcohol amílico, pentanol, así
como alcoholes monofuncionales, como isooctanol,
2-etilhexanol, isodecanol, o mezclas de alcoholes
técnicas, a modo de ejemplo mezclas técnicas de alcoholes
grasos.
Los éteres apropiados se derivan también de
alcoholes cicloalifáticos, como 1,3- o
1,4-dihidroxiciclohexano,
bis(4-hidroxiciclohexil)metano,
2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano
o
1,1-bis-(hidroximetil)ciclohexan-3-eno,
o poseen núcleos aromáticos, como
N,N-bis-(2-hidroxietil)anilina.
Los epoxicompuestos apropiados se pueden derivar también de fenoles
monovalentes, a modo de ejemplo de fenol, resorcina o hidroquinona,
o se basan en fenoles polivalentes, como
bis(4-hidroxifenil)metano,
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano,
4,4'-dihidroxidifenilsulfonas, o productos de
condensación de fenol con formaldehído obtenidos bajo condiciones
ácidas, a modo de ejemplo novolacas fenólicas.
Otros epóxidos terminales, apropiados como
aditivos en el ámbito de la presente invención, son, a modo de
ejemplo, glicidil-1-naftiléter,
glicidil-2-fenilfeniléter,
2-difenilglicidiléter,
N-(2,3-epoxipropil)ftalimida o
2,3-epoxipropil-4-metoxifeniléter.
Del mismo modo son apropiados compuestos de
N-glicidilo, como son obtenibles mediante
dehidroclorado de los productos de reacción de epiclorhidrina con
aminas, que contienen al menos un átomo de hidrógeno amínico. Tales
aminas son, a modo de ejemplo, anilina,
N-metilanilina, toluidina,
N-butilamina,
bis(4-aminofenil)metano,
m-xililendiamina o
bis(4-metilaminofenil)metano.
Son igualmente apropiados compuestos de
S-glicidilo, a modo de ejemplo derivados de
di-S-glicidiléter, que se derivan de
ditioles, como etano-1,2-ditiol o
bis(4-mercaptometilfenil)éter.
Los epoxicompuestos especialmente apropiados se
describen, a modo de ejemplo, en la EP-A 1 046 668,
en las páginas 3 a 5, haciéndose referencia expresamente a la
manifestación contenida en la misma, y considerándose la misma como
componente de la manifestación del presente texto.
Además son apropiados como aditivos en el ámbito
de la presente invención compuestos
1,3-dicarbónicos, en especial las
\beta-dicetonas y
\beta-cetoésteres. En el ámbito de la presente
invención son apropiados compuestos dicarbonílicos de la fórmula
general
R'C(O)CHR''-C(O)R''',
como se describen, a modo de ejemplo, en la página 5 de la
EP-1 046668, a la que se hace referencia
expresamente, en especial respecto a los restos R', R'' y R''', y
cuya manifestación se considera componente de la manifestación del
presente texto. En este caso son especialmente apropiados, a modo de
ejemplo, acetilacetona, butanoilacetona, heptanoilacetona,
estearoilacetona, palmitoilacetona, lauroilacetona,
7-terc-noniltioheptano-2,4-diona,
benzoilacetona, dibenzoilmetano, lauroilbenzoilmetano,
palmitoilbenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano,
isooctilbenzoilmetano,
5-hidroxicapronilbenzoilmetano, tribenzoilmetano,
bis(4-metilbenzoil)metano,
benzoil-p-clorobenzoil-metano,
bis(2-hidroxibenzoil)metano,
4-metoxibenzoilbenzoilmetano,
bis(4-metoxibenzoil)metano,
benzoilformilmetano, benzoilacetilfenilmetano,
1-benzoil-1-acetilnonano,
estearoil-4-metoxibenzoilmetano,
bis(4-terc-butilbenzoil)metano,
benzoilfenilacetilmetano, bis(ciclohexanoil)metano,
dipivaloilmetano, 2-acetilciclopentanona,
2-benzoilciclopentanona, diacetato de metil, etilo,
butilo, 2-etilhexilo, dodecilo u octadecilo, así
como acetato de propionilo o butirilo con 1 a 18 átomos de carbono,
así como estearoilacetato de etilo, propilo, butilo, hexilo u
octilo, o \beta-cetoésteres polivalentes, como se
describen en la EP-A 433 230, a los que se hace
referencia expresamente, o ácido dehidroacético, así como sus sales
de cinc, magnesio o alcalinas, o los quelatos alcalinos,
alcalinotérreos o de cinc de los citados compuestos, en tanto éstos
existan.
Los 1,3-dicetocompuestos pueden
estar contenidos en una composición de estabilizador según la
invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 20% en peso,
a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 10% en peso.
En el ámbito de la composición de estabilizador
según la invención, además son apropiados polioles como aditivos.
Los polioles apropiados son, a modo de ejemplo, pentaeritrita,
dipentaeritrita, tripentaeritrita, bistrimetilolpropano, inosita,
alcohol polivinílico, bistrimetiloletano, trimetilolpropano,
sorbita, maltita, isomaltita, lactita, licasina, manita, lactosa,
leucrosa, tris(hidroximetil)isocianurato, palatinita,
tetrametilolciclohexanol, tetrametilolciclopentanol,
tetrametilolcicloheptanol, glicerina, diglicerina, poliglicerina,
tiodiglicerina o
1-O-\alpha-D-glicopiranosil-D-manita-
dihidrato.
dihidrato.
Los polioles apropiados como aditivos pueden
estar contenidos en una composición de estabilizador según la
invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 30% en peso,
a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 10% en peso.
A modo de ejemplo, son igualmente apropiadas como
aditivos las aminas con impedimento estérico que se citan en la
EP-A 1 046 668, en las páginas 7 a 27. Se hace
referencia expresamente a las aminas con impedimento estérico dadas
a conocer en la misma, los compuestos aquí citados se consideran
componentes de la manifestación del presente
texto.
texto.
