ES2247351T3 - Composicion de estabilizador finamente distribuida pra polimeros halogenados. - Google Patents

Composicion de estabilizador finamente distribuida pra polimeros halogenados.

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ES2247351T3
ES2247351T3 ES02745298T ES02745298T ES2247351T3 ES 2247351 T3 ES2247351 T3 ES 2247351T3 ES 02745298 T ES02745298 T ES 02745298T ES 02745298 T ES02745298 T ES 02745298T ES 2247351 T3 ES2247351 T3 ES 2247351T3
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Abstract

Composición de estabilizador que contiene al menos una sal de un oxiácido halogenado de la fórmula general M(ClO4)k, representando M Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La, Ce, o un catión amonio de la fórmula general NR4+, representando los restos R, independientemente entre sí, H o un resto alquilo lineal o ramificado con 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y representando k el número 1, 2, o 3, correspondientemente a la valencia de M, y un ácido inorgánico u orgánico, o una base inorgánica, conteniendo la composición, referido al contenido total de sal de un oxiácido halogenado, menos de un 10 % de cristalitas de la sal con un tamaño de cristalita mayor que 3 m.

Description

Composición de estabilizador finamente distribuida para polímeros halogenados.
La presente invención se refiere a una composición de estabilizador para polímeros halogenados, que contiene una sal de un oxiácido halogenado y un ácido inorgánico u orgánico, o una base inorgánica. La presente invención se refiere además a un procedimiento para la obtención de tales composiciones de estabilizador, así como a polímeros halogenados, que contienen tales composiciones de estabilizador.
Como es sabido, los materiales sintéticos halogenados tienden a reacciones de descomposición y degradación indeseables en el caso de carga térmica durante la elaboración, o en el empleo de larga duración. En la degradación de polímeros halogenados, en especial en el caso de PVC, se produce ácido clorhídrico, que se elimina de la barra de polímero, de lo que resulta un material sintético decolorado, insaturado, con secuencias de polieno
colorantes.
En especial en el caso de cuerpos moldeados que están expuestos a la luz, a temperaturas variables, o a otras influencias externas, con tiempo de empleo creciente se llega a modificaciones del color y de las propiedades de material, que pueden continuar, en caso dado, hasta hacer inservible el cuerpo moldeado.
Se propusieron diversos sistemas de estabilizador para estabilizar polímeros halogenados respecto a daños de larga duración mediante acción de luz o calor. A modo de ejemplo, en el estado de la técnica se describen sistemas que contienen sales de perclorato para el estabilizado de polímeros halogenados. No obstante, en el caso de empleo de sales de perclorato ejerce una influencia negativa que estos agentes oxidantes sensibles se deben manejar muy cuidadosamente. Por este motivo, por parte del usuario existen ciertas reservas respecto al empleo de sales de perclorato en composiciones de estabilizador. Por consiguiente, se propusieron diversas disoluciones, como tales composiciones de estabilizador que contienen perclorato que se pueden mejorar respecto a su manejabilidad.
De este modo, por ejemplo la EP-B 0 457 471 describe una composición de estabilizador que contiene perclorato, silicato de calcio y carbonato de calcio. Para la obtención de las composiciones de estabilizador descritas se mezcla una disolución acuosa de perclorato sódico con silicato de calcio, o una mezcla de silicato de calcio y carbonato de calcio. En las composiciones de estabilizador descritas es problemático que éstas contienen cristalitas de perclorato sódico aun relativamente grandes. Estas cristalitas pueden representar un peligro en el manejo tanto ahora como antes. Además, tales composiciones de estabilizador no se pueden distribuir de manera suficientemente homogénea en un polímero halogenado. Además, la presencia de silicato de calcio limita la acción del estabilizador en comparación con otros compuestos de calcio. Además, el silicato de calcio presenta una dureza de Mohs elevada, por lo cual las instalaciones de elaboración se pueden deteriorar de manera duradera.
La DE 689 12 616 T2 da a conocer agentes ignífugos pulverulentos con un contenido en pentóxido de antimonio para resinas vinílicas halogenadas. En el documento se describen composiciones para agentes ignífugos, que contienen perclorato sódico, así como hidróxidos o sales de un metal alcalino. Según los ejemplos de ejecución 2, o bien 4, las composiciones descritas se secan, y a continuación se pueden molturar en un molino de discos de clavija.
La DE 696 04 880 T2 se refiere a un estabilizador para resinas halogenadas, y a procedimientos para su obtención, a una composición de resina que contiene halógeno, y a una sal de hidróxido compuesta. El estabilizador para resinas halogenadas puede contener, a modo de ejemplo, una sal de hidróxido compleja de un ácido perclórico, e hidróxidos metálicos inorgánicos.
Por lo tanto, existía una demanda de composiciones de estabilizador que contuvieran una sal de un oxiácido halogenado, conteniendo las composiciones de estabilizador la sal de oxiácido halogenado en distribución lo más fina posible.
Por consiguiente, la presente invención tomaba como base la tarea de poner a disposición tales composiciones de estabilizador, y procedimientos para su obtención.
Los problemas que motivan la invención se solucionan mediante una composición de estabilizador de un procedimiento para su obtención, como se describen en el ámbito del siguiente texto.
Por consiguiente, es objeto de la presente invención una composición de estabilizador que contiene al menos una sal de un oxiácido halogenado de la fórmula general M(ClO_{4})_{k}, representando M Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La, Ce, o un catión amonio de la fórmula general NR_{4}^{+}, representando los restos R, independientemente entre sí, H o un resto alquilo lineal o ramificado con 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y representando k el número 1, 2, o 3, correspondientemente a la valencia de M, y un ácido inorgánico u orgánico, o una base inorgánica, conteniendo la composición, referido al contenido total de sal de un oxiácido halogenado, menos de un 10% de cristalitas de la sal con un tamaño de cristalita mayor que 3 \mum.
En el ámbito de la presente invención se entiende por una "composición de estabilizador" una composición que se pueda emplear para el estabilizado de polímeros halogenados. Para la consecución de este efecto estabilizador se mezcla una composición de estabilizador según la invención, por regla general con un polímero halogenado previsto para el estabilizado, y a continuación se elabora. No obstante, del mismo modo es posible añadir con mezclado una composición de estabilizador según la invención al polímero halogenado a estabilizar durante la elaboración.
Una composición de estabilizador según la invención presenta al menos dos componentes. Como un primer componente, una composición de estabilizador según la invención, contiene al menos una sal de un oxiácido halogenado de la fórmula general M(ClO_{4})_{k}, representando M Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La, Ce, o un catión amonio de la fórmula general NR_{4}^{+}, donde los restos R, independientemente entre sí, representan H o un resto alquilo lineal o ramificado con 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, el índice k representa el número 1, 2 o 3, correspondientemente a la valencia de M.
A modo de ejemplo, una composición de estabilizador según la invención puede contener sólo una sal de un oxiácido halogenado. No obstante, en el ámbito de la presente invención es igualmente posible y está previsto que una composición de estabilizador según la invención contenga una mezcla de dos o más sales de oxiácidos halogenados. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención contiene perclorato sódico.
La fracción de sales de un oxiácido halogenado o de una mezcla de dos o más oxiácidos halogenados en la composición de estabilizador según la invención asciende aproximadamente a un 0,01 hasta aproximadamente un 50% en peso, en especial aproximadamente un 0,05 a aproximadamente un 20% en peso. Son ejemplos de contenidos en sales de un oxiácido halogenado, o de una mezcla de dos o más sales de tal naturaleza, aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 5% en peso, o aproximadamente un 0,2 a aproximadamente un 1,5% en peso.
Las sales de oxiácidos halogenados se presentan en forma distribuida de manera especialmente fina en una composición de estabilizador según la invención. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, menos de un 10% en peso de sales de oxiácido halogenado, o de la mezcla de dos o más sales de tal naturaleza, presentan cristalitas con un tamaño mayor que 3 \mum. De ello se deduce que al menos aproximadamente un 90% en peso de las sales presentan cristalitas con un tamaño menor que 3 \mum.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención. una composición de estabilizador según la invención presenta una sal de un oxiácido halogenado, o de una mezcla de dos o más oxiácidos halogenados, presentándose menos de aproximadamente un 10% en peso de sal, o de la mezcla de sales en forma de cristalitas con un tamaño mayor que 1 \mum, preferentemente con un tamaño mayor que 500 nm. En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención está sensiblemente exenta de cristalitas de sales de oxiácidos halogenados con un tamaño de cristalita mayor que aproximadamente 250 nm. En el ámbito de formas especialmente preferentes de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención contiene cristalitas de sales de oxiácidos halogenados con un tamaño de cristalita mayor que aproximadamente 100 nm, o mayor que aproximadamente 50 nm, o mayor que aproximadamente 20 nm, o mayor que aproximadamente 10 o aproximadamente 5 nm.
