DE4106403A1 - Verbindungen einer bestimmten zusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung - Google Patents

Verbindungen einer bestimmten zusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Info

Publication number
DE4106403A1
DE4106403A1 DE4106403A DE4106403A DE4106403A1 DE 4106403 A1 DE4106403 A1 DE 4106403A1 DE 4106403 A DE4106403 A DE 4106403A DE 4106403 A DE4106403 A DE 4106403A DE 4106403 A1 DE4106403 A1 DE 4106403A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compounds
metal
stabilizers
compounds according
salts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE4106403A
Other languages
English (en)
Other versions
DE4106403C2 (de
Inventor
Coriolan Razvan
Reinhard Dr Beck
Alfred Dr Kuerzinger
Michael Dr Rosenthal
Albert W Dr Puerzer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baerlocher GmbH
Original Assignee
Baerlocher GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Baerlocher GmbH filed Critical Baerlocher GmbH
Priority to DE4106403A priority Critical patent/DE4106403A1/de
Priority to TW081101234A priority patent/TW202415B/zh
Priority to PCT/DE1992/000145 priority patent/WO1992015525A1/de
Priority to IE055292A priority patent/IE920552A1/en
Priority to AU12674/92A priority patent/AU1267492A/en
Priority to ZA921336A priority patent/ZA921336B/xx
Priority to PT100172A priority patent/PT100172A/pt
Priority to MX9200874A priority patent/MX9200874A/es
Publication of DE4106403A1 publication Critical patent/DE4106403A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE4106403C2 publication Critical patent/DE4106403C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
    • C01B13/36—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions
    • C01B13/363—Mixtures of oxides or hydroxides by precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/78—Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00—Compounds of zinc
    • C01G9/006—Compounds containing, besides zinc, two ore more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/014—Stabilisers against oxidation, heat, light or ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/20—Two-dimensional structures
    • C01P2002/22—Two-dimensional structures layered hydroxide-type, e.g. of the hydrotalcite-type