Las aminas con impedimento estérico apropiadas
como aditivos pueden estar contenidas en una composición de
estabilizador según la invención en una cantidad de hasta
aproximadamente un 30% en peso, a modo de ejemplo hasta
aproximadamente un 10% en peso.
Además son apropiados como aditivos en las
composiciones de estabilizador según la invención hidrotalcitas,
zeolitas y alumocarbonatos alcalinos. Las hidrotalcitas, zeolitas y
alumocarbonatos alcalinos apropiados se describen, a modo de
ejemplo, en la EP-A 1 046 668, en las páginas 27 a
29, la EP-A 256 872, en las páginas 3, 5 y 7,
la
DE-C 41 06 411, en las páginas 2 y 3, o la DE-C 41 06 404, en las páginas 2 y 3. A estos documentos se hace referencia expresamente, y su manifestación en los puntos indicados se considera componente de la manifestación del presente texto.
DE-C 41 06 411, en las páginas 2 y 3, o la DE-C 41 06 404, en las páginas 2 y 3. A estos documentos se hace referencia expresamente, y su manifestación en los puntos indicados se considera componente de la manifestación del presente texto.
Las hidrotalcitas, zeolitas, y los
alumocarbonatos alcalinos, convenientes como aditivos, pueden estar
contenidos en una composición de estabilizador según la invención
en una cantidad de hasta aproximadamente un 50% en peso, a modo de
ejemplo hasta aproximadamente un 30% en peso.
El mismo modo, en el ámbito de la composición de
estabilizador según la invención son apropiados como aditivos, por
ejemplo, hidrocalumitas de la fórmula general V
(V),M^{2+}{}_{(2+x)}Al^{3+}{}_{(l+y)}(OH)_{(6+z)}A^{j-}{}_{a}[B_{r}]^{nl}{}_{b}
* m
H_{2}O
donde M representa calcio, magnesio
o cinc, o mezclas de dos o más de los mismos, A representa un anión
ácido inorgánico u orgánico j-valente, j representa
1, 2 o 3, B representa un anión ácido inorgánico u orgánico
diferente a A, r representa un número entero \geq1 y, en tanto r
> 1, indica el grado de polimerización del anión ácido, y l
representa 1, 2, 3 o 4, e indica la valencia del anión ácido,
representando r = 1, 2, 3 o 4, e indicando 1 la valencia de las
unidades monómeras aisladas del polianión para r > 1, y
representando 1, 2, 3 o 4, e indicando rl la valencia total del
polianión, y valiendo las siguientes reglas para los parámetros x,
y, a, b, r, z y
j:
0 \leq x < 0,6,
0 \leq y < 0,4, representando x = 0 o bien y
= 0,
0 < a < 0,8/r y
z = 1 + 2x + 3y - ja - r/b.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución
de la presente invención se emplean como aditivos compuestos de la
fórmula general V, donde M representa calcio, que se puede
presentar, en caso dado, en mezcla con magnesio o cinc, o magnesio
y cinc.
En la fórmula general V, A representa un anión
ácido inorgánico u orgánico r-valente,
representando r 1, 2 o 3.Los ejemplos de aniones ácidos presentes en
el ámbito de hidrocalumitas empleables según la invención son iones
halogenuro, SO_{3}^{2-}, SO_{4}^{2-},
S_{2}O_{3}^{2-}, S_{2}O_{4}^{2-}, HPO_{3}^{2-},
PO_{4}^{3-}, CO_{3}^{2-}, fosfatos de alquilo y dialquilo,
mercáptidos de alquilo y sulfonatos de alquilo, donde los grupos
alquilo pueden ser iguales o diferentes, de cadena lineal,
ramificados o cíclicos, y presentan, de modo preferente, 1 a
aproximadamente 20 átomos de carbono. Del mismo modo, son apropiados
como aniones ácidos A los aniones de ácidos di-, tri- o
tetracarboxílicos, en caso dado funcionalizados, como maleato,
ftalato, aconitato, trimesinato, piromelitato, maleato, tartrato,
citrato, así como aniones de las formas isómeras de ácido
hidroxiftálico, o de ácido hidromesínico. En el ámbito de una forma
preferente de ejecución de la presente invención, A representa un
anión ácido inorgánico, en especial un ión halogenuro, a modo de
ejemplo F, Cl^{-} o Br^{-}, preferentemente Cl^{-}.
En la fórmula general V, B representa un anión
ácido, que es diferente a A. Para el caso de que r represente el
número 1 en la fórmula general V, la letra B representa un anión
ácido monovalente, inorgánico u orgánico, representando l el número
2, 3 o 4. Son ejemplos de aniones ácidos B presentes en el ámbito de
los compuestos de la fórmula general V empleables según la
invención, a modo de ejemplo, O^{2-}, SO_{3}^{2-},
SO_{4}^{2-}, S_{2}O_{3}^{2-}, S_{2}O_{4}^{2-},
HPO_{3}^{2-}, PO_{4}^{3-}, CO_{3}^{2-}, fosfatos de
alquilo y dialquilo, mercáptidos de alquilo y sulfonatos de alquilo,
donde los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes, de cadena
lineal o ramificados, o cíclicos, y de modo preferente presentan 1
a aproximadamente 20 átomos de carbono. Del mismo modo son
apropiados como aniones ácidos A los aniones de ácidos di- tri- o
tetracarboxílicos, en caso dado funcionalizados, como maleato,
ftalato, aconitato, trimesinato, piromelitato, maleato, tartrato,
citrato, así como aniones de las formas isómeras de ácido
hidroxiftálico o de ácido hidroximesínico. En el ámbito de la
presente invención, B en la fórmula V representa preferentemente un
borato o un anión de un ácido di- tri- o tetracarboxílico, en caso
dado funcionalizado. En este caso son especialmente preferentes
aniones de ácido carboxílico y aniones de ácidos hidroxicarboxílico
con al menos dos grupos carboxilo, siendo muy especialmente
preferentes los citratos.
