TW202415B - - Google Patents

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經濟部屮央標準局员工消赀合作社印51 ί.0241ι> Λ 6 ----- Π 6 ~----_ 五、發明説明（） 本發明係有闖一種具有特組成的化合物，其製造方法 ，及其作爲含鹵素熱塑性樹脂的安定則。 含鹵素的熱塑性樹腊，諸如聚氯已烯，具有聚烯結構 ，在加熱實施熔融變形去除氯化氮時，該聚合物會褪色。 爲了増加其對熱和光的安定性，邋常在加工前，在聚合物 中加入安定則。例如錤、钙、鍉、娟、錫、鎘、辞和鉛等 金屬的破鼗及/或吩睃里，爲主要的安定剤。除了該等有 機鼗之外，也常使用無機鼗，尤其是鉛盞，例如硫睃鉛和 亞磷睃鉛。以重金屬鎖、鎘和鉛爲主的秩定則，全都用在 成型物件〇長久以來，大家都希望改用秦理上具安全性的 安定剤，以居代該等毒性物質0 但是以羧睃辞和铁睃耗爲主的安定則，其熱安定性和 耐候性，都不曾達到令人滿意的結果。有人嘗轼用羧睃監 和有效共同安定劑的組合物，來克服該等缺點。DE-OS 22 33 743中建議以膂知的PVC安定剤配合未活化的沸石使用 〇 EP-A- 0 063 180中，以沒-二酮類和氩滑石 (hydrotalcite)的組合物，作爲PVC的安定劑。美國專利 4 221 687述及一種含無毒性金屬的鹼性無機氣化物/氪氧 化物和1, 3 -二酮類的組合物。 爲了互相比较，使用DE-0S 38 43 5β1中，化學組成 爲： Ca6Al2(OH)16C〇3x4H2〇 的氪滑石，使PVC安定化，結果顯示該氩滑石並不能達成 安定剤的效果。 本紙?t尺度边用中明Η家楳iMCNS)T4规怙（210x21)7公及) f請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_ 線二

有些人建議以原有的秩定則配合共穩定則使用，以增 進其熱稿定性和色耐度的效果，但是卻組常在成形期間或 成形之後，產生和直接使用形物件相反的問題。在供熱時 ，含氩滑石及/或沸石的聚合物中，會因爲氩滑石及/或沸 石解離揮發成份，產生氣泡。 這造成進一步加工（例如在熔接期間〉和使用時有問題 0 本發明之一目的，在提供一種不具有上述習知穩定剞 的缺點，尤其是被評定爲非毒性，並遑用爲含_素的熱塑 性樹腊秩定刑的新化合物及其褽備。 本發明目的可由數備下列通式之有用化合物予以達成 3+ 其中： ⑽)d. ,〇 χ3+指三償金屬 γ2+指二價金屬

A η · 指償數爲η的有機或無兴陰離子， 經求部屮央標準而β工消奸合作杜印51 0.1^a^0.5; O^b^l; 0 < c < a+2; 0 < d < a+2; 0$mS2;且 n爲-整數，c .…a+2，但…之化合物除外 該等化合物中，以三價金屬x3 +係遇自αι_，而： -4 - 本紙ft尺度边用中Β Η家樣準（CNS)規格（21〇Χ297公及) fj 02415 五、發明説明（

,2+ 經 濟 部 屮 央 標 準 局 A 工 消 费 合 作 社 印 製 償金屬係選自Sr、Ba、Zn、如和〜之化合物爲较佳。 上述邋式中，陰離子广最句爲遴自：氣離子、块離 子遇氣酸根離子、I氣根離子醋歧根離子、破敗根離 子酸根離予、硫代硫歧根離子、亞碟歧根離子、碟化 亞硫敗根離子、迷二亞魏根離子、崎根料、湖歧氣 根離子、錢根離子、單離子雙舰根離子笔 甲狡根離子、乳歧根離子、麟酸根離子、。碟破根離子、 m-磷睃根離子、和聚磷睃根離子。 該等陰離子可單一使用或泥合使用。 