Los tamaños de cristalita de sales de oxiácidos halogenados, como se citan en el ámbito del presente texto, se pueden determinar en principio mediante cualquier método para la determinación de tamaños de partícula. Fundamentalmente son apropiados, a modo de ejemplo, procedimientos de tamizado, procedimientos de sedimentación, o procedimientos que se basan en difracción o refracción de ondas electromagnéticas, en especial de luz. Además, son apropiados procedimientos por microscopía electrónica, como la microscopía electrónica de rastreo o la microscopía electrónica de transmisión.
En el ámbito de otra composición de estabilizador preferente sobre las correspondientes a la invención, esta está exenta de cristalitas, como son identificables mediante métodos por difractometría de rayos X. Preferentemente, una composición de estabilizador según la invención contiene, por lo tanto, cristalitas cuyo tamaño se sitúa más allá del límite de identificación de tales métodos. Preferentemente, el tamaño de tales cristalitas se sitúa por debajo de aproximadamente 10 nanómetros, preferentemente por debajo de unos 5 nanómetros.
Además de una sal de un oxiácido halogenado, o de una mezcla de dos o más sales de tal naturaleza, una composición de estabilizador según la invención contiene un ácido inorgánico u orgánico, o una base inorgánica. En el caso de ácidos inorgánicos u orgánicos, o de bases orgánicas, se trata de compuestos sólidos, que son aptos para la formación de anhídridos de ácidos o bases, preferentemente sólidos. A modo de ejemplo, son apropiados ácidos orgánicos aptos para la formación de anhídridos, a modo de ejemplo ácido maléico, ácido ftálico o ácido succí-
nico.
Además, a modo de ejemplo, son apropiados ácidos inorgánicos aptos para la formación de anhídridos, a modo de ejemplo ácido bórico.
No obstante, como componente de la composición de estabilizador según la invención son apropiadas bases inorgánicas, que son aptas para la formación de anhídrido. Las bases inorgánica apropiadas son los hidróxidos de los elementos del primer y segundo grupo principal del Sistema Periódico, así como los hidróxidos de los elementos del primer grupo secundario del Sistema Periódico. Son especialmente apropiados hidróxido de magnesio, hidróxido de calcio, hidróxido de bario o hidróxido de estroncio.
En el ámbito de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención puede contener, a modo de ejemplo, sólo un ácido orgánico o inorgánico, o una base inorgánica. No obstante, en el ámbito de la presente invención está previsto igualmente que una composición de estabilizador según la invención contenga una mezcla de dos o más ácidos orgánicos, o dos o más ácidos inorgánicos, o una mezcla de dos o más bases inorgánicas, o una mezcla de uno o varios ácidos orgánicos, o uno o varios ácidos inorgánicos.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención contiene como base inorgánica hidróxido de calcio o hidróxido de magnesio, en especial hidróxido de calcio.
Además de los citados ácidos o bases, o las mezclas de ácidos y bases, así como las sales de oxiácidos halogenados, una composición de estabilizador según la invención puede contener aún otros aditivos. Como aditivos son apropiados, a modo de ejemplo, aminoalcoholes. En el ámbito de la presente invención, son apropiados como aminoalcoholes todos los compuestos que presentan al menos un grupo OH y un grupo amino primario, secundario o terciario, o una combinación de dos o más de los citados grupos amino. En el ámbito de la presente invención, en principio son apropiados aminoalcoholes tanto sólidos, como también líquidos, como componente de las composiciones de estabilizador según la invención. No obstante, en el ámbito de la presente invención, la fracción de aminoalcoholes líquidos se selecciona de modo que la composición de estabilizador total se presente esencialmente en forma
sólida.
En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención presenta a lo sumo aproximadamente un 5% en peso de aminoalcohol líquido, o una mezcla de dos o más aminoalcoholes líquidos, no obstante, la fracción se sitúa preferentemente por debajo, a modo de ejemplo en un 1% en peso o menos. En el ámbito de una forma especialmente preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención no contiene aminoalcoholes líquidos.
Los aminoalcoholes empleables en el ámbito de la presente invención presentan un punto de fusión de más de aproximadamente 30ºC, en especial más de aproximadamente 50ºC, en el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención. Los aminoalcoholes apropiados son, a modo de ejemplo, mono- o polihidroxicompuestos, que están constituidos por mono- o poliaminas líneales o ramificadas, saturadas o insaturadas, alifáti-
cas.
A modo de ejemplo, a tal efecto son apropiados derivados que portan grupos OH de mono- o poliaminocompuestos primarios con 2 a aproximadamente 40, a modo de ejemplo 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono. A modo de ejemplo, éstos son los correspondientes derivados que portan grupos OH de etilamina, n-propilamina, i-propilamina, sec-propilamina, terc-butilamina, 1-aminoisobutano, aminas substituidas con 2 a aproximadamente 20 átomos de carbono, como 2-(N,N-dimetilamino)-1-aminoetano. Los derivados de diaminas que portan grupos OH apropiados son, a modo de ejemplo, aquellos que están constituidos por diaminas con un peso molecular de aproximadamente 32 a aproximadamente 200 g/mol, presentando las correspondientes diaminas al menos dos grupos amino primarios, dos grupos amino secundarios, o un grupo amino primario y un grupo amino secundario. Son ejemplos a tal efecto diaminoetano, los diaminopropanos isómeros, los diaminobutanos isómeros, los diaminohexanos isómeros, piperazina, 2,5-dimetilpiperazina, amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano (isoforondiamina, IPDA), 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, 1,4-diaminociclohexano, aminoetiletanolamina, hidrazina, hidrato de hidrazina, o triaminas, como la dietilentriamina o 1,8-diamino-4-aminometiloctano, trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina, N-etil-, N-metil-, N-ciclohexilmorfolina, dimetilciclohexilamina, dimorfolinodietiléter, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, 1-azabiciclo[3,3,0]octano, N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina, N,N,N',N'-tetrametilbutandiamina, N,N,N',N'-tetrametilhexan-1,6-diamina, pentametildietilentriamina, tetrametildiaminoetiléter, bis-(dimetilaminopropil)-urea, N,N'-dimetilpiperazina, 1,2-dimetilimidazol o di-(4-N,N-dimetilaminociclohexil)-metano.
Son especialmente apropiados aminoalcoholes alifáticos con 2 a aproximadamente 40, preferentemente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono, a modo de ejemplo 1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol, 2-aminohexan-2'2''-dietanolamina, 1-amino-2,5-dimetilciclohexan-4-ol-2-aminopropanol, 2-aminobutanol, 3-aminopropanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, 5-aminopentanol, 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexanol, 1-amino-1-ciclopentan-metanol, 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol, 2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, aminoalcoholes aromáticos-alifáticos o aromáticos-cicloalifáticos con 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono, entrando en consideración como estructuras aromáticas sistemas de anillo heterocíclicos o isocíclicos, como derivados de naftalina, o en especial benzol, como alcohol 2-aminobencílico, 3-(hidroximetil)anilina, 2-amino-3-fenil-1-propanol, 2-amino-1-feniletanol, 2-fenilglicinol o 2-amino-1-fenil-1,3-propanodiol, así como mezclas de dos o más compuestos de tal naturaleza.
En el ámbito de una forma especialmente preferente de ejecución de la presente invención se emplean como aminoalcoholes compuestos heterocíclicos, que disponen de un sistema de anillo cíclico que presenta grupos amino, estando enlazados los grupos OH directamente en el anillo, o preferentemente a través de espaciadores.
En el ámbito de una forma especialmente preferente de ejecución de la presente invención, en este caso se emplea aminoalcoholes heterocíclicos que presentan al menos dos, preferentemente al menos tres grupos amino en el anillo. Como componente de anillo central de los aminoalcoholes empleables según la invención, en este caso son especialmente apropiados los productos de trimerizado de isocianatos.
En este caso son especialmente preferentes isocianuratos que contienen grupos hidroxilo de la fórmula general I
1
donde los grupos Y y los índices m son iguales o diferentes en cada caso, y m representa un número entero de 0 a 20, e Y representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono. En el ámbito de la presente invención es especialmente preferente el empleo de tris(hidroximetil)-isocianurato (THEIC) como componente de las composiciones de estabilizador según la invención.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener, a modo de ejemplo, sólo un aminoalcohol. No obstante, en el ámbito de la presente invención está previsto igualmente que una composición de estabilizador según la invención contenga una mezcla de dos o más aminoalcoholes diferentes.