Para el caso de que r en la fórmula general V
represente un número mayor que 1, el término
[B_{r}]^{rl-} representa un polianión inorgánico u
orgánico con el grado de polimerización r y la valencia l de las
unidades monómeras aisladas del polianión con la valencia total rl,
siendo l mayor o igual a 1. Son ejemplos de polianiones apropiados
[B_{r}]^{rl-} poliacrilatos, policarboxilatos,
poliboratos, polisilicatos, polifosfatos o polifosfonatos.
En todos los casos citados anteriormente, los
aniones ácidos A y B pueden estar contenidos en cualquier
proporción a/b en los compuestos de la fórmula general V.
En el caso de compuestos de la fórmula general V
no se trata de compuestos de estructura estratificada de tipo
hidrotalcita, o bien hidrocalumita, sino de una mezcla física de
M^{2+}/hidratos de óxido de aluminio con sales de metales
divalentes. Los difractogramas de rayos X de los compuestos de la
fórmula general V empleados en la composición según la invención
muestran claramente que no se trata de compuestos cristalinos
discretos de un tipo conocido, sino de mezclas amorfas en rayos
X.
Para la obtención de los compuestos según la
fórmula general V, siguiendo procedimientos conocidos, se pueden
mezclar disoluciones, o bien suspensiones de formas oxídicas de los
cationes deseados (por ejemplo NaAlO_{2},
Ca(OH)_{2}, Zn(OH)_{2}, Al(OH)_{3}) con disoluciones o suspensiones de sales, o los correspondientes ácidos de los aniones deseados, y hacer reaccionar a temperaturas entre 40 y 95ºC. En este caso, los tiempos de reacción se pueden variar entre 15 y 300 minutos.
Ca(OH)_{2}, Zn(OH)_{2}, Al(OH)_{3}) con disoluciones o suspensiones de sales, o los correspondientes ácidos de los aniones deseados, y hacer reaccionar a temperaturas entre 40 y 95ºC. En este caso, los tiempos de reacción se pueden variar entre 15 y 300 minutos.
Si es deseable un tratamiento superficial de los
productos de reacción, los productos de reacción se pueden mezclar
directamente con el agente de tratamiento superficial, el producto
se puede separar mediante filtración de las aguas madre, y secar a
temperaturas apropiadas entre 100 y 250ºC. La cantidad añadida de
agente de tratamiento superficial asciende, a modo de ejemplo,
aproximadamente a 1 hasta aproximadamente un 20% en peso.
Los compuestos de la fórmula general V se pueden
emplear en el ámbito de la composición de estabilizador según la
invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 50% en peso,
a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 30 o hasta
aproximadamente un 15% en peso.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la
presente invención, una composición de estabilizador según la
invención contiene al menos una sal de calcio básica. Como sales de
calcio básicas son apropiados, a modo de ejemplo, óxido de calcio,
carbonato de calcio o, en tanto no sea ya un componente forzoso de
las composiciones de estabilizador según la invención, hidróxido de
calcio. En caso dado, las sales de calcio básicas pueden estar
modificadas superficialmente.
Son igualmente apropiados como aditivos para la
composición de estabilizador según la invención óxidos metálicos,
hidróxidos metálicos y jabones metálicos de ácidos carboxílicos
saturados, insaturados, de cadena lineal o ramificados, aromáticos,
cicloalifáticos o alifáticos, o ácidos hidroxicarboxílicos, de modo
preferente con aproximadamente 2 a aproximadamente 22 átomos de
carbono.
Como cationes metálicos, los óxidos metálicos,
hidróxidos metálicos o jabones metálicos apropiados como aditivos
presentan preferentemente un catión divalente, son especialmente
apropiados los cationes de calcio o cinc o plomo, o mezclas de dos
o más de los mismos, pero en el ámbito de una forma preferente de
ejecución de la presente invención, las composiciones de
estabilizador están exentas de cinc.
Los ejemplos de aniones de ácido carboxílico
apropiados comprenden aniones de ácidos carboxilícos monovalentes,
como ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido
valérico, ácido hexanóico, ácido enantóico, ácido octanóico, ácido
neodecanóico, ácido 2-etilhexanóico, ácido
pelargónico, ácido decanóico, ácido undecanóico, ácido dodecanóico,
ácido tridecanóico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
láurico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido
12-hidroxiesteárico, ácido
9,10-dihidroxiesteárico, ácido oléico, ácido
3,6-dioxaheptanóico, ácido
3,6,9-trioxadecanóico, ácido behénico, ácido
benzóico, ácido
p-terc-butilbenzóico, ácido
dimetilhidroxibenzóico, ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzóico,
ácido tolílico, ácido dimetilbenzóico, ácido etilbenzóico, ácido
n-propilbenzóico, ácido salicílico, ácido
p-terc-octilsalicílico, ácido
sórbico, aniones de ácidos carboxilícos divalentes, o bien sus
monoésteres, como ácido oxálico, ácido malónico, ácido maléico,
ácido tartárico, ácido cinámico, ácido amigdálico, ácido málico,
ácido glicólico, ácido oxálico, ácido salicílico, ácidos
poliglicoldicarboxílicos con un grado de polimerización de
aproximadamente 10 a aproximadamente 12, ácido ftálico, ácido
isoftálico, ácido tereftálico o ácido hidroxiftálico, aniones de
ácidos carboxilícos tri- o tetravalentes, o bien sus mono-, di- o
triésteres, como ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido
piromelítico, o ácido cítrico, así como, además, los denominados
carboxilatos superbásicos, como se describen, a modo de ejemplo, en
la DE-A 41 06 404 o la DE-A 40 02
988, considerándose la manifestación de los documentos citados en
último lugar componente de la manifestación del presente
texto.