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft Verbindungen einer näher bestimmten Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Stabilisatoren für halogenhaltige Thermoplaste.
Ein halogenhaltiges thermoplastisches Harz, wie z. B. Polyvinylchlorid, geht beim Erhitzen zur Durchführung einer Schmelzverformung unter Eliminierung von Chlorwasserstoff in eine Polyenstruktur über, wobei sich das Polymer verfärbt. Zur Erhöhung der Licht- und Hitzestabilität werden dem Polymer daher vor der Verarbeitung üblicherweise Stabilisatoren zugesetzt. Als Stabilisatoren werden vorwiegend Carboxylate und/oder Phenolate von Metallen, z. B. Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Zinn, Cadmium, Zink und Blei verwendet. Neben diesen organischen Salzen werden auch anorganische Salze, besonders die des Bleis, eingesetzt, wie etwa Bleisulfat und -phosphite. Vor allem für Formteile werden Stabilisatoren auf Basis der Schwermetalle Barium, Cadmium und Blei verwendet. Seit langem wird versucht, diese toxischen Substanzen durch physiologisch unbedenkliche Stabilisatoren zu ersetzen.
Mit Stabilisatoren auf der Basis von Calcium- und Zinkcarboxylaten konnten jedoch keine befriedigenden Ergebnisse hinsichtlich der Thermostabilität und der Witterungsbeständigkeit erzielt werden. Es wurde versucht diese Unzulänglichkeiten durch Kombination von Carboxylaten mit wirksamen Costabilisatoren zu beheben. In der DE-OS 22 33 743 wird vorgeschlagen, bekannte PVC-Stabilisatoren mit einem nicht aktivierten Zeolith zu kombinieren. In der EP-A 00 63 180 wird eine Kombination aus β-Diketonen und Hydrotalcit als PVC-Stabilisator beschrieben. Das US-Patent 42 21 687 beschreibt die Kombination aus basischen, anorganischen Oxiden/Hydroxiden nichttoxischer Metalle mit 1,3-Diketonen.
In der DE-OS 38 43 581 wird zu Vergleichszwecken ein Hydrotalcit der chemischen Zusammensetzung:
Ca₆Al₂(OH)₁₆CO₃ × 4H₂O
zur Stabilisierung von PVC verwendet, wobei gezeigt wird, daß dieses Hydrotalcit nicht die erwünschte Stabilisatorwirkung erzielt.
Manche der vorgeschlagenen Kombinationen aus Primär- und Costabilisatoren liefern zwar befriedigende Ergebnisse hinsichtlich der Thermostabilität und der Farbhaltung, jedoch treten oftmals während oder nach der Formgebung Probleme auf, die dem bestimmungsgemäßen Einsatz des Formteils entgegenstehen. In Polymeren, die Hydrotalcit und/oder Zeolith enthalten, tritt bei thermischer Belastung eine Bläschenbildung auf, die durch die Abspaltung von flüchtigen Bestandteilen aus Hydrotalcit und/oder Zeolith verursacht wird.
Dies führt zu Problemen bei der weiteren Verarbeitung (bspw. beim Verschließen von Profilen) und Verwendung.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen sowie ein Verfahren zu deren Herstellung zur Verfügung zu stellen, die sich insbesondere als Stabilisatoren für halogenhaltige thermoplastische Harze eignen, ohne die oben erwähnten Nachteile der bekannten Stabilisatoren aufzuweisen, insbesondere als nichttoxisch eingestuft werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch die Bereitstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
Xa 3+(CabY1-b 2+)1-a Ac n- (OH)d · m H₂O
worin bedeuten:
X3+ ein trivalentes Metall;
Y2+ ein divalentes Metall;
An- ein anorganisches oder organisches Anion mit der Wertigkeit n;
0,1 a 0,5;
0 b 1;
0 < c < a + 2;
0 < d < a + 2;
0 m 2; und
n eine ganze Zahl,
wobei c · n + d = a + 2,
ausgenommen Verbindungen, bei denen d = 2.
Unter diesen Verbindungen sind solche bevorzugt, bei denen das trivalente Metall X3+ aus Al und Fe und das divalente Metall Y2+ aus Sr, Ba, Zn, Sn und Fe ausgewählt sind.
Die Anionen An- gemäß der obigen Formel können geeigneterweise ausgewählt werden aus Chlorid, Iodid, Perchlorat, Hydroxid, Acetat, Carbonat, Sulfat, Thiosulfat, Sulfit, Thiosulfit, Dithionit, Borat, Hydrogenborat, Silikat, Mono- und Di-Carboxylaten, Benzoaten, Lactat, Phosphonaten, o-Phosphat, m-Phosphat und Polyphosphaten.
Diese Anionen können allein oder in Kombinationen verwendet werden.
Röntgendiffraktometeraufnahmen der erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eindeutig, daß es sich nicht um Verbindungen vom Hydrotalcit-Typ handelt, wie sie bspw. in der DE-OS 30 19 632 beschrieben sind.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen halogenhaltigen thermoplastische Harze und den daraus hergestellten Formteilen mindestens gleiche Hitzestabilität wie basische Bleisulfate verleihen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen bewirken bei dieser Anwendung keine Verfärbung der aus bspw. Hart-PVC hergestellten Formteile, auch die Farbhaltung und die Bewitterungsstabilität der mit den erfindungsgemäßen Verbindungen stabilisierten Formteile ist den mit toxischen Schwermetallverbindungen stabilisierten Produkten mindestens gleichwertig.
Gegenstand der Erfindung ist ebenso ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Mischungen aus einer oder mehreren Metallverbindungen des divalenten Metalls Y2+, einer oder mehreren Metallverbindungen des trivalenten Metalls X3+ und gegebenenfalls Calciumsalzen, gegebenenfalls in Gegenwart von organischen und/oder anorganischen Säuren bzw. deren Salzen in wäßrigem Medium bei einem pH-Wert von 8-12 in zur Bildung der erwünschten Verbindungen entsprechenden Mengen umsetzt und das Reaktionsprodukt in an sich bekannter Weise abtrennt und gewinnt.
Vorzugsweise wird die Umsetzung bei einem pH-Wert von 9-11 durchgeführt.
Die Umsetzungstemperaturen liegen vorzugsweise zwischen 40 und 100°C, insbesondere bevorzugt zwischen 60 und 85°C.
Katalysatoren oder Beschleuniger sind nicht erforderlich. Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen kann das Kristallwasser ganz oder teilweise durch thermische Behandlung entfernt werden.
Im Falle der Verwendung von Calciumsalzen wird vorzugsweise Calciumchlorid, dessen Hydroxid und/oder Oxid eingesetzt. Als Metallverbindung des divalenten Metalls wird vorzugsweise Zinkchlorid, dessen Hydroxid und/oder Oxid eingesetzt. Als trivalente Metallverbindungen werden vorzugsweise Aluminiumchlorid und/oder -hydroxid und/oder Natriumaluminat verwendet. Zur Einstellung des pH-Wertes wird vorzugsweise Natriumhydroxid eingesetzt.