Del mismo modo, en el ámbito de la presente invención son apropiados como aditivos compuestos con un elemento estructural de la fórmula general II
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donde n representa un número de 1 a 100.000, los restos R^{4}, R^{5}, R^{1} y R^{2}, independientemente entre sí en cada caso, representan hidrógeno, un resto alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, en caso dado substituido, con 1 a 44 átomos de carbono, un resto cicloalquilo saturado o insaturado, en caso dado substituido, con 6 a 44 átomos de carbono, o un resto arilo, en caso dado substituido, con 6 a 44 átomos de carbono, o un resto aralquilo, en caso dado substituido, con 7 a 44 átomos de carbono, o el resto R^{1} representa un resto acilo, en caso dado substituido, con 2 a 44 átomos de carbono, o los restos R^{1} y R^{2} están unidos para dar un sistema aromático o heterocíclico, y donde el resto R^{3} representa hidrógeno, un resto alquilo o alquileno, o un resto oxialquilo u oxialquileno, o un resto mercaptoalquilo o mercaptoalquileno, o un resto aminoalquilo o aminoalquileno, en caso dado substituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, alifático, con 1 a 44 átomos de carbono, un resto cicloalquilo o cicloalquileno, o un resto oxicicloalquilo u oxicicloalquileno, o un resto mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno, o un resto aminocicloalquilo o aminocicloalquileno, en caso dado substituido, saturado o insaturado, con 6 a 44 átomos de carbono, o un resto arilo o arileno, en caso dado substituido, con 6 a 44 átomos de carbono, o un resto éter o tioéter con 1 a 20 átomos de 0 o S o átomos de O y S, o un polímero que está unido al elemento estructural a través de O, S, NH, NR^{4} o CH_{2}C(O), o el resto R^{3} esta unido al resto R^{1} de modo que en total se forma un sistema de anillo heterocíclico, en caso dado substituido, saturado o insaturado, con 4 a 24 átomos de carbono, o una mezcla de dos o más compuestos de la fórmula general I.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplea como compuesto de la fórmula general I un ácido \beta-aminocarboxílico \alpha, \beta-insaturado, en especial un compuesto basado en ácido \beta-aminocrotónico. En este caso son especialmente apropiados los ésteres o tioésteres de los correspondientes ácidos aminocarboxílicos con alcoholes monovalentes o polivalentes, o mercaptanos, representando X respectivamente O o S en los citados casos.
Si el resto R^{3} representa un resto alcohol o mercaptano junto con X, tal resto se puede formar, a modo de ejemplo, a partir de metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, 2-etilhexanol, isooctanol, isononanol, decanol, alcohol láurico, alcohol mirístico, alcohol palmítico, alcohol esteárico, etilenglicol, propilenglicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, dietilenglicol, tio-dietanol, trimetilolpropano, glicerina, tris-(2-hidroximetil)-isocianurato, trietanolamina, pentaeritrita, di-trimetilolpropano, diglicerina, sorbitol, manitol, xilitol, di-pentaeritrita, así como los correspondientes mercaptoderivados de los citados alcoholes.
En el ámbito de una forma especialmente preferente de ejecución de la presente invención se emplea como compuesto de la fórmula general II un compuesto en el que R^{1} representa un resto alquilo lineal con 1 a 4 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno, y R^{3} representa un resto alquilo o alquileno lineal o ramificado, saturado, mono- a hexavalente, con 2 a 12 átomos de carbono, o un resto alcohol etérico lineal, ramificado o cíclico, di- a hexavalente, o un resto tioeteralcohol.
Los compuestos apropiados de la fórmula general II comprenden, a modo de ejemplo, \beta-aminocrotonato de estearilo, di(\beta-aminocrotonato) de 1,4-butanodiol, tio-dietanol-\beta-aminocrotonato, tri-\beta-aminocrotonato de trimetilolpropano, tetra-\beta-aminocrotonato de pentaeritrita, hexa-\beta-aminocrotonato de dipentaeritrita, y similares. Los citados compuestos pueden estar contenidos en una composición de estabilizador según la invención por separado, o como mezclas de dos o más de los mismos, en cada caso.
Del mismo modo, en el ámbito de la presente invención son apropiados como compuestos de la fórmula general II compuestos de aminouracilo de la fórmula general III
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donde los restos R^{6} y R^{7} tienen el significado ya citado anteriormente, y el resto R^{8} representa hidrógeno, un resto hidrocarburo alifático, en caso dado substituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 a 44 átomos de carbono, un resto hidrocarburo cicloalifático, en caso dado substituido, saturado o insaturado, con 6 a 44 átomos de carbono, o un resto hidrocarburo aromático, en caso dado substituido, con 6 a 44 átomos de carbono.
Por lo tanto, el compuesto según la fórmula III corresponde a los compuestos según la fórmula I, representando n 1 en la fórmula general I, y estando unidos los restos R^{1} y R^{3} según la fórmula general I para dar el elemento estructural de la fórmula general IV
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donde X representa S u O. Por lo tanto, en el caso de un compuesto de la fórmula general IV, N-R^{9}, representa N-R^{9}, mientras que R^{3} representa -RN-C=X, y ambos restos están enlazados mediante un enlace N-C covalente para dar un resto heterocíclico.
Preferentemente, en el ámbito de la presente invención se emplean compuestos de la fórmula general IV, en los que R^{9} representa hidrógeno.
En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de la presente invención, en las composiciones de estabilizador según la invención se emplean compuestos de la fórmula general III, en los que R^{6} y R representa un resto alquilo lineal o ramificado con 1 a 6 átomos de carbono, a modo de ejemplo metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo o hexilo, un resto alquilo lineal o ramificado substituido con grupos OH, con 1 a 6 átomos de carbono, a modo de ejemplo hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo, hidroxibutilo, hidroxipentilo o hidroxihexilo, un resto aralquilo con 7 a 9 átomos de carbono, a modo de ejemplo bencilo, feniletilo, fenilpropilo, dimetilbencilo o fenilisopropilo, pudiendo estar substituidos los citados restos aralquilo, a modo de ejemplo, con halógeno, hidroxi o metoxi, o representando un resto alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, a modo de ejemplo vinilo, alquilo, metalilo, 1-butenilo o 1-hexenilo.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, en las composiciones de estabilizador según la invención se emplean compuestos de la fórmula general III, donde R^{6} y R^{8} representa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-, i-, sec- o t-butilo.
A modo de ejemplo, son igualmente apropiados como compuestos de la fórmula general I los compuestos en los que los restos R^{1} y R^{2} están unidos para dar un sistema aromático o heteroaromático, a modo de ejemplo ácido aminobenzoico, ácido aminosalicílico o ácido aminopiridincarboxílico, y sus derivados apropiados.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención contiene un compuesto de la fórmula general I, o una mezcla de dos o más compuestos de la fórmula general I, a modo de ejemplo un compuesto de la fórmula general III, en una cantidad de aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 99,5% en peso, en especial aproximadamente un 5 a aproximadamente un 50% en peso, o aproximadamente un 5 a aproximadamente un 25% en peso.
Como otros aditivos, en el ámbito de la presente invención son apropiados compuestos que presentan al menos un átomo de carbono mercaptofuncional, con hibridación sp^{2}. En el ámbito de la presente invención se entiende por compuestos que presentan al menos un átomo de carbono mercaptofuncional, con hibridación sp^{2}, en principio todos los compuestos que presentan un elemento estructural Z=CZ-SH o un elemento estructural Z_{2}C=S, pudiendo ser ambos elementos estructurales formas tautómeras de un único compuesto. En este caso, el átomo de carbono con hibridación sp^{2} puede ser componente de un compuesto alifático, en caso dado substituido, o componente de un sistema aromático. Los tipos de compuesto apropiados son, a modo de ejemplo, derivados de ácido tiocarbamídico, tiocarbamatos, ácidos tiocarboxílicos, derivados de ácido tiobenzoico, derivados de tioacetona o tiourea, o derivados de tiourea. Los compuestos apropiados con al menos un átomo de carbono mercapto funcional, con hibridación sp^{2}, se citan, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana no prepublicada con el número de archivo 101 09 366.7
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplea tiourea o un derivado de tiourea como compuesto con al menos un átomo de carbono mercaptofuncional, con hibridación sp^{2}.
Del mismo modo son apropiados como aditivos para las composiciones de estabilizador según la invención, por ejemplo, carbazol o derivados de carbazol, o mezclas de dos o más de los mismos.
Además son apropiados como aditivos, a modo de ejemplo, 2,4-pirrolidindiona o sus derivados, como se citan, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana no prepublicada con el número de archivo 101 09 366.7.
Como aditivos son apropiados además, a modo de ejemplo, epoxicompuestos. Son ejemplos de tales epoxicompuestos aceite de soja epoxidado, aceite de oliva epoxidado, aceite de linaza epoxidado, aceite de ricino epoxidado, aceite de cacahuete epoxidado, aceite de maíz epoxidado, aceite de semillas de algodón epoxidado, así como compuestos de glicidilo.
Los compuestos de glicidilo contienen un grupo glicidilo, que está unido directamente a un átomo de carbono, oxígeno, nitrógeno o azufre. Los ésteres de glicidilo o metilglicidilo son obtenibles mediante reacción de un compuesto con al menos un grupo carboxilo en la molécula y epiclorhidrina, o bien glicerindiclorhidrina, o bien metil-epiclorhidrina. La reacción se efectúa convenientemente en presencia de bases.