texto.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución
de la presente invención se emplean como aditivos jabones metálicos
cuyos aniones se derivan de ácidos carboxilícos saturados o
insaturados, o ácidos hidroxicarboxílicos con aproximadamente 8 a
aproximadamente 20 átomos de carbono. En este caso son
especialmente preferentes estearatos, oleatos, lauratos, palmitatos,
behenatos, versatatos, hidroxiestearatos, dihidroxiestearatos,
p-terc-butilbenzoatos o
(iso)octanoatos de calcio o cinc, o mezcla de dos o más de
los mismos. En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de
la presente invención, una composición de estabilizador según la
invención presenta estearato de calcio o estearato de cinc, o su
mezcla.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener los citados óxidos metálicos, hidróxidos
metálicos o jabones metálicos, o una mezcla de dos o más de los
mismos, en una cantidad de hasta aproximadamente un 50% en peso, a
modo de ejemplo en una cantidad de hasta aproximadamente un 30% en
peso.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener además como componente termoestabilizador
un compuesto orgánico de estaño o una mezcla de dos o más
compuestos orgánicos de estaño. Los compuestos orgánicos de estaño
apropiados son, a modo de ejemplo,
tris-(isooctil-tioglicolato) de metilestaño,
tris-(isooctil-3-mercaptopropionato)
de metilestaño, tris-(isodecil-tioglicolato) de
metilestaño, bis-(isooctil-tioglicolato) de
dimetilestaño, bis-(isooctil-tioglicolato) de
dibutilestaño, tris-(isooctil-tioglicolato) de
monobutilestaño, bis-(isooctil-tioglicolato) de
dioctilestaño, tris-(isooctil-tioglicolato) de
monooctilestaño o
bis-(2-etilhexil-\beta-mercaptopropionato)
de dimetilestaño.
Además, en el ámbito de la composición de
estabilizador según la invención son empleables los compuestos
orgánicos de estaño citados y descritos en su obtención en la
EP-A 0 742 259, en las páginas 18 a 29. Se hace
referencia expresamente a la manifestación citada con anterioridad,
entendiéndose los compuestos aquí citados, y su obtención, como
componente de la manifestación del presente texto.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener los compuestos orgánicos de estaño
descritos en una cantidad de hasta aproximadamente un 20% en peso,
en especial hasta aproximadamente un 10% en peso.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la
presente invención, una composición de estabilizador según la
invención puede contener ésteres de fosfito orgánicos con 1 a 3
restos orgánicos idénticos, idénticos por pares, o diferentes. Los
restos orgánicos apropiados son, a modo de ejemplo, restos alquilo
lineales o ramificados, saturados o insaturados, con 1 a 24 átomos
de carbono, restos alquilo, en caso dado substituidos, con 6 a 20
átomos de carbono, o restos aralquilo, en caso dado substituidos,
con 7 a 20 átomos de carbono. Son ejemplo de ésteres de fosfito
orgánicos apropiados fosfito de tris-(nonilfenilo), trilaurilo,
tributilo, trioctilo, tridecilo, tridodecilo, trifenilo,
octildifenilo, dioctilfenilo, tri-(octilfenol), tribencilo,
butildicresilo, octil-di-(octilfenol),
tris-(2-etilhexilo), tritolilo,
tris-(2-ciclohexilfenilo),
tri-\alpha-naftilo,
tris-(fenilfenilo), tris-(2-feniletilo),
tris-(dimetilfenilo), tricresilo o
tris-(p-nonilfenilo), o trifosfito de
triestearil-sorbita, o mezclas de dos o más de los
mismos.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener los compuestos de fosfito descritos en una
cantidad de hasta aproximadamente un 30% en peso, en especial hasta
aproximadamente un 10% en peso.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener además como aditivos mercaptanos
bloqueados, como se citan en la
EP-A-0 742 259, en las páginas 4 a
18. Se hace referencia expresamente a la manifestación del documento
indicado, esta se entiende como componente de la manifestación del
presente texto.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener los mercaptanos bloqueados descritos en
una cantidad de hasta aproximadamente un 30% en peso, en especial
hasta aproximadamente un 10% en peso.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener además agentes deslizantes, como ceras de
parafina, ceras de polietileno, ceras de polipropileno, ceras de
montana, agentes deslizantes estéricos, como ésteres de ácidos
grasos, triglicéridos naturales o sintéticos purificados o
hidrogenados, o ésteres parciales, ceras de amida, cloroparafinas,
ésteres de glicerina o jabones alcalinotérreos. Los agentes
deslizantes se describen además en "Kunststoffadditive", R.
Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, páginas
478-488. Además son apropiados como agentes
deslizantes, a modo de ejemplo, cetonas grasas, como se describen en
la DE 4,204,887, así como agentes deslizantes a base de silicona,
como cita, a modo de ejemplo, la EP-A 9 259 783, o
combinaciones de los mismos, como se citan en la
EP-A 0 259 783. Por consiguiente, se hace referencia
expresamente a los citados documentos, cuya manifestación respecto
a agentes deslizantes se consideran componentes de la manifestación
del presente texto. En el ámbito de la presente invención son
especialmente apropiados agentes deslizantes de la serie de
productos Baerolub® de la firma Baerlocher GmbH (UnterschleiBheim,
Alemania).
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener los agentes deslizantes descritos en una
cantidad de hasta aproximadamente un 70% en peso, en especial hasta
aproximadamente un 40% en peso.
Son igualmente apropiados como aditivos para
composiciones de estabilizador según la presente invención los
plastificantes orgánicos.
Como plastificantes orgánicos son apropiados, a
modo de ejemplo, compuestos del grupo de ftalatos, como ftalato de
dimetilo, dietilo, dibutilo, dihexilo,
di-2-etilhexilo,
di-n-octilo,
di-iso-octilo,
di-iso-nonilo,
di-iso-decilo, diciclohexilo,
di-metilciclohexilo, dimetilglicol, dibutilglicol,
bencilbutilo o difenilo, así como mezclas de ftalatos, a modo de
ejemplo mezclas de ftalatos de alquilo con 7 a 9, o 9 a 11 átomos
de carbono en el alcohol estérico, o mezclas de ftalatos de alquilo
con 6 a 10, y 8 a 10 átomos de carbono en el alcohol estérico.
Especialmente en el sentido de la presente invención, en este caso
son apropiados ftalato de dibutilo, dihexilo,
di-2-etilhexilo,
di-n-octilo,
di-iso-octilo,
di-iso-nonilo,
di-iso-decilo,
di-iso-tridecilo y bencilbutilo,
así como las citadas mezclas de ftalatos de alquilo.