Die Abtrennung des bei der obigen Umsetzung anfallenden Reaktionsproduktes folgt in an sich bekannter Weise, vorzugsweise durch Filtration. Die Aufarbeitung des abgetrennten Reaktionsprodukts erfolgt ebenfalls in an sich bekannter Weise, bspw. durch Waschen des Filterkuchens mit Wasser und Trocknen des gewaschenen Rückstandes bei Temperaturen von bspw. 60-150°C, vorzugsweise bei 90-130°C.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann das bei der Umsetzung direkt anfallende Reaktionsprodukt vor der Abtrennung mit oberflächenaktiven Mitteln behandelt werden. Beispiele solcher oberflächenaktiven Mittel sind Fettsäuren und deren Metallsalze, Silane und Titanate. Vorzugsweise werden Stearinsäure und/oder deren Metallsalze mit Calcium und/oder Zink verwendet. Diese Mittel werden in Mengen von 0,01-10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5-5 Gew.-%, bezogen auf die erfindungsgemäßen Verbindungen, eingesetzt. Durch eine derartige Behandlung wird im Falle der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Stabilisatoren in halogenhaltigen Harzen deren Dispergierbarkeit verbessert.
Zur Stabilisierung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich insbesondere Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, chloriertes Polyethylen, chloriertes Polypropylen, chloriertes Ethylen/Vinylacetat-Copolymer und chlorsulfoniertes Polyethylen. Besonders vorteilhaft können Harze vom Polyvinylchlorid-Typ, d. h. Vinylchloridhomo- und Copolymere von Vinylchlorid mit anderen Comonomeren stabilisiert werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können hierbei mit Metallseifen, d. h. Salzen von Fettsäuren, kombiniert werden. Beispiele für die verwendeten Metalle sind: Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Zink und Aluminium. Neben Carboxylaten wie Ethyl-2-hexanoat, Decanat, Laurat, Stearat, Palmitat, Oleat, 12-Hydroxystearat, Fumarat, Maleat und Benzoat, können auch Phenolat-Salze der oben genannten Metalle in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden.
Im allgemeinen können diese Metallsalze in Mengen zwischen 0,05% und 10%, bevorzugt zwischen 0,1 und 5 Gew.-%, bezogen auf das halogenhaltige Polymer, eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können hierbei mit Costabilisatoren, wie z. B. Polyolen, Phosphiten, β-Diketonen, Isocyanuraten, Dihydropyridinen, Epoxyverbindungen oder Thioglycolsäureestern kombiniert werden.
Als Polyole können mehrwertige Alkohole, wie z. B. Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Polyvinylalkohol sowie deren Di- oder Oligomere oder auch Partialester davon verwendet werden.
Als Phosphite eignen sich Alkyl- oder Arylester der phosphorigen Säure, wie z. B. Triphenylphosphit, Diphenyldecylphosphit, Tridecylphosphit oder Trisnonylphenylphosphit.
Als β-Diketone können z. B. Acetylaceton, Dibenzoylmethan, Stearoylbenzoylmethan, Benzoylessigsäure, 2,2′-Methylenbiscyclohexan-1,3-dion, Palmitoyltetralon, Bis-(3,4-Methylendioxylbenzoyl)-methan, Bis-(2-Hydroxybenzoyl)-methan oder deren Metallsalze mit z. B. Ca, Zn, Mg verwendet werden.
Als Isocyanurat kann z. B. Trishydroxyethylisocyanurat eingesetzt werden.
Ein geeignetes Dihydropyridin ist z. B. Dihydro-1,4-dimethyl-2,6-dicarbodoecyloxyl-3,5-pyridin.
Ein geeigneter Thioglycolsäureester ist z. B. 2-Ethylhexylthioglycolat.
Neben den erfindungsgemäßen Verbindungen können auch noch weitere Additive eingesetzt werden, z. B. Antioxidantien, UV-Absorber, wie z. B. Benzophenone, Benzotriazole oder sterisch gehinderte Amine (HALS), Pigmente, Füllstoffe und Verarbeitungshilfsmittel.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich zur Stabilisierung von sowohl weichmacherhaltigen als auch weichmacherfreien Polymeren. Als Weichmacher können üblicherweise eingesetzte Substanzen, wie z. B. Di-(2-Ethylhexyl)-phthalat, enthalten sein.
Diese Additive und Stabilisatoren können einzeln oder als Abmischungen mehrerer Bestandteile zum Polymer gegeben werden. Die Additiv- und/oder Stabilisatormischung kann in Pulverform, als Granulat oder als Schmelzprodukt eingesetzt werden.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.
A) Herstellung erfindungsgemäßer Verbindungen Beispiel 1
Eine wäßrige Lösung (2,3 l), die 147 g CaCl₂×2H₂O (1 Mol) und 242 g AlCl₃×6H₂O (1 Mol) enthält, wird auf 70°C erwärmt, anschließend wird mit einer 50%igen NaOH-Lösung ein pH-Wert von 10,0 eingestellt. Die gebildete Suspension wird 2 Stunden bei 85°C gerührt und anschließend mit einer Lösung, die 78 g Tetranatriumpyrophosphat (0,35 Mol) enthält, versetzt. Nach 12 Stunden werden 2 g Stearinsäure zugegeben und das Reaktionsprodukt abfiltriert, gewaschen und bei 120°C 5 Stunden im Trockenschrank getrocknet.
Beispiel 2
Es wird eine wäßrige Lösung (3,0 l) hergestellt, die 147 g CaCl₂×2H₂O (1 Mol), 136 g ZnCl₂ (1 Mol) und 242 g AlCl₃×6H₂O (1,0 Mol) enthält. Diese Lösung wird zu 500 ml Wasser (65°C) getropft. Während des Zutropfens wird mit einer 50%igen NaOH-Lösung ein pH-Wert von 10,0 eingestellt. Die entstandene Suspension wird 2 Stunden bei 80°C gerührt, anschließend wird eine Lösung, die 126 g (1 Mol) Na₂SO₃ enthält, zugegeben. Nach 18 Stunden Reaktionszeit werden 2 g Stearinsäure zugegeben, abfiltriert und gewaschen. Das entstandene Produkt wird 5 Stunden bei 120°C im Trockenschrank getrocknet.
B) Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Stabilisatoren
In den nachfolgenden Beispielen wird die Wärmestabilität und die Anfangsfarbe von PVC-Formkörpern, denen erfindungsgemäße Verbindungen sowie, zu Vergleichszwecken, herkömmliche Blei-Stabilisatoren zugesetzt worden sind, bewertet.
Für die Bewertung der Wärmestabilität wird die PVC-Harzmasse auf einem Laborwalzwerk 5 Minuten bei 180°C homogenisiert und plastifiziert. Aus dem so hergestellten, etwa 1 mm dicken Fell, werden quadratische Probeblättchen von 15 mm Kantenlänge geschnitten. Die Probeblättchen werden im Wärmeschrank bei 180°C getempert. Im Abstand von 10 Minuten wird je ein Blättchen entnommen und der Reihe nach auf eine Testkarte aufgeheftet. Dieser Vorgang wird so oft wiederholt, bis die Probeblättchen schwarz verfärbt sind.
Beispiel 3
Die obigen Zusammensetzungen von A bis F wurden nach der angegebenen Methode hergestellt und getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengefaßt.
Tabelle I
Ergebnisse der Bewertung der thermischen Stabilität
Beispiel 4
Die obigen Zusammensetzungen von G bis K wurden nach der angegebenen Methode hergestellt und getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben.
Tabelle II
Ergebnisse der thermischen Stabilität
Beispiel 5
Die obigen Zusammensetzungen von L bis N wurden nach der angegebenen Methode hergestellt und getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle III angegeben.
Tabelle III
Ergebnisse der Bewertung der thermischen Stabilität