Como compuestos con al menos un grupo carboxilo en la molécula se puede emplear, a modo de ejemplo, ácidos carboxilícos alifáticos. Son ejemplos de estos ácidos carboxilícos ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, o ácido linoléico dimerizado o trimerizado, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido caprónico, ácido caprílico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido pelargónico, así como los ácidos mono- o policarboxílicos mencionados en el desarrollo subsiguiente de este texto. Del mismo modo son apropiados ácidos carboxilícos cicloalifáticos, como ácido ciclohexanocarboxílico, ácido tetrahidroftálico, ácido 4-metil-tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido endometilentetrahidroftálico o ácido 4-metilhexahidroftálico. Además son apropiados ácidos carboxilícos aromáticos, como ácido benzóico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico o ácido piromelítico.
Los glicidiléteres o metilglicidiléteres se pueden obtener mediante reacción de un compuesto con al menos un grupo OH alcohólico o un grupo OH fenólico, y una epiclorhidrina substituida de modo apropiado, bajo condiciones alcalinas, o en presencia de un catalizador ácido, y subsiguiente tratamiento alcalino. Los éteres de este tipo se derivan, a modo de ejemplo, de alcoholes acíclicos, como etilenglicol, dietilenglicol, o poli(oxietilen)glicoles superiores, propano-1,2-diol o poli(oxipropilen)glicoles, butano-1,4-diol, poli(oxitetrametilen)glicoles, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, hexano-2,4,6-triol, glicerina, 1,1,1-trimetilolpropano, bis-trimetilolpropano, pentaeritrita, sorbita, así como poliepiclorhidrinas, butanol, alcohol amílico, pentanol, así como alcoholes monofuncionales, como isooctanol, 2-etilhexanol, isodecanol, o mezclas de alcoholes técnicas, a modo de ejemplo mezclas técnicas de alcoholes grasos.
Los éteres apropiados se derivan también de alcoholes cicloalifáticos, como 1,3- o 1,4-dihidroxiciclohexano, bis(4-hidroxiciclohexil)metano, 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano o 1,1-bis-(hidroximetil)ciclohexan-3-eno, o poseen núcleos aromáticos, como N,N-bis-(2-hidroxietil)anilina. Los epoxicompuestos apropiados se pueden derivar también de fenoles monovalentes, a modo de ejemplo de fenol, resorcina o hidroquinona, o se basan en fenoles polivalentes, como bis(4-hidroxifenil)metano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano, 4,4'-dihidroxidifenilsulfonas, o productos de condensación de fenol con formaldehído obtenidos bajo condiciones ácidas, a modo de ejemplo novolacas fenólicas.
Otros epóxidos terminales, apropiados como aditivos en el ámbito de la presente invención, son, a modo de ejemplo, glicidil-1-naftiléter, glicidil-2-fenilfeniléter, 2-difenilglicidiléter, N-(2,3-epoxipropil)ftalimida o 2,3-epoxipropil-4-metoxifeniléter.
Del mismo modo son apropiados compuestos de N-glicidilo, como son obtenibles mediante dehidroclorado de los productos de reacción de epiclorhidrina con aminas, que contienen al menos un átomo de hidrógeno amínico. Tales aminas son, a modo de ejemplo, anilina, N-metilanilina, toluidina, N-butilamina, bis(4-aminofenil)metano, m-xililendiamina o bis(4-metilaminofenil)metano.
Son igualmente apropiados compuestos de S-glicidilo, a modo de ejemplo derivados de di-S-glicidiléter, que se derivan de ditioles, como etano-1,2-ditiol o bis(4-mercaptometilfenil)éter.
Los epoxicompuestos especialmente apropiados se describen, a modo de ejemplo, en la EP-A 1 046 668, en las páginas 3 a 5, haciéndose referencia expresamente a la manifestación contenida en la misma, y considerándose la misma como componente de la manifestación del presente texto.
Además son apropiados como aditivos en el ámbito de la presente invención compuestos 1,3-dicarbónicos, en especial las \beta-dicetonas y \beta-cetoésteres. En el ámbito de la presente invención son apropiados compuestos dicarbonílicos de la fórmula general R'C(O)CHR''-C(O)R''', como se describen, a modo de ejemplo, en la página 5 de la EP-1 046668, a la que se hace referencia expresamente, en especial respecto a los restos R', R'' y R''', y cuya manifestación se considera componente de la manifestación del presente texto. En este caso son especialmente apropiados, a modo de ejemplo, acetilacetona, butanoilacetona, heptanoilacetona, estearoilacetona, palmitoilacetona, lauroilacetona, 7-terc-noniltioheptano-2,4-diona, benzoilacetona, dibenzoilmetano, lauroilbenzoilmetano, palmitoilbenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano, isooctilbenzoilmetano, 5-hidroxicapronilbenzoilmetano, tribenzoilmetano, bis(4-metilbenzoil)metano, benzoil-p-clorobenzoil-metano, bis(2-hidroxibenzoil)metano, 4-metoxibenzoilbenzoilmetano, bis(4-metoxibenzoil)metano, benzoilformilmetano, benzoilacetilfenilmetano, 1-benzoil-1-acetilnonano, estearoil-4-metoxibenzoilmetano, bis(4-terc-butilbenzoil)metano, benzoilfenilacetilmetano, bis(ciclohexanoil)metano, dipivaloilmetano, 2-acetilciclopentanona, 2-benzoilciclopentanona, diacetato de metil, etilo, butilo, 2-etilhexilo, dodecilo u octadecilo, así como acetato de propionilo o butirilo con 1 a 18 átomos de carbono, así como estearoilacetato de etilo, propilo, butilo, hexilo u octilo, o \beta-cetoésteres polivalentes, como se describen en la EP-A 433 230, a los que se hace referencia expresamente, o ácido dehidroacético, así como sus sales de cinc, magnesio o alcalinas, o los quelatos alcalinos, alcalinotérreos o de cinc de los citados compuestos, en tanto éstos existan.
Los 1,3-dicetocompuestos pueden estar contenidos en una composición de estabilizador según la invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 20% en peso, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 10% en peso.
En el ámbito de la composición de estabilizador según la invención, además son apropiados polioles como aditivos. Los polioles apropiados son, a modo de ejemplo, pentaeritrita, dipentaeritrita, tripentaeritrita, bistrimetilolpropano, inosita, alcohol polivinílico, bistrimetiloletano, trimetilolpropano, sorbita, maltita, isomaltita, lactita, licasina, manita, lactosa, leucrosa, tris(hidroximetil)isocianurato, palatinita, tetrametilolciclohexanol, tetrametilolciclopentanol, tetrametilolcicloheptanol, glicerina, diglicerina, poliglicerina, tiodiglicerina o 1-O-\alpha-D-glicopiranosil-D-manita-
dihidrato.
Los polioles apropiados como aditivos pueden estar contenidos en una composición de estabilizador según la invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 30% en peso, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 10% en peso.
A modo de ejemplo, son igualmente apropiadas como aditivos las aminas con impedimento estérico que se citan en la EP-A 1 046 668, en las páginas 7 a 27. Se hace referencia expresamente a las aminas con impedimento estérico dadas a conocer en la misma, los compuestos aquí citados se consideran componentes de la manifestación del presente
texto.
Las aminas con impedimento estérico apropiadas como aditivos pueden estar contenidas en una composición de estabilizador según la invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 30% en peso, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 10% en peso.
Además son apropiados como aditivos en las composiciones de estabilizador según la invención hidrotalcitas, zeolitas y alumocarbonatos alcalinos. Las hidrotalcitas, zeolitas y alumocarbonatos alcalinos apropiados se describen, a modo de ejemplo, en la EP-A 1 046 668, en las páginas 27 a 29, la EP-A 256 872, en las páginas 3, 5 y 7, la
DE-C 41 06 411, en las páginas 2 y 3, o la DE-C 41 06 404, en las páginas 2 y 3. A estos documentos se hace referencia expresamente, y su manifestación en los puntos indicados se considera componente de la manifestación del presente texto.
Las hidrotalcitas, zeolitas, y los alumocarbonatos alcalinos, convenientes como aditivos, pueden estar contenidos en una composición de estabilizador según la invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 50% en peso, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 30% en peso.
El mismo modo, en el ámbito de la composición de estabilizador según la invención son apropiados como aditivos, por ejemplo, hidrocalumitas de la fórmula general V
(V),M^{2+}{}_{(2+x)}Al^{3+}{}_{(l+y)}(OH)_{(6+z)}A^{j-}{}_{a}[B_{r}]^{nl}{}_{b} * m H_{2}O
donde M representa calcio, magnesio o cinc, o mezclas de dos o más de los mismos, A representa un anión ácido inorgánico u orgánico j-valente, j representa 1, 2 o 3, B representa un anión ácido inorgánico u orgánico diferente a A, r representa un número entero \geq1 y, en tanto r > 1, indica el grado de polimerización del anión ácido, y l representa 1, 2, 3 o 4, e indica la valencia del anión ácido, representando r = 1, 2, 3 o 4, e indicando 1 la valencia de las unidades monómeras aisladas del polianión para r > 1, y representando 1, 2, 3 o 4, e indicando rl la valencia total del polianión, y valiendo las siguientes reglas para los parámetros x, y, a, b, r, z y j:
0 \leq x < 0,6,
0 \leq y < 0,4, representando x = 0 o bien y = 0,
0 < a < 0,8/r y
z = 1 + 2x + 3y - ja - r/b.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplean como aditivos compuestos de la fórmula general V, donde M representa calcio, que se puede presentar, en caso dado, en mezcla con magnesio o cinc, o magnesio y cinc.