本發明化合物之X-射線繞射照片清楚地顒示出：氩滑 石型化合物，例如於DE-〇s 3〇 19 632所描述者非爲本 發明化合物。 令人驚異的是：本發明之化合物對含由素的熱塑性樹 腊及其成形物件，能產生至少和鹼式硫睃鉛相同的熱鵪定 性0但本發明之化合物，不會造成由例如硬PVC製成的成 形物件福色；而本發明化合物對成形物件在色耐度和耐候 性上的梅定化效果，至少和有毒重金屬化合物對產品的鵪 定化效果相同。 本發明之另一目的，在提供一製请本發明化合物的製 備方法，其特微在：使含一或數種二價γ2+金屬離子的化 合物、一或數種三價χ3+金屬化合物、必要時含鈣里的混 合物’在有機酸及/或無機暖或其里類存在下，於pH值 8_12的水性介質中反應，其用量比例係恰能形成預期化合 物之量，而後，以習知的方法分離並取得反應所得產物。 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- -線- 本紙ft尺度遑用中《國家樣準(CNS)甲4規格(210><297公釐) Λ 6 It 6 02415 五、發明説明（） 反應最对是在9 · 11的pH值下進行。 反應涵度以4〇至1〇〇它爲較佳，以6〇至85〇C爲更佳。 催化則或促進則並不需要。本發明化合物中之結甚水 ’可藉熱處理使其全部或部份去除。 若使用餌里時，以使用氣化钙、其氩氣化物及/或氣 化物爲較佳。二價金屬化合物，以使用氣化辞、其氪氣化 物及/或氧化物爲较佳。三償金屬化合物，以使用氣化鋁 及/或氪氧化鋁及/或氡化鋁及/或鋁睃餉爲较佳。以使用 氪氧化餉調整pH值爲较佳。 前述反應中，所製得的本發明化合物，係以習知方法 予以分離，以遇邃爲較佳。分離後的產物，可用f知的方 法予以處理’例如用水洗條遽餅、在例如6〇·15〇1的涵度 下’使洗祿後的留存物乾療，拔乾媒溪度以3〇 爲較 佳。 本發明之一较佳具體例爲：在分難反應產物之前，先 直接以界面活性則處理該產物。拔等界面活性創之實例爲 :脂肪歧和其金屬置類、矽垸類和鈦睃氬類。硬脂睃及/ 或其金屬里係和鈣及/或辞並用。該等界面活性剤用量， 爲本發明化合物重量計的0.01至10 wt%，以〇 5·5 wt%爲 較佳。以本發明之化合物作爲含函素的熱塑性樹腌的秩定 則時，該處理會使其分散性更好。 聚氯G烯、聚二氣亞G蛛、氣化聚己烯、氯化聚两烯 、氯化C·殊/L·蛛醋酸共聚物和氣亞硫睃化聚G烯，特別 逋用以本發明之化合物來稿定化。聚氣^珠型樹腊，例如 本紙ft尺度边用中B困家標準(CNS)T4規«1(210x297公度) (請先閲讀背而之注意事項再蜞寫本頁) 裝· 線< 經濟部屮央標準局貝工消<ϊ·合作杜印3i q〇24 Λ 6 Η 6 經濟部屮央#準而ΕΪ工消#合作杜印製 五、發明説明（） 嬌均聚物、及氣G烯和其他共單體之共聚物，邾特別逋 合以本發明化合物穩定化。本發明之化合物，可和金属名 例如腊肪破里類配合使用。所用金屬例如鎮、與、媒、抑 、鋅和鋁。此外，亦可使用上述金屬的梭狡星，例如已基 -2-己睃里、癸睃置，月桂睃鼗、硬腊睃鼗、棕櫊睃里、 油酸炱、I2·羥基硬腌睃氬、反丁烽二睃里、順丁烯二睃 敷和笨甲睃敷、酚睃里，均可和本發明之化合物配合使用 〇 該等金屬里·類的用量，通常爲含由素聚合物重責的 0.05至10 wt* ’以0.1至5 wt*爲較佳。 本發明之化合物可以配合共秩定則使用，例如多m類 、亞磷歧葙類、/9 -二酮類、異氰酸S旨類、二氪吡啶類、 環氧化合物或硫化m基醋睃醏類。 多元畔諸如三甲羥丙烷、甘油、異戌四醇、聚已烯轉 及其雙體或寡聚體，其部份酯類亦叮作爲多牲使用。 