Claims (6)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel Xa 3+(CabY1-b 2+)1-a Ac n- (OH)d · m H₂Oworin bedeuten:
X3+ ein trivalentes Metall;
Y2+ ein divalentes Metall;
An- ein anorganisches oder organisches Anion mit der Wertigkeit n;
0,1 a 0,5;
0 b 1;
0 < c < a + 2;
0 < d < a + 2;
0 m 2; und
n eine ganze Zahl,
wobei c · n + d = a + 2,
ausgenommen Verbindungen, bei denen d = 2.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin das trivalente Metall X3+ aus Al und Fe ausgewählt ist.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 und/oder 2, worin das divalente Metall Y2+ aus Sr, Ba, Zn, Sn und Fe ausgewählt ist.
4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen aus einer oder mehreren Metallverbindungen des divalenten Metalls Y2+, einer oder mehreren Metallverbindungen des trivalenten Metalls X3+ und gegebenenfalls Calciumsalzen, gegebenenfalls in Gegenwart von organischen und/oder anorganischen Säuren bzw. deren Salzen in wäßrigem Medium bei einem pH-Wert von 8-12 in zur Bildung der erwünschten Verbindungen entsprechenden Mengen umsetzt und das Reaktionsprodukt in an sich bekannter Weise abtrennt und gewinnt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei die Umsetzung bei einem pH-Wert von 9-11 durchgeführt wird.
6. Verwendung der Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als Stabilisatoren für halogenhaltige, thermoplastische Harze, insbesondere PVC.
DE4106403A 1991-02-28 1991-02-28 Verbindungen einer bestimmten zusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung Granted DE4106403A1 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4106403A DE4106403A1 (de) 1991-02-28 1991-02-28 Verbindungen einer bestimmten zusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
TW081101234A TW202415B (de) 1991-02-28 1992-02-20
IE055292A IE920552A1 (en) 1991-02-28 1992-02-21 Compounds of a specific composition, a process for their¹production and their use
AU12674/92A AU1267492A (en) 1991-02-28 1992-02-21 Hydroxide compounds of specific composition, method for preparing them and their use
PCT/DE1992/000145 WO1992015525A1 (de) 1991-02-28 1992-02-21 Hydroxidverbindungen einer bestimmten zusammensetzung, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung
ZA921336A ZA921336B (en) 1991-02-28 1992-02-24 Compounds of a specific composition,a process for their production and their use
PT100172A PT100172A (pt) 1991-02-28 1992-02-27 Compostos estabilizadores para resinas termoplasticas contendo halogeneo, processo para a sua preparacao e sua utilizacao
MX9200874A MX9200874A (es) 1991-02-28 1992-02-28 Compuestos de una composicion especifica, un procedimiento para su produccion y su uso.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4106403A DE4106403A1 (de) 1991-02-28 1991-02-28 Verbindungen einer bestimmten zusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4106403A1 true DE4106403A1 (de) 1992-09-03
DE4106403C2 DE4106403C2 (de) 1993-02-04