En la fórmula general V, A representa un anión ácido inorgánico u orgánico r-valente, representando r 1, 2 o 3.Los ejemplos de aniones ácidos presentes en el ámbito de hidrocalumitas empleables según la invención son iones halogenuro, SO_{3}^{2-}, SO_{4}^{2-}, S_{2}O_{3}^{2-}, S_{2}O_{4}^{2-}, HPO_{3}^{2-}, PO_{4}^{3-}, CO_{3}^{2-}, fosfatos de alquilo y dialquilo, mercáptidos de alquilo y sulfonatos de alquilo, donde los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes, de cadena lineal, ramificados o cíclicos, y presentan, de modo preferente, 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Del mismo modo, son apropiados como aniones ácidos A los aniones de ácidos di-, tri- o tetracarboxílicos, en caso dado funcionalizados, como maleato, ftalato, aconitato, trimesinato, piromelitato, maleato, tartrato, citrato, así como aniones de las formas isómeras de ácido hidroxiftálico, o de ácido hidromesínico. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, A representa un anión ácido inorgánico, en especial un ión halogenuro, a modo de ejemplo F, Cl^{-} o Br^{-}, preferentemente Cl^{-}.
En la fórmula general V, B representa un anión ácido, que es diferente a A. Para el caso de que r represente el número 1 en la fórmula general V, la letra B representa un anión ácido monovalente, inorgánico u orgánico, representando l el número 2, 3 o 4. Son ejemplos de aniones ácidos B presentes en el ámbito de los compuestos de la fórmula general V empleables según la invención, a modo de ejemplo, O^{2-}, SO_{3}^{2-}, SO_{4}^{2-}, S_{2}O_{3}^{2-}, S_{2}O_{4}^{2-}, HPO_{3}^{2-}, PO_{4}^{3-}, CO_{3}^{2-}, fosfatos de alquilo y dialquilo, mercáptidos de alquilo y sulfonatos de alquilo, donde los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes, de cadena lineal o ramificados, o cíclicos, y de modo preferente presentan 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Del mismo modo son apropiados como aniones ácidos A los aniones de ácidos di- tri- o tetracarboxílicos, en caso dado funcionalizados, como maleato, ftalato, aconitato, trimesinato, piromelitato, maleato, tartrato, citrato, así como aniones de las formas isómeras de ácido hidroxiftálico o de ácido hidroximesínico. En el ámbito de la presente invención, B en la fórmula V representa preferentemente un borato o un anión de un ácido di- tri- o tetracarboxílico, en caso dado funcionalizado. En este caso son especialmente preferentes aniones de ácido carboxílico y aniones de ácidos hidroxicarboxílico con al menos dos grupos carboxilo, siendo muy especialmente preferentes los citratos.
Para el caso de que r en la fórmula general V represente un número mayor que 1, el término [B_{r}]^{rl-} representa un polianión inorgánico u orgánico con el grado de polimerización r y la valencia l de las unidades monómeras aisladas del polianión con la valencia total rl, siendo l mayor o igual a 1. Son ejemplos de polianiones apropiados [B_{r}]^{rl-} poliacrilatos, policarboxilatos, poliboratos, polisilicatos, polifosfatos o polifosfonatos.
En todos los casos citados anteriormente, los aniones ácidos A y B pueden estar contenidos en cualquier proporción a/b en los compuestos de la fórmula general V.
En el caso de compuestos de la fórmula general V no se trata de compuestos de estructura estratificada de tipo hidrotalcita, o bien hidrocalumita, sino de una mezcla física de M^{2+}/hidratos de óxido de aluminio con sales de metales divalentes. Los difractogramas de rayos X de los compuestos de la fórmula general V empleados en la composición según la invención muestran claramente que no se trata de compuestos cristalinos discretos de un tipo conocido, sino de mezclas amorfas en rayos X.
Para la obtención de los compuestos según la fórmula general V, siguiendo procedimientos conocidos, se pueden mezclar disoluciones, o bien suspensiones de formas oxídicas de los cationes deseados (por ejemplo NaAlO_{2},
Ca(OH)_{2}, Zn(OH)_{2}, Al(OH)_{3}) con disoluciones o suspensiones de sales, o los correspondientes ácidos de los aniones deseados, y hacer reaccionar a temperaturas entre 40 y 95ºC. En este caso, los tiempos de reacción se pueden variar entre 15 y 300 minutos.
Si es deseable un tratamiento superficial de los productos de reacción, los productos de reacción se pueden mezclar directamente con el agente de tratamiento superficial, el producto se puede separar mediante filtración de las aguas madre, y secar a temperaturas apropiadas entre 100 y 250ºC. La cantidad añadida de agente de tratamiento superficial asciende, a modo de ejemplo, aproximadamente a 1 hasta aproximadamente un 20% en peso.
Los compuestos de la fórmula general V se pueden emplear en el ámbito de la composición de estabilizador según la invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 50% en peso, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 30 o hasta aproximadamente un 15% en peso.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención contiene al menos una sal de calcio básica. Como sales de calcio básicas son apropiados, a modo de ejemplo, óxido de calcio, carbonato de calcio o, en tanto no sea ya un componente forzoso de las composiciones de estabilizador según la invención, hidróxido de calcio. En caso dado, las sales de calcio básicas pueden estar modificadas superficialmente.
Son igualmente apropiados como aditivos para la composición de estabilizador según la invención óxidos metálicos, hidróxidos metálicos y jabones metálicos de ácidos carboxílicos saturados, insaturados, de cadena lineal o ramificados, aromáticos, cicloalifáticos o alifáticos, o ácidos hidroxicarboxílicos, de modo preferente con aproximadamente 2 a aproximadamente 22 átomos de carbono.
Como cationes metálicos, los óxidos metálicos, hidróxidos metálicos o jabones metálicos apropiados como aditivos presentan preferentemente un catión divalente, son especialmente apropiados los cationes de calcio o cinc o plomo, o mezclas de dos o más de los mismos, pero en el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, las composiciones de estabilizador están exentas de cinc.
Los ejemplos de aniones de ácido carboxílico apropiados comprenden aniones de ácidos carboxilícos monovalentes, como ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido hexanóico, ácido enantóico, ácido octanóico, ácido neodecanóico, ácido 2-etilhexanóico, ácido pelargónico, ácido decanóico, ácido undecanóico, ácido dodecanóico, ácido tridecanóico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido 9,10-dihidroxiesteárico, ácido oléico, ácido 3,6-dioxaheptanóico, ácido 3,6,9-trioxadecanóico, ácido behénico, ácido benzóico, ácido p-terc-butilbenzóico, ácido dimetilhidroxibenzóico, ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzóico, ácido tolílico, ácido dimetilbenzóico, ácido etilbenzóico, ácido n-propilbenzóico, ácido salicílico, ácido p-terc-octilsalicílico, ácido sórbico, aniones de ácidos carboxilícos divalentes, o bien sus monoésteres, como ácido oxálico, ácido malónico, ácido maléico, ácido tartárico, ácido cinámico, ácido amigdálico, ácido málico, ácido glicólico, ácido oxálico, ácido salicílico, ácidos poliglicoldicarboxílicos con un grado de polimerización de aproximadamente 10 a aproximadamente 12, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico o ácido hidroxiftálico, aniones de ácidos carboxilícos tri- o tetravalentes, o bien sus mono-, di- o triésteres, como ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido piromelítico, o ácido cítrico, así como, además, los denominados carboxilatos superbásicos, como se describen, a modo de ejemplo, en la DE-A 41 06 404 o la DE-A 40 02 988, considerándose la manifestación de los documentos citados en último lugar componente de la manifestación del presente
texto.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplean como aditivos jabones metálicos cuyos aniones se derivan de ácidos carboxilícos saturados o insaturados, o ácidos hidroxicarboxílicos con aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono. En este caso son especialmente preferentes estearatos, oleatos, lauratos, palmitatos, behenatos, versatatos, hidroxiestearatos, dihidroxiestearatos, p-terc-butilbenzoatos o (iso)octanoatos de calcio o cinc, o mezcla de dos o más de los mismos. En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención presenta estearato de calcio o estearato de cinc, o su mezcla.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener los citados óxidos metálicos, hidróxidos metálicos o jabones metálicos, o una mezcla de dos o más de los mismos, en una cantidad de hasta aproximadamente un 50% en peso, a modo de ejemplo en una cantidad de hasta aproximadamente un 30% en peso.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener además como componente termoestabilizador un compuesto orgánico de estaño o una mezcla de dos o más compuestos orgánicos de estaño. Los compuestos orgánicos de estaño apropiados son, a modo de ejemplo, tris-(isooctil-tioglicolato) de metilestaño, tris-(isooctil-3-mercaptopropionato) de metilestaño, tris-(isodecil-tioglicolato) de metilestaño, bis-(isooctil-tioglicolato) de dimetilestaño, bis-(isooctil-tioglicolato) de dibutilestaño, tris-(isooctil-tioglicolato) de monobutilestaño, bis-(isooctil-tioglicolato) de dioctilestaño, tris-(isooctil-tioglicolato) de monooctilestaño o bis-(2-etilhexil-\beta-mercaptopropionato) de dimetilestaño.