適用之亞磷睃s旨類爲亞磷睃之烷基酯類或芳基晻類， 諸如亞磷酸二笨酯、亞磷睃二笨s旨癸詣、亞磷睃三癸酯或 亞磷睃三壬醃笨S旨。 二酮類例如吁用乙醢基丙酮、二笨甲醢基甲烷、 硬脂醢基笨甲醢基甲烷、笨甲醢基醋睃、2,2'_伸甲基芡 環已烷-I，3-二酮、粽櫊婊基四氪荼、雙-(3,4-伸甲基二 迷氧基笨甲醢基〉甲垸、雙-(2·猓基笨甲鑲基）甲烷、或其 金屬致類，例如Ca、Zn、MgjSl。 例如異氮睃三me醃tr作爲異象酸醏類之一例0 本紙張尺度边用中國8家捣平(CNS) ΤΊ規怙（210x297公货) (請先閲請背而之注意事項/1-蜞寫本頁) 裝· 訂· 線· L02415 Λ 6 Η 6 經濟部屮央樑準局ex工消设合作杜印¾ 五、發明説明（） 二氬-I，4-二甲基-2,6-二破化十二破迷氧基_3,5·呲 嚏爲道用的二氩毗嚏的一例。 硫代me歧si類，諸如硫代羥已睃2-基已醃。 本發明之化合物可進一步加入添加物，諸如抆氧化劑 ，UV吸收刻諸如笨胼笨酮、笨胼三嗤類或位阻抑制胺類 (HALS)、 顏料，填充料和加工佐則。 本發明之化合物逋於使已塑化或未塑化之聚合物犒定 化。通常使用之物質例如鄰笨二甲睃二-(2·匕基己醏）可 作爲塑化劑0 該等添加則和穩定劑可個別加於聚合物中，或以其數 種成份混合後加入。添加則及/或鵪定則混合物可爲粉末 、顆粒或熔融體。 下列實施例用以説明本發明。 (A)本發明化合物之盥# 宥施例1 將含 147 克 CaCl2. 2Η2〇(1 莫耳）和 242 克 A1C13. 6H2〇 (1莫耳）的2.3升水溶液，加熱至70。〇，接著，用SOMaOH 溶液調整pH至10.0。在85°C下，攙拌所形成的懸浮液2小 時，再混以含78克焦磷睃四餉（0.35莫耳）的溶液° 12小時 後，加入2克硬脂狡，遇滅反應產物，洗棘，並在乾療擠 中，於1201C下乾垛5小時。 (請先M請背而之注意事項孙填寫本頁) 裝. 線- Μ ^02415 五、發明説明（） 實施例2 製備含 147克CaCl2 . 2Η2〇(1 莫耳）、136克ZnC、 (1莫耳）和242克aici3 . 6η2〇(ι·〇莫耳〉的水溶液3.〇升。 將核水溶液逐滴的加於5〇〇毫升的65它水中。在逐滴加入 的過程中，以5〇%NaOH溶液調整ρΗ值爲1〇 〇。在8〇«^下， 攙拌所形成的懸浮液2小時，再加入含I26克（1莫耳 的溶液。反應小時後，加入2克硬腊睃，遇逋反應產物 並洗滌。在乾燥櫥中，於12〇。〇下，虼燥所得產物5小時。 (Β)使用本發明化合物作馮科金今丨 下述實施例中，在成形的PVC物件中加入本發明之化 合物，和基於比较而加入傳統的鉛稿定則，以評估其熱秩 定性和最初顏色。 該PVC樹腊組成物，係在實驗室的輥磨上，於18〇(〇下 ’均質化並塑化5分錢’以評估其熱穩定性。其係切成約工 咖厍’邊長15㈣的方形片狀樣品。使孩等樣品在麟坡 中，於18〇〇C下調質。1〇分錢抽出一樣品軾片並復於試 驗卡上。重複該步驗至樣品片有黑色裰色爲止。 (請先«讀背而之注意事項#填寫本頁) 裝· 線. 經濟部屮央櫺準鈞员工消伢合作社印51 逍 度 張 紙 2 税 4 Τ Ns (c 家 0241ι> A 6 Π 6 五、發明説明（） 宥施例3 重黃份 A Β C D Ε F PVC(K 68) 100 100 100 100 100 100 白堊 5 5 5 5 5 5 Ti〇2 3 3 3 3 3 3 硬脂睃硬腊基暗 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 躑酚A 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 硬腈睃鉛 0,5 0.5 - - - - 3 PbO · PbSO · 〇 5u Λ 4 * 〇Η00 2.0 3.0 j !