Family

ID=6426159

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4106403A Granted DE4106403A1 (de) 1991-02-28 1991-02-28 Verbindungen einer bestimmten zusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Country Status (8)

Country Link
AU (1) AU1267492A (de)
DE (1) DE4106403A1 (de)
IE (1) IE920552A1 (de)
MX (1) MX9200874A (de)
PT (1) PT100172A (de)
TW (1) TW202415B (de)
WO (1) WO1992015525A1 (de)
ZA (1) ZA921336B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10118179A1 (de) * 2001-04-11 2002-10-24 Baerlocher Gmbh Stabilisatorkombination für halogenhaltige Polymere und deren Verwendung
DE102006055215A1 (de) * 2006-11-21 2008-05-29 Nabaltec Gmbh Neue zinkhaltige Kalzium-Aluminium-Doppelsalze

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4425275A1 (de) * 1994-07-16 1996-01-18 Metallgesellschaft Ag Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende Stabilisatoren für halogenhaltige Polymermassen
DE4425266C1 (de) * 1994-07-16 1995-10-19 Metallgesellschaft Ag Schichtgitterverbindungen und deren Verwendung
US5814291A (en) * 1996-07-19 1998-09-29 Aristech Chemical Corporation Simplified synthesis of anion intercalated hydrotalcites
WO1998003430A1 (en) * 1996-07-19 1998-01-29 Aristech Chemical Corporation Simplified synthesis of anion intercalated hydrotalcites
PL193101B1 (pl) 1998-11-10 2007-01-31 Rethmann Lippewerk Gmbh Sposób wytwarzania związków wapnia zawierających wodę krystalizacyjną i ich zastosowanie
DE10124734A1 (de) 2001-05-21 2002-12-05 Baerlocher Gmbh Fein verteilte Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2233743A1 (de) * 1971-06-04 1973-01-25 Grace W R & Co Stabilisiertes polyvinylchlorid und stabilisierungsmischungen hierfuer
US4221687A (en) * 1977-07-07 1980-09-09 Argus Chemical Corp. Anti-yellowing composition
DE3019632A1 (de) * 1980-05-13 1981-11-26 Kyowa Chemical Industry Co. Ltd., Tokyo Verfahren zur inhibierung des thermischen oder ultraviolett-abbaus von thermoplastischen harzen
EP0063180A1 (de) * 1980-11-07 1982-10-27 ADEKA ARGUS CHEMICAL CO., Ltd. Beta-Diketone und Hydrotalcit enthaltende Stabilisatorzusammensetzungen für halogenhaltige Polymere und Polymerzusammensetzungen, welche diese enthalten
DE3843581A1 (de) * 1987-12-29 1989-07-13 Nippon Synthetic Chem Ind Halogen enthaltende thermoplastische harzzusammensetzung