Además son apropiados como plastificantes los
ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, en especial los ésteres
de ácido adípico, azeláico o sebácico, o mezclas de dos o más de
los mismos. Son ejemplos de tales plastificantes adipato de
di-2-etilhexilo, adipato de
di-isooctilo, adipato de
di-iso-nonilo, adipato de
di-iso-decilo, adipato de
bencilbutilo, adipato de benciloctilo, azelato de
di-2-etilhexilo, sebacato de
di-2-etilhexilo y sebacato de
di-iso-decilo. En el ámbito de otra
forma de ejecución de la presente invención son preferentes acetato
de di-2-etilhexilo y adipato de
di-iso-octilo.
Del mismo modo son apropiados como plastificantes
trimelitatos, como trimelitato de
tri-2-etilhexilo, trimelitato de
tri-iso-tridecilo, trimelitato de
tri-iso-octilo, así como
trimelitatos con 6 a 8, 6 a 10, 7 a 9, o 9 a 11 átomos de carbono
en el grupo éster, o mezclas de dos o más de los citados
compuestos.
Además, los plastificantes apropiados son, a modo
de ejemplo, plastificantes polímeros, como se indican en
"Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Car
Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.6, páginas
412-415, o "PVC Technology", W. V. Titow, 4ª
edición, Elsevier Publishers, 1984, páginas
165-170. Los materiales de partida más comunes para
la obtención de plastificantes de poliéster son, a modo de ejemplo,
ácidos dicarboxílicos, como ácido adípico, ftálico, azeláico o
sebácico, así como dioles, como 1,2-propanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
neopentilglicol o dietilenglicol, o mezclas de dos o más de los
mismos.
Son igualmente apropiados como plastificantes los
fosfatos, como se pueden encontrar en "Taschenbuch der
Kunststoffadditive", capítulo 5.9.5, páginas
408-412. Son ejemplos de fosfatos apropiados fosfato
de tributilo, fosfato de
tri-2-etilbutilo, fosfato de
tri-2-etilhexilo, fosfato de
tricloroetilo, fosfato de
2-etil-hexil-di-fenilo,
fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo o fosfato de
trisilenilo, o mezclas de dos o más de los mismos.
Además son apropiados como plastificantes
hidrocarburos clorados (parafinas) o hidrocarburos, como se
describen en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller,
editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.14.2,
páginas
422-425 y capítulo 5.9.14.1, página 422.
422-425 y capítulo 5.9.14.1, página 422.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener los plastificantes descritos en una
cantidad de hasta aproximadamente un 99,5% en peso, en especial
hasta aproximadamente un 30% en peso, hasta aproximadamente un 20%
en peso, o hasta aproximadamente un 10% en peso. En el ámbito de una
forma preferente de ejecución de la presente invención, el límite
inferior para los plastificantes descritos como componente de la
composición de estabilizador según la invención asciende
aproximadamente a un 0,1% en peso o más. A modo de ejemplo
aproximadamente un 0,5% en peso, un 1% en peso, un 2% en peso o un
5% en peso.
Del mismo modo, los pigmentos son apropiados como
componentes de las composiciones de estabilizador según la
invención. Son ejemplos de pigmentos inorgánicos apropiados dióxido
de titanio, hollín, Fe_{2}O_{3}, Sb_{2}O_{3}, (Ba,
Sb)O_{2}, Cr_{2}O_{3}, espinelas, como azul de cobalto
y verde de cobalto, Cd(S, Se) o azul ultramarino. Como
pigmentos orgánicos son apropiados, a modo de ejemplo, pigmentos
azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona,
pigmentos de perileno, pigmentos de dicetopirrolopirrol o pigmentos
de antraquinona.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener además cargas, como se describen en
"Handbook of PVC Formulating", E. J. Wickson, John Wiley &
Sons, Inc., 1993, en las páginas 393-449, o agentes
de refuerzo, como se describen en "Taschenbuch der
Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Carl
Hanser, 1990, páginas 549-615. Las cargas o agentes
de refuerzo especialmente convenientes son, a modo de ejemplo,
carbonato de calcio (creta), dolomita, volastonita, óxido de
magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras de vidrio,
talco, caolín, creta, hollín o grafito, serrín u otras materias
primas regenerativas. En el ámbito de una forma preferente de
ejecución de la presente invención, una composición de
estabilizador según la invención contiene creta.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la
presente invención, las composiciones de estabilizador según la
invención pueden contener antioxidantes, filtros UV y agentes
antisolares o agentes propulsores. Los antioxidantes apropiados se
describen, a modo de ejemplo, en la EP-A 1 046 668
en las páginas 33 a 35. En el ámbito de la presente invención se
emplean preferentemente como antioxidantes los productos de la
serie Irganox® (fabricante:Ciba Specialty Chemicals), a modo de
ejemplo Irganox® 1010 o 1076, o productos de la serie Lowinox de la
firma
\hbox{Great Lakes.}
Los filtros UV y agentes antisolares apropiados
se citan en la EP-A 1 046 668, en las páginas 35 y
36. En este caso se hace referencia expresamente a ambas
manifestaciones, considerándose las manifestaciones componente del
presente texto.
Como agentes propulsores son apropiados, a modo
de ejemplo, azo e hidrazocompuestos orgánicos, tetrazoles, oxazinas,
anhídrido de ácido isatóico, sales de ácido cítrico, a modo de
ejemplo citrato amónico, así como sosa y bicarbonato sódico. A modo
de ejemplo, son especialmente apropiados citrato amónico,
azodicarbonamida o bicarbonato sódico, o mezclas de dos o más de los
mismos.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener aún modificadores de tenacidad al impacto y
agentes auxiliares de elaboración, agentes gelificantes,
antiestáticos, biocidas, desactivadores metálicos, aclaradores
ópticos, agentes ignífugos, así como compuestos antiniebla. Los
compuestos apropiados de estas clases de compuestos se describen, a
modo de ejemplo, en "Kunststoff Additive", R. KeBler/H.
Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, así como en
"Handbook of PVC Formulating", E.J. Wilson, J. Wiley &
Sons, 1993.
Para la obtención de la composición de
estabilizador según la invención se hace reaccionar una disolución
acuosa de una sal de un oxiácido halogenado, o de una mezcla de dos
o más sales de tal naturaleza, con un anhídrido de ácido inorgánico
u orgánico, o un anhídrido básico inorgánico.
Por lo tanto, también es objeto de la presente
invención un procedimiento para la obtención de una composición de
estabilizador para polímeros halogenados, en el que se hace
reaccionar una disolución acuosa de un oxiácido halogenado, o de
una mezcla de dos o más oxiácidos halogenados, con un anhídrido de
ácido inorgánico u orgánico, o un anhídrido básico inorgánico, o
una mezcla de dos o más de los mismos, para dar un producto de
reacción.
A tal efecto, en el ámbito de una primera forma
de ejecución de la presente invención se dispone un anhídrido de
ácido inorgánico u orgánico, o un anhídrido básico inorgánico, o
una mezcla de dos o más anhídridos de ácidos inorgánicos u
orgánicos, o una mezcla de dos o más anhídridos básicos inorgánicos,
en forma de polvo. No obstante, el procedimiento según la invención
se puede llevar a cabo igualmente con una mezcla de uno o varios
anhídridos de ácido inorgánicos, y uno o varios anhídridos básicos
inorgánicos.
En este caso, los polvos empleados en el ámbito
del procedimiento según la invención presentan preferentemente un
tamaño de partícula promedio menor que aproximadamente 100 \mum,
de modo preferente menor que aproximadamente 60 \mum, y en
especial menor que aproximadamente 40 \mum.
Para la puesta en práctica del procedimiento
según la invención se hace reaccionar uno de los compuestos de
anhídrido citados anteriormente, o una de las mezclas citadas
anteriormente, con una disolución acuosa de una sal de un oxiácido
halogenado, o de una mezcla de dos o más sales de tal naturaleza. En
el ámbito del procedimiento según la invención, la reacción se
lleva a cabo de tal manera que el anhídrido reacciona con el agua
alimentada de la disolución acuosa de la sal halogenada de
oxiácido, o de la mezcla de dos o más de estas sales, para dar el
respectivo ácido o la respectiva base.
Las condiciones dominantes durante la reacción se
pueden seleccionar de manera sensiblemente arbitraria en este caso,
en tanto mediante el agua de la disolución acuosa se efectúe una
reacción del respectivo anhídrido. A modo de ejemplo, en la
reacción pueden dominar temperaturas de aproximadamente 0 a
aproximadamente 100ºC, en especial temperaturas de aproximadamente
20 a aproximadamente 80ºC.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución
de la presente invención, los componentes que participan en la
reacción se seleccionan de modo que la reacción se pueda llevar a
cabo esencialmente a temperatura ambiente.
No obstante, según la invención, en este caso
está previsto que la temperatura aumente durante la reacción, a modo
de ejemplo mediante un carácter exotérmico de la reacción.
La reacción del componente pulverulento con la
disolución acuosa se puede efectuar de cualquier modo en principio,
en tanto se procure un entremezclado suficiente de polvo y
disolución acuosa. Para la puesta en práctica del procedimiento
según la invención son apropiados, a modo de ejemplo, dispositivos
mezcladores habituales, como mezcladores de escoba o mezcladores de
reja. No obstante, son preferentes procedimientos que conducen a
una distribución especialmente fina de los compuestos que
reaccionan entre sí, a modo de ejemplo procedimientos en lecho
fluidizado, procedimientos en torre de pulverizado o procedimientos
por inyección de chorro.
El procedimiento según la invención se puede
llevar a cabo también, a modo de ejemplo, como combinación de
procedimiento de mezclado y molturado. En este caso, a modo de
ejemplo durante el molturado de un anhídrido o de una mezcla de dos
o más anhídridos, como se describen anteriormente, se puede
alimentar una disolución acuosa de una sal de un oxiácido
halogenado o de una mezcla de dos o más sales de tal naturaleza en
el ámbito del proceso de molturado.
Si una composición de estabilizador según la
invención contiene aún uno o varios aditivos, además de ambos
componentes principales, estos aditivos se pueden añadir a la
composición de estabilizador antes de, durante o tras la reacción de
la disolución acuosa con el anhídrido o los anhídridos. Una adición
de aditivo antes de o durante la reacción se efectuará sólo si los
aditivos son inertes frente a los compuestos que participan en la
reacción. En otro caso, esto es, si los aditivos no son inertes,
éstos se añaden sólo tras la reacción, en tanto la composición de
estabilizador según la invención deba contener tales aditivos.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución
de la presente invención, para la puesta en práctica del
procedimiento según la invención se emplean los componentes de
anhídrido y la disolución acuosa en una proporción molar de
anhídrido: agua como 1 : 1 o mayor que 1 : 1, a modo de ejemplo 1,1
: 1 a aproximadamente 1,5 : 1.
Las composiciones de estabilizador según la
invención son apropiadas para el estabilizado de polímeros
halogenados.