Además, en el ámbito de la composición de estabilizador según la invención son empleables los compuestos orgánicos de estaño citados y descritos en su obtención en la EP-A 0 742 259, en las páginas 18 a 29. Se hace referencia expresamente a la manifestación citada con anterioridad, entendiéndose los compuestos aquí citados, y su obtención, como componente de la manifestación del presente texto.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener los compuestos orgánicos de estaño descritos en una cantidad de hasta aproximadamente un 20% en peso, en especial hasta aproximadamente un 10% en peso.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención puede contener ésteres de fosfito orgánicos con 1 a 3 restos orgánicos idénticos, idénticos por pares, o diferentes. Los restos orgánicos apropiados son, a modo de ejemplo, restos alquilo lineales o ramificados, saturados o insaturados, con 1 a 24 átomos de carbono, restos alquilo, en caso dado substituidos, con 6 a 20 átomos de carbono, o restos aralquilo, en caso dado substituidos, con 7 a 20 átomos de carbono. Son ejemplo de ésteres de fosfito orgánicos apropiados fosfito de tris-(nonilfenilo), trilaurilo, tributilo, trioctilo, tridecilo, tridodecilo, trifenilo, octildifenilo, dioctilfenilo, tri-(octilfenol), tribencilo, butildicresilo, octil-di-(octilfenol), tris-(2-etilhexilo), tritolilo, tris-(2-ciclohexilfenilo), tri-\alpha-naftilo, tris-(fenilfenilo), tris-(2-feniletilo), tris-(dimetilfenilo), tricresilo o tris-(p-nonilfenilo), o trifosfito de triestearil-sorbita, o mezclas de dos o más de los mismos.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener los compuestos de fosfito descritos en una cantidad de hasta aproximadamente un 30% en peso, en especial hasta aproximadamente un 10% en peso.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener además como aditivos mercaptanos bloqueados, como se citan en la EP-A-0 742 259, en las páginas 4 a 18. Se hace referencia expresamente a la manifestación del documento indicado, esta se entiende como componente de la manifestación del presente texto.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener los mercaptanos bloqueados descritos en una cantidad de hasta aproximadamente un 30% en peso, en especial hasta aproximadamente un 10% en peso.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener además agentes deslizantes, como ceras de parafina, ceras de polietileno, ceras de polipropileno, ceras de montana, agentes deslizantes estéricos, como ésteres de ácidos grasos, triglicéridos naturales o sintéticos purificados o hidrogenados, o ésteres parciales, ceras de amida, cloroparafinas, ésteres de glicerina o jabones alcalinotérreos. Los agentes deslizantes se describen además en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, páginas 478-488. Además son apropiados como agentes deslizantes, a modo de ejemplo, cetonas grasas, como se describen en la DE 4,204,887, así como agentes deslizantes a base de silicona, como cita, a modo de ejemplo, la EP-A 9 259 783, o combinaciones de los mismos, como se citan en la EP-A 0 259 783. Por consiguiente, se hace referencia expresamente a los citados documentos, cuya manifestación respecto a agentes deslizantes se consideran componentes de la manifestación del presente texto. En el ámbito de la presente invención son especialmente apropiados agentes deslizantes de la serie de productos Baerolub® de la firma Baerlocher GmbH (UnterschleiBheim, Alemania).
Una composición de estabilizador según la invención puede contener los agentes deslizantes descritos en una cantidad de hasta aproximadamente un 70% en peso, en especial hasta aproximadamente un 40% en peso.
Son igualmente apropiados como aditivos para composiciones de estabilizador según la presente invención los plastificantes orgánicos.
Como plastificantes orgánicos son apropiados, a modo de ejemplo, compuestos del grupo de ftalatos, como ftalato de dimetilo, dietilo, dibutilo, dihexilo, di-2-etilhexilo, di-n-octilo, di-iso-octilo, di-iso-nonilo, di-iso-decilo, diciclohexilo, di-metilciclohexilo, dimetilglicol, dibutilglicol, bencilbutilo o difenilo, así como mezclas de ftalatos, a modo de ejemplo mezclas de ftalatos de alquilo con 7 a 9, o 9 a 11 átomos de carbono en el alcohol estérico, o mezclas de ftalatos de alquilo con 6 a 10, y 8 a 10 átomos de carbono en el alcohol estérico. Especialmente en el sentido de la presente invención, en este caso son apropiados ftalato de dibutilo, dihexilo, di-2-etilhexilo, di-n-octilo, di-iso-octilo, di-iso-nonilo, di-iso-decilo, di-iso-tridecilo y bencilbutilo, así como las citadas mezclas de ftalatos de alquilo.
Además son apropiados como plastificantes los ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, en especial los ésteres de ácido adípico, azeláico o sebácico, o mezclas de dos o más de los mismos. Son ejemplos de tales plastificantes adipato de di-2-etilhexilo, adipato de di-isooctilo, adipato de di-iso-nonilo, adipato de di-iso-decilo, adipato de bencilbutilo, adipato de benciloctilo, azelato de di-2-etilhexilo, sebacato de di-2-etilhexilo y sebacato de di-iso-decilo. En el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención son preferentes acetato de di-2-etilhexilo y adipato de di-iso-octilo.
Del mismo modo son apropiados como plastificantes trimelitatos, como trimelitato de tri-2-etilhexilo, trimelitato de tri-iso-tridecilo, trimelitato de tri-iso-octilo, así como trimelitatos con 6 a 8, 6 a 10, 7 a 9, o 9 a 11 átomos de carbono en el grupo éster, o mezclas de dos o más de los citados compuestos.
Además, los plastificantes apropiados son, a modo de ejemplo, plastificantes polímeros, como se indican en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Car Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.6, páginas 412-415, o "PVC Technology", W. V. Titow, 4ª edición, Elsevier Publishers, 1984, páginas 165-170. Los materiales de partida más comunes para la obtención de plastificantes de poliéster son, a modo de ejemplo, ácidos dicarboxílicos, como ácido adípico, ftálico, azeláico o sebácico, así como dioles, como 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol o dietilenglicol, o mezclas de dos o más de los mismos.
Son igualmente apropiados como plastificantes los fosfatos, como se pueden encontrar en "Taschenbuch der Kunststoffadditive", capítulo 5.9.5, páginas 408-412. Son ejemplos de fosfatos apropiados fosfato de tributilo, fosfato de tri-2-etilbutilo, fosfato de tri-2-etilhexilo, fosfato de tricloroetilo, fosfato de 2-etil-hexil-di-fenilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo o fosfato de trisilenilo, o mezclas de dos o más de los mismos.
Además son apropiados como plastificantes hidrocarburos clorados (parafinas) o hidrocarburos, como se describen en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.14.2, páginas
422-425 y capítulo 5.9.14.1, página 422.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener los plastificantes descritos en una cantidad de hasta aproximadamente un 99,5% en peso, en especial hasta aproximadamente un 30% en peso, hasta aproximadamente un 20% en peso, o hasta aproximadamente un 10% en peso. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, el límite inferior para los plastificantes descritos como componente de la composición de estabilizador según la invención asciende aproximadamente a un 0,1% en peso o más. A modo de ejemplo aproximadamente un 0,5% en peso, un 1% en peso, un 2% en peso o un 5% en peso.
Del mismo modo, los pigmentos son apropiados como componentes de las composiciones de estabilizador según la invención. Son ejemplos de pigmentos inorgánicos apropiados dióxido de titanio, hollín, Fe_{2}O_{3}, Sb_{2}O_{3}, (Ba, Sb)O_{2}, Cr_{2}O_{3}, espinelas, como azul de cobalto y verde de cobalto, Cd(S, Se) o azul ultramarino. Como pigmentos orgánicos son apropiados, a modo de ejemplo, pigmentos azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de dicetopirrolopirrol o pigmentos de antraquinona.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener además cargas, como se describen en "Handbook of PVC Formulating", E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, en las páginas 393-449, o agentes de refuerzo, como se describen en "Taschenbuch der Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 1990, páginas 549-615. Las cargas o agentes de refuerzo especialmente convenientes son, a modo de ejemplo, carbonato de calcio (creta), dolomita, volastonita, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras de vidrio, talco, caolín, creta, hollín o grafito, serrín u otras materias primas regenerativas. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención contiene creta.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención, las composiciones de estabilizador según la invención pueden contener antioxidantes, filtros UV y agentes antisolares o agentes propulsores. Los antioxidantes apropiados se describen, a modo de ejemplo, en la EP-A 1 046 668 en las páginas 33 a 35. En el ámbito de la presente invención se emplean preferentemente como antioxidantes los productos de la serie Irganox® (fabricante:Ciba Specialty Chemicals), a modo de ejemplo Irganox® 1010 o 1076, o productos de la serie Lowinox de la firma
\hbox{Great Lakes.}
Los filtros UV y agentes antisolares apropiados se citan en la EP-A 1 046 668, en las páginas 35 y 36. En este caso se hace referencia expresamente a ambas manifestaciones, considerándose las manifestaciones componente del presente texto.