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56158716A (en) * 1980-05-14 1981-12-07 Kyowa Chem Ind Co Ltd Antacid preparation
JPS61174270A (ja) * 1985-01-29 1986-08-05 Kyowa Chem Ind Co Ltd 耐発錆性ないし耐着色性賦与剤
DE3932377A1 (de) * 1989-09-28 1991-04-11 Giulini Chemie Aluminium, magnesiumhydroxi-fettsaeure verbindungen und damit hergestellte thermostabile lipogele

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2233743A1 (de) * 1971-06-04 1973-01-25 Grace W R & Co Stabilisiertes polyvinylchlorid und stabilisierungsmischungen hierfuer
US4221687A (en) * 1977-07-07 1980-09-09 Argus Chemical Corp. Anti-yellowing composition
DE3019632A1 (de) * 1980-05-13 1981-11-26 Kyowa Chemical Industry Co. Ltd., Tokyo Verfahren zur inhibierung des thermischen oder ultraviolett-abbaus von thermoplastischen harzen
EP0063180A1 (de) * 1980-11-07 1982-10-27 ADEKA ARGUS CHEMICAL CO., Ltd. Beta-Diketone und Hydrotalcit enthaltende Stabilisatorzusammensetzungen für halogenhaltige Polymere und Polymerzusammensetzungen, welche diese enthalten
DE3843581A1 (de) * 1987-12-29 1989-07-13 Nippon Synthetic Chem Ind Halogen enthaltende thermoplastische harzzusammensetzung

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10118179A1 (de) * 2001-04-11 2002-10-24 Baerlocher Gmbh Stabilisatorkombination für halogenhaltige Polymere und deren Verwendung
DE102006055215A1 (de) * 2006-11-21 2008-05-29 Nabaltec Gmbh Neue zinkhaltige Kalzium-Aluminium-Doppelsalze
US8168078B2 (en) 2006-11-21 2012-05-01 Nabaltec Ag Zinc-containing calcium-aluminium double salts

Also Published As

Publication number Publication date
ZA921336B (en) 1992-11-25
WO1992015525A1 (de) 1992-09-17
MX9200874A (es) 1992-09-01
TW202415B (de) 1993-03-21
DE4106403C2 (de) 1993-02-04
IE920552A1 (en) 1992-09-09
AU1267492A (en) 1992-10-06
PT100172A (pt) 1993-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0573480B1 (de) Basische calcium-aluminium-hydroxy-phosphite, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE4106404C1 (de)
EP0506831B1 (de) Basische calcium-aluminium-hydroxy-phosphite, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE4002988C2 (de)
EP0742782B1 (de) Basische schichtgitterverbindungen
DE4106403C2 (de)
DE19627258A1 (de) Schmelzbare Stabilisatorkombination
DE4103881C1 (de)
DE4425266C1 (de) Schichtgitterverbindungen und deren Verwendung
DE19511016A1 (de) Kationische Schichtverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung als PVC-Stabilisatoren
DE4103916C2 (de)
DE4425275A1 (de) Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende Stabilisatoren für halogenhaltige Polymermassen
EP0896568B1 (de) Kationische schichtverbindungen, deren herstellung und deren verwendung als stabilisatoren für halogenhaltige kunststoffe
EP1036033A1 (de) Kationische schichtverbindungen, verfahren zur herstellung dieser verbindungen und ihre verwendung
DE19526370C2 (de) Zusammensetzungen vom Typ gemischter Aluminium- und Erdalkalihydroxide als Antichlor- und Antisäuremittel und deren Verwendung zur Stabilisierung von thermoplastischen Harzen
DE4439934C2 (de) Basische Schichtgitterverbindungen
AT401771B (de) Neue basische substanzen, verfahren zu ihrer herstellung, stabilisatoren daraus und mit diesen stabilisierte halogenhaltige polymere
AT401770B (de) Neue basische substanzen, verfahren zu ihrer herstellung, stabilisatoren daraus und mit diesen stabilisierte halogenhaltige polymere
DE69028533T2 (de) Stabilisierte chlorierte Harzzusammensetzung
WO2000031176A1 (de) Verwendung von kationischen schichtverbindungen zum stabilisieren von halogenhaltigen kunststoffen

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8331 Complete revocation