Son ejemplos de tales polímeros halogenados los
polímeros de cloruro de vinilo, resinas vinílicas que contienen
unidades cloruro de vinilo en el esqueleto polímero, copolímeros de
cloruro de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos alifáticos, en
especial acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con
ésteres de ácido acrílico y metacrílico, o acrilonitrilo, o mezclas
de dos o más de los mismos, copolímeros de cloruro de vinilo con
compuestos diénicos o ácidos dicarboxílicos insaturados, o sus
anhídridos, a modo de ejemplo copolímeros de cloruro de vinilo con
maleato de dietilo, fumarato de dietilo, o anhídrido de ácido
maléico, polímeros clorados de modo adicional, y copolímeros de
cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo y cloruro de
vinilideno con aldehídos insaturados, cetonas y otros compuestos,
como acroleína, aldehído crotónico, vinilmetilcetona,
vinilmetiléter, vinilisobutiléter y similares, polímeros y
copolímeros de cloruro de vinilideno con cloruro de vinilo y otros
compuestos polimerizables, como se citaron ya anteriormente,
polímeros de cloroacetato de vinilo y diclorodiviniléter, polímeros
clorados de acetato de vinilo, ésteres polímeros clorados de ácido
acrílico y de ácidos acrílicos
\alpha-substituidos, poliestirenos clorados, a
modo de ejemplo polidicloroestireno, polímeros clorados de etileno,
polímeros y polímeros de clorobutadieno clorados de modo adicional,
y sus copolímeros con cloruro de vinilo, así como mezclas de dos o
más de los citados polímeros o mezclas de polímeros, que contienen
uno o varios de los polímeros citados anteriormente. En el ámbito
de una forma preferente de ejecución de la presente invención, las
composiciones de estabilizador según la invención se emplean para
la obtención de piezas moldeadas a partir de PVC-U,
como perfiles de ventanas, perfiles técnicos, tubos y placas.
Para el estabilizado con las composiciones de
estabilizador según la invención son igualmente apropiados los
polímeros de injerto de PVC con EVA, ABS o MBS. Los substratos
preferentes para tales copolímeros de injerto son además los homo-
y copolímeros citados anteriormente, en especial mezclas de
homopolímeros de cloruro de vinilo con otros polímeros
termoplásticos o elastómeros, en especial mezclas con ABS, MBS,
NBR, SAN, EVA, CPE; MBAS, PAA (acrilato de polialquilo), PAMA
(metacrilato de polialquilo), EPDM, poliamidas o polilactonas.
Para el estabilizado con las composiciones de
estabilizador según la invención son igualmente apropiadas mezclas
de polímeros halogenados y no halogenados, a modo de ejemplo
mezclas de los polímeros no halogenados citados anteriormente con
PVC, en especial mezclas de poliuretanos y PVC.
Además, con las composiciones de estabilizador
según la invención se pueden estabilizar también reciclados de
polímeros clorados, siendo apropiados a tal efecto en principio
todos los reciclados de polímeros halogenados citados
anteriormente. En el ámbito de la presente invención es apropiado, a
modo de ejemplo, el reciclado de PVC.
Por lo tanto, otro objeto de la presente
invención se refiere a una composición de polímero que contiene al
menos un polímero halogenado y una composición de estabilizador
según la invención.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución
de la presente invención, una composición de polímero según la
invención contiene la composición de estabilizador según la
invención en una cantidad de 0,1 a 20 phr, en especial
aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15 phr, o aproximadamente 1 a
aproximadamente 12 phr. La unidad phr representa "per hundred
resin" y, por consiguiente, se refiere a partes en peso por 100
partes en peso de polímero.
Una composición de polímero según la invención
contiene preferentemente como polímero halogenado PVC, al menos
parcialmente, ascendiendo la fracción de PVC en especial al menos
aproximadamente a un 20, de modo preferente al menos
aproximadamente un 50% en peso, a modo de ejemplo al menos
aproximadamente un 80, o al menos aproximadamente un 90% en
peso.
La presente invención se refiere también a un
procedimiento para el estabilizado de polímeros halogenados, en el
que se mezcla un polímero halogenado, o una mezcla de dos o más
polímeros halogenados, o una mezcla de dos o más polímeros
halogenados, y uno o varios polímeros halogenados, con una
composición de estabilizador según la invención.
El mezclado de polímeros o polímeros y la
composición de estabilizador según la invención se puede efectuar en
principio en cualquier momento antes de o durante la elaboración
del polímero. De este modo, la composición de estabilizador se
puede añadir con mezclado, a modo de ejemplo, al polímero presente
en forma de polvo o granulado antes de la elaboración. No obstante,
del mismo modo es posible añadir la composición de estabilizador al
polímero o a los polímeros en estado reblandecido o fundido, a modo
de ejemplo durante la elaboración en una extrusora, como emulsión o
como dispersión, como mezcla pastosa, como mezcla seca, como
disolución o fusión.
Una composición de polímero según la invención se
puede llevar a una forma deseada de modo conocido. Los
procedimientos apropiados son, a modo de ejemplo, calandrado,
extrusión, moldeo por inyección, sinterizado, soplado por extrusión
o el procedimiento plastisol. Una composición de polímero según la
invención se puede emplear, a modo de ejemplo, también para la
obtención de espumas. En principio, las composiciones de polímero
según la invención son apropiadas para la obtención de PVC duro o
blando, en especial para la obtención de PVC-U.
Una composición de polímero según la invención se
puede elaborar para dar cuerpos moldeados. Por lo tanto, también
son objeto de la presente invención cuerpos moldeados, que
contienen al menos una composición de estabilizador según la
invención, o una composición de polímero según la invención.
En el ámbito de la presente invención, el
concepto "cuerpo moldeado" comprende en principio todas las
estructuras tridimensionales que son obtenibles a partir de una
composición de polímero según la invención. En el ámbito de la
presente invención, el concepto "cuerpo moldeado" comprende, a
modo de ejemplo, revestimientos de cables, componentes de
automóviles, a modo de ejemplo piezas de automóviles, como se
emplean en el espacio interior del automóvil, en el espacio del
motor o en las superficies exteriores, aislamientos de cables,
láminas decorativas, láminas agrarias, tubos flexibles, perfiles
para juntas, láminas de oficina, cuerpos huecos (botellas), láminas
de envasado (láminas embutidas a profundidad), láminas sopladas,
tubos, espumas, perfiles pesados (marcos de ventanas), perfiles de
pared luminosa, perfiles de construcción, sidings, fittings,
placas, placas de espuma, productos de coextrusión con núcleo
reciclado, o carcasas para aparatos eléctricos o máquinas, a modo
de ejemplo computadoras o aparatos domésticos.
Otros ejemplos de cuerpos moldeados obtenibles a
partir de una composición de polímero según la invención son cuero
sintético, revestimientos para suelos, revestimientos textiles,
papeles pintados, revestimientos de banda en rollo o protección de
bajos para automóviles.