Como agentes propulsores son apropiados, a modo de ejemplo, azo e hidrazocompuestos orgánicos, tetrazoles, oxazinas, anhídrido de ácido isatóico, sales de ácido cítrico, a modo de ejemplo citrato amónico, así como sosa y bicarbonato sódico. A modo de ejemplo, son especialmente apropiados citrato amónico, azodicarbonamida o bicarbonato sódico, o mezclas de dos o más de los mismos.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener aún modificadores de tenacidad al impacto y agentes auxiliares de elaboración, agentes gelificantes, antiestáticos, biocidas, desactivadores metálicos, aclaradores ópticos, agentes ignífugos, así como compuestos antiniebla. Los compuestos apropiados de estas clases de compuestos se describen, a modo de ejemplo, en "Kunststoff Additive", R. KeBler/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, así como en "Handbook of PVC Formulating", E.J. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993.
Para la obtención de la composición de estabilizador según la invención se hace reaccionar una disolución acuosa de una sal de un oxiácido halogenado, o de una mezcla de dos o más sales de tal naturaleza, con un anhídrido de ácido inorgánico u orgánico, o un anhídrido básico inorgánico.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un procedimiento para la obtención de una composición de estabilizador para polímeros halogenados, en el que se hace reaccionar una disolución acuosa de un oxiácido halogenado, o de una mezcla de dos o más oxiácidos halogenados, con un anhídrido de ácido inorgánico u orgánico, o un anhídrido básico inorgánico, o una mezcla de dos o más de los mismos, para dar un producto de reacción.
A tal efecto, en el ámbito de una primera forma de ejecución de la presente invención se dispone un anhídrido de ácido inorgánico u orgánico, o un anhídrido básico inorgánico, o una mezcla de dos o más anhídridos de ácidos inorgánicos u orgánicos, o una mezcla de dos o más anhídridos básicos inorgánicos, en forma de polvo. No obstante, el procedimiento según la invención se puede llevar a cabo igualmente con una mezcla de uno o varios anhídridos de ácido inorgánicos, y uno o varios anhídridos básicos inorgánicos.
En este caso, los polvos empleados en el ámbito del procedimiento según la invención presentan preferentemente un tamaño de partícula promedio menor que aproximadamente 100 \mum, de modo preferente menor que aproximadamente 60 \mum, y en especial menor que aproximadamente 40 \mum.
Para la puesta en práctica del procedimiento según la invención se hace reaccionar uno de los compuestos de anhídrido citados anteriormente, o una de las mezclas citadas anteriormente, con una disolución acuosa de una sal de un oxiácido halogenado, o de una mezcla de dos o más sales de tal naturaleza. En el ámbito del procedimiento según la invención, la reacción se lleva a cabo de tal manera que el anhídrido reacciona con el agua alimentada de la disolución acuosa de la sal halogenada de oxiácido, o de la mezcla de dos o más de estas sales, para dar el respectivo ácido o la respectiva base.
Las condiciones dominantes durante la reacción se pueden seleccionar de manera sensiblemente arbitraria en este caso, en tanto mediante el agua de la disolución acuosa se efectúe una reacción del respectivo anhídrido. A modo de ejemplo, en la reacción pueden dominar temperaturas de aproximadamente 0 a aproximadamente 100ºC, en especial temperaturas de aproximadamente 20 a aproximadamente 80ºC.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, los componentes que participan en la reacción se seleccionan de modo que la reacción se pueda llevar a cabo esencialmente a temperatura ambiente.
No obstante, según la invención, en este caso está previsto que la temperatura aumente durante la reacción, a modo de ejemplo mediante un carácter exotérmico de la reacción.
La reacción del componente pulverulento con la disolución acuosa se puede efectuar de cualquier modo en principio, en tanto se procure un entremezclado suficiente de polvo y disolución acuosa. Para la puesta en práctica del procedimiento según la invención son apropiados, a modo de ejemplo, dispositivos mezcladores habituales, como mezcladores de escoba o mezcladores de reja. No obstante, son preferentes procedimientos que conducen a una distribución especialmente fina de los compuestos que reaccionan entre sí, a modo de ejemplo procedimientos en lecho fluidizado, procedimientos en torre de pulverizado o procedimientos por inyección de chorro.
El procedimiento según la invención se puede llevar a cabo también, a modo de ejemplo, como combinación de procedimiento de mezclado y molturado. En este caso, a modo de ejemplo durante el molturado de un anhídrido o de una mezcla de dos o más anhídridos, como se describen anteriormente, se puede alimentar una disolución acuosa de una sal de un oxiácido halogenado o de una mezcla de dos o más sales de tal naturaleza en el ámbito del proceso de molturado.
Si una composición de estabilizador según la invención contiene aún uno o varios aditivos, además de ambos componentes principales, estos aditivos se pueden añadir a la composición de estabilizador antes de, durante o tras la reacción de la disolución acuosa con el anhídrido o los anhídridos. Una adición de aditivo antes de o durante la reacción se efectuará sólo si los aditivos son inertes frente a los compuestos que participan en la reacción. En otro caso, esto es, si los aditivos no son inertes, éstos se añaden sólo tras la reacción, en tanto la composición de estabilizador según la invención deba contener tales aditivos.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, para la puesta en práctica del procedimiento según la invención se emplean los componentes de anhídrido y la disolución acuosa en una proporción molar de anhídrido: agua como 1 : 1 o mayor que 1 : 1, a modo de ejemplo 1,1 : 1 a aproximadamente 1,5 : 1.
Las composiciones de estabilizador según la invención son apropiadas para el estabilizado de polímeros halogenados.
Son ejemplos de tales polímeros halogenados los polímeros de cloruro de vinilo, resinas vinílicas que contienen unidades cloruro de vinilo en el esqueleto polímero, copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos alifáticos, en especial acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con ésteres de ácido acrílico y metacrílico, o acrilonitrilo, o mezclas de dos o más de los mismos, copolímeros de cloruro de vinilo con compuestos diénicos o ácidos dicarboxílicos insaturados, o sus anhídridos, a modo de ejemplo copolímeros de cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo, o anhídrido de ácido maléico, polímeros clorados de modo adicional, y copolímeros de cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno con aldehídos insaturados, cetonas y otros compuestos, como acroleína, aldehído crotónico, vinilmetilcetona, vinilmetiléter, vinilisobutiléter y similares, polímeros y copolímeros de cloruro de vinilideno con cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables, como se citaron ya anteriormente, polímeros de cloroacetato de vinilo y diclorodiviniléter, polímeros clorados de acetato de vinilo, ésteres polímeros clorados de ácido acrílico y de ácidos acrílicos \alpha-substituidos, poliestirenos clorados, a modo de ejemplo polidicloroestireno, polímeros clorados de etileno, polímeros y polímeros de clorobutadieno clorados de modo adicional, y sus copolímeros con cloruro de vinilo, así como mezclas de dos o más de los citados polímeros o mezclas de polímeros, que contienen uno o varios de los polímeros citados anteriormente. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, las composiciones de estabilizador según la invención se emplean para la obtención de piezas moldeadas a partir de PVC-U, como perfiles de ventanas, perfiles técnicos, tubos y placas.
Para el estabilizado con las composiciones de estabilizador según la invención son igualmente apropiados los polímeros de injerto de PVC con EVA, ABS o MBS. Los substratos preferentes para tales copolímeros de injerto son además los homo- y copolímeros citados anteriormente, en especial mezclas de homopolímeros de cloruro de vinilo con otros polímeros termoplásticos o elastómeros, en especial mezclas con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE; MBAS, PAA (acrilato de polialquilo), PAMA (metacrilato de polialquilo), EPDM, poliamidas o polilactonas.
Para el estabilizado con las composiciones de estabilizador según la invención son igualmente apropiadas mezclas de polímeros halogenados y no halogenados, a modo de ejemplo mezclas de los polímeros no halogenados citados anteriormente con PVC, en especial mezclas de poliuretanos y PVC.
Además, con las composiciones de estabilizador según la invención se pueden estabilizar también reciclados de polímeros clorados, siendo apropiados a tal efecto en principio todos los reciclados de polímeros halogenados citados anteriormente. En el ámbito de la presente invención es apropiado, a modo de ejemplo, el reciclado de PVC.
Por lo tanto, otro objeto de la presente invención se refiere a una composición de polímero que contiene al menos un polímero halogenado y una composición de estabilizador según la invención.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de polímero según la invención contiene la composición de estabilizador según la invención en una cantidad de 0,1 a 20 phr, en especial aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15 phr, o aproximadamente 1 a aproximadamente 12 phr. La unidad phr representa "per hundred resin" y, por consiguiente, se refiere a partes en peso por 100 partes en peso de polímero.