> 月桂睃辞 月桂睃鈣 A1〇.5Ca〇.5(P2〇7)〇.〇5(OH) 2.3 (請先閲讀背而之注意事項科填窍本頁) °·5Η2° A10.33<Ca0.5Ζη〇.5)〇 67 (S〇3)0.33(〇H〉l,67 · 0·7Η2〇 0.7 0.7 0.7 0.7 0.6 0.6 0.6 0.6 3.0 4.0 - 3.0 4.0 經濟部中央榀準^员工消炸合作杜印製 上述组成物△至1?，係依前述方法製得並進行轼驗。其 結果列於表I。 10 本紙张尺度边用中Β Η家樣毕(CNS)甲4規格（210x297公度) ^,02415 五、發明説明（） 表i:熱秩定性的評佑結果 Λ 6 Π 6 時間（分) 組成物 0 10 20 30 40 60 80 100 120 150 A 1 1 1 4 4 6 6 8 - - B 1 1 1 1 4 A 4 6 8 C 1 1 1 2 2 3 5 8 - - D 1 1 1 1 2 2 3 5 7 8 E 1 1 1 1 3 3 5 7 8 - F 1 1 1 1 2 3 3 5 7 8 1 ™ 白色 ; 2 * 橄黃色； 3 - 黃色 ；4 : -橄灰色； 5 - 黃色 ；6 灰色；7 -標色； 8 *= 黑色 〇 (請先閲讀背而之注意事項再蜞寫本頁) 裝. 訂- 經濟部屮央標準而β工消1ί合作社印奴 -11 - 本紙尺度边用中S Η家樣毕（CNS) 74^^(210^29741) u〇24i5 Λ 6 IJ 6 五、發明説明（宥施例4 重量份 G Η I J Κ PVC(K 68) 100 100 100 100 100 白蚕 5 5 5 5 5 Ti〇2 3 3 3 3 3 硬腊酸硬脂基醋 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 聯酚A 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 月桂睃辞 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 月桂睃鈣 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 A10.33(Ca0.5Zn0.5〉0.67 (8〇3)0.33(〇Η)1.67· °·7Η2° 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 二異戊四眸 - 0.3 - - - 異三聚氰睃三m已酯 - - 1.0 - - 胺基巴且酸己酯 - - - 0.3 二笨甲鏟基甲垸 - - - - 0.1 上述組成物G至K，係依前述方法製得並進行試驗。其 結果列於表n。 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· 線. 經濟部屮央標準而只工消*:合作社印¾ 本紙张尺度遑用中S B家標準（CNS)肀4規怙（210X297公放) 12 ^02415 五、發明説明（） 表π:熱秩定性的評估結果

經濟部屮央標準而只工消讣合作社印奴 時 間（分） 組成物 0 10 20 30 40 60 80 100 120 150 G 1 1 1 1 3 3 4 5 6 - Η 1 1 1 1 1 2 3 3 5 6 I 1 1 1 1 1 2 2 3 3 5 J 1 1 1 1 1 2 6 - - - Κ 