La invención se explica más detalladamente a
continuación mediante ejemplos.
- 1.
- Se mezclaron 7,14 g de una disolución acuosa de un 70% en peso de perclorato sódico en agua con 45 g de hidróxido de calcio (tamaño de partícula D_{50}: 6,5 \mum), y a continuación se secó la mezcla (combinación 3). Una investigación por microscopía electrónica de la mezcla desecada mostrada cristalitas con un tamaño de hasta 10 \mum. Mediante el registro de un difractograma de rayos X (radiación Cu/K-\alpha) de la mezcla se pudo identificar la presencia de perclorato sódico cristalino a través de un reflejo a 2 Theta = 25,14º.
- 2.
- Se hicieron reaccionar 7,14 g de una disolución acuosa de un 70% en peso de perclorato sódico en agua con una mezcla de 6,66 g de óxido de calcio (tamaño de partícula D_{50}: 14,5 \mum) y 36,2 g de hidróxido de calcio (tamaño de partícula D_{50}: 6,5 \mum) (combinación 1). Un análisis por microscopía electrónica de la mezcla no pudo identificar cristalitas de perclorato sódico claras. El registro de un difractograma de rayos X no mostró ningún reflejo a 2 Theta = 25,14º, mediante lo cual se pudo identificar la ausencia de perclorato sódico cristalino con un tamaño de cristalita mayor que 5 nm.
Para el control de la eficacia de las
composiciones de estabilizador según la invención se elaboraron una
receta según la invención y dos recetas comparativas (recetas 2 y
3), y se verificó su eficacia. Como combinación 2 se empleó una
mezcla de perclorato sódico e hidróxido de calcio, que se obtuvo
mediante mezclado seco de ambos componentes. El tamaño de partícula
de los componentes hidróxido sódico y perclorato sódico, contenidos
en la combinación 2, ascendía aproximadamente a 6,4 y
aproximadamente 15 \mum en cada caso.
Se emplearon las siguientes recetas:
\newpage
Receta 1 | Receta 2 | Receta 3 | |
PVC | 100 | 100 | 100 |
Creta | 2,1 | 2,1 | 2,1 |
Dióxido de titanio | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Estearato de calcio (Ceasit SW) | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Cera de parafina (por ejemplo BL * LKT) | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
Cera de PE (por ejemplo BL * PA) | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Cera de PE oxidada (por ejemplo B. BL * PA 25) | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Hidróxido de calcio | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Hidrocalumita | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
BGAC | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
Combinación 1 | 0,2 | ||
Combinación 2 | 0,2 | ||
Combinación 3 | 0,2 | ||
* BL = Baerolub |
A partir de PVC y las recetas citadas
anteriormente se obtuvieron en cada caso hojas de caucho
homogeneizado a 190ºC (tiempo de laminado 3 minutos). Con las hojas
de PVC obtenidas se llevaron a cabo el ensayo de rojo Congo según
DIN VDE 0472, parte 614, y se valoró la estabilidad térmica en el
horno Mathis a 200ºC, y avance cada 5 minutos con subsiguiente
valoración cualitativa visual. En este caso se obtuvieron los
siguientes resultados:
Receta 1 | Receta 2 | Receta 3 | |
Ensayo de rojo Congo | 24 minutos | 19 minutos | 22 minutos |
Mantenimiento de color en el ensayo de Mathis | 1 | 3 | 2 |
Color inicial | 1 | 1 | 2 |
1 = igual mejor nota | |||
6 = peor nota. |
Claims (10)
1. Composición de estabilizador que contiene al
menos una sal de un oxiácido halogenado de la fórmula general
M(ClO_{4})_{k}, representando M Li, Na, K, Mg,
Ca, Sr, Zn, Al, La, Ce, o un catión amonio de la fórmula general
NR_{4}^{+}, representando los restos R, independientemente entre
sí, H o un resto alquilo lineal o ramificado con 1 a
aproximadamente 10 átomos de carbono, y representando k el número
1, 2, o 3, correspondientemente a la valencia de M, y un ácido
inorgánico u orgánico, o una base inorgánica, conteniendo la
composición, referido al contenido total de sal de un oxiácido
halogenado, menos de un 10% de cristalitas de la sal con un tamaño
de cristalita mayor que 3 \mum.
2. Composición de estabilizador según la
reivindicación 1, caracterizada porque, respecto al
contenido total en sal de un oxiácido halogenado, contiene menos de
un 10% en peso de cristalitas de sal de oxiácido halogenado con un
tamaño de cristalita mayor que 100 nm.
3. Composición de estabilizador según la
reivindicación 1 o 2, caracterizada porque esta contiene un
hidróxido alcalinotérreo.
4. Composición de estabilizador según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene al
menos otro aditivo.
5. Procedimiento para la obtención de una
composición de estabilizador para polímeros halogenados, en el que
se hace reaccionar una disolución acuosa de un oxiácido halogenado,
o de una mezcla de dos o más oxiácidos halogenados, con un
anhídrido de ácido inorgánico u orgánico, o un anhídrido básico
inorgánico, o una mezcla de dos o más de los mismos, para dar un
producto de reacción.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque en la reacción se produce una base
inorgánica.
7. Procedimiento según la reivindicación 5 o 6,
caracterizado porque la disolución acuosa contiene al menos
un 10% en peso de sales de oxiácido halogenado, o de mezcla de dos
o más sales de oxiácidos halogenados.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque, respecto al
contenido total en oxiácido halogenado, en la reacción se produce
menos de un 10% en peso de cristalitas de sales de oxiácido
halogenado con un tamaño de cristalita mayor que 200 nm, respecto
al contenido total en sales de oxiácido halogenado.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 5 a 8, caracterizado porque el producto de
reacción se mezcla con uno o varios aditivos.
10. Composición de polímero que contiene al menos
un polímero halogenado y una composición de estabilizador según una
de las reivindicaciones 1 a 4, o una composición de estabilizador
obtenida según un procedimiento conforme a una de las
reivindicaciones 5 a 9.
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