Una composición de polímero según la invención contiene preferentemente como polímero halogenado PVC, al menos parcialmente, ascendiendo la fracción de PVC en especial al menos aproximadamente a un 20, de modo preferente al menos aproximadamente un 50% en peso, a modo de ejemplo al menos aproximadamente un 80, o al menos aproximadamente un 90% en peso.
La presente invención se refiere también a un procedimiento para el estabilizado de polímeros halogenados, en el que se mezcla un polímero halogenado, o una mezcla de dos o más polímeros halogenados, o una mezcla de dos o más polímeros halogenados, y uno o varios polímeros halogenados, con una composición de estabilizador según la invención.
El mezclado de polímeros o polímeros y la composición de estabilizador según la invención se puede efectuar en principio en cualquier momento antes de o durante la elaboración del polímero. De este modo, la composición de estabilizador se puede añadir con mezclado, a modo de ejemplo, al polímero presente en forma de polvo o granulado antes de la elaboración. No obstante, del mismo modo es posible añadir la composición de estabilizador al polímero o a los polímeros en estado reblandecido o fundido, a modo de ejemplo durante la elaboración en una extrusora, como emulsión o como dispersión, como mezcla pastosa, como mezcla seca, como disolución o fusión.
Una composición de polímero según la invención se puede llevar a una forma deseada de modo conocido. Los procedimientos apropiados son, a modo de ejemplo, calandrado, extrusión, moldeo por inyección, sinterizado, soplado por extrusión o el procedimiento plastisol. Una composición de polímero según la invención se puede emplear, a modo de ejemplo, también para la obtención de espumas. En principio, las composiciones de polímero según la invención son apropiadas para la obtención de PVC duro o blando, en especial para la obtención de PVC-U.
Una composición de polímero según la invención se puede elaborar para dar cuerpos moldeados. Por lo tanto, también son objeto de la presente invención cuerpos moldeados, que contienen al menos una composición de estabilizador según la invención, o una composición de polímero según la invención.
En el ámbito de la presente invención, el concepto "cuerpo moldeado" comprende en principio todas las estructuras tridimensionales que son obtenibles a partir de una composición de polímero según la invención. En el ámbito de la presente invención, el concepto "cuerpo moldeado" comprende, a modo de ejemplo, revestimientos de cables, componentes de automóviles, a modo de ejemplo piezas de automóviles, como se emplean en el espacio interior del automóvil, en el espacio del motor o en las superficies exteriores, aislamientos de cables, láminas decorativas, láminas agrarias, tubos flexibles, perfiles para juntas, láminas de oficina, cuerpos huecos (botellas), láminas de envasado (láminas embutidas a profundidad), láminas sopladas, tubos, espumas, perfiles pesados (marcos de ventanas), perfiles de pared luminosa, perfiles de construcción, sidings, fittings, placas, placas de espuma, productos de coextrusión con núcleo reciclado, o carcasas para aparatos eléctricos o máquinas, a modo de ejemplo computadoras o aparatos domésticos.
Otros ejemplos de cuerpos moldeados obtenibles a partir de una composición de polímero según la invención son cuero sintético, revestimientos para suelos, revestimientos textiles, papeles pintados, revestimientos de banda en rollo o protección de bajos para automóviles.
La invención se explica más detalladamente a continuación mediante ejemplos.
Ejemplos
1.
Se mezclaron 7,14 g de una disolución acuosa de un 70% en peso de perclorato sódico en agua con 45 g de hidróxido de calcio (tamaño de partícula D_{50}: 6,5 \mum), y a continuación se secó la mezcla (combinación 3). Una investigación por microscopía electrónica de la mezcla desecada mostrada cristalitas con un tamaño de hasta 10 \mum. Mediante el registro de un difractograma de rayos X (radiación Cu/K-\alpha) de la mezcla se pudo identificar la presencia de perclorato sódico cristalino a través de un reflejo a 2 Theta = 25,14º.
2.
Se hicieron reaccionar 7,14 g de una disolución acuosa de un 70% en peso de perclorato sódico en agua con una mezcla de 6,66 g de óxido de calcio (tamaño de partícula D_{50}: 14,5 \mum) y 36,2 g de hidróxido de calcio (tamaño de partícula D_{50}: 6,5 \mum) (combinación 1). Un análisis por microscopía electrónica de la mezcla no pudo identificar cristalitas de perclorato sódico claras. El registro de un difractograma de rayos X no mostró ningún reflejo a 2 Theta = 25,14º, mediante lo cual se pudo identificar la ausencia de perclorato sódico cristalino con un tamaño de cristalita mayor que 5 nm.
Para el control de la eficacia de las composiciones de estabilizador según la invención se elaboraron una receta según la invención y dos recetas comparativas (recetas 2 y 3), y se verificó su eficacia. Como combinación 2 se empleó una mezcla de perclorato sódico e hidróxido de calcio, que se obtuvo mediante mezclado seco de ambos componentes. El tamaño de partícula de los componentes hidróxido sódico y perclorato sódico, contenidos en la combinación 2, ascendía aproximadamente a 6,4 y aproximadamente 15 \mum en cada caso.
Se emplearon las siguientes recetas:
\newpage
Receta 1 Receta 2 Receta 3
PVC 100 100 100
Creta 2,1 2,1 2,1
Dióxido de titanio 0,1 0,1 0,1
Estearato de calcio (Ceasit SW) 0,5 0,5 0,5
Cera de parafina (por ejemplo BL * LKT) 0,6 0,6 0,6
Cera de PE (por ejemplo BL * PA) 0,5 0,5 0,5
Cera de PE oxidada (por ejemplo B. BL * PA 25) 0,1 0,1 0,1
Hidróxido de calcio 0,2 0,2 0,2
Hidrocalumita 0,6 0,6 0,6
BGAC 0,3 0,3 0,3
Combinación 1 0,2
Combinación 2 0,2
Combinación 3 0,2
* BL = Baerolub
A partir de PVC y las recetas citadas anteriormente se obtuvieron en cada caso hojas de caucho homogeneizado a 190ºC (tiempo de laminado 3 minutos). Con las hojas de PVC obtenidas se llevaron a cabo el ensayo de rojo Congo según DIN VDE 0472, parte 614, y se valoró la estabilidad térmica en el horno Mathis a 200ºC, y avance cada 5 minutos con subsiguiente valoración cualitativa visual. En este caso se obtuvieron los siguientes resultados:
Receta 1 Receta 2 Receta 3
Ensayo de rojo Congo 24 minutos 19 minutos 22 minutos
Mantenimiento de color en el ensayo de Mathis 1 3 2
Color inicial 1 1 2
1 = igual mejor nota
6 = peor nota.

Claims (10)

1. Composición de estabilizador que contiene al menos una sal de un oxiácido halogenado de la fórmula general M(ClO_{4})_{k}, representando M Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La, Ce, o un catión amonio de la fórmula general NR_{4}^{+}, representando los restos R, independientemente entre sí, H o un resto alquilo lineal o ramificado con 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y representando k el número 1, 2, o 3, correspondientemente a la valencia de M, y un ácido inorgánico u orgánico, o una base inorgánica, conteniendo la composición, referido al contenido total de sal de un oxiácido halogenado, menos de un 10% de cristalitas de la sal con un tamaño de cristalita mayor que 3 \mum.
2. Composición de estabilizador según la reivindicación 1, caracterizada porque, respecto al contenido total en sal de un oxiácido halogenado, contiene menos de un 10% en peso de cristalitas de sal de oxiácido halogenado con un tamaño de cristalita mayor que 100 nm.
3. Composición de estabilizador según la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque esta contiene un hidróxido alcalinotérreo.
4. Composición de estabilizador según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene al menos otro aditivo.
5. Procedimiento para la obtención de una composición de estabilizador para polímeros halogenados, en el que se hace reaccionar una disolución acuosa de un oxiácido halogenado, o de una mezcla de dos o más oxiácidos halogenados, con un anhídrido de ácido inorgánico u orgánico, o un anhídrido básico inorgánico, o una mezcla de dos o más de los mismos, para dar un producto de reacción.
6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque en la reacción se produce una base inorgánica.
7. Procedimiento según la reivindicación 5 o 6, caracterizado porque la disolución acuosa contiene al menos un 10% en peso de sales de oxiácido halogenado, o de mezcla de dos o más sales de oxiácidos halogenados.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque, respecto al contenido total en oxiácido halogenado, en la reacción se produce menos de un 10% en peso de cristalitas de sales de oxiácido halogenado con un tamaño de cristalita mayor que 200 nm, respecto al contenido total en sales de oxiácido halogenado.
9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizado porque el producto de reacción se mezcla con uno o varios aditivos.
10. Composición de polímero que contiene al menos un polímero halogenado y una composición de estabilizador según una de las reivindicaciones 1 a 4, o una composición de estabilizador obtenida según un procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 5 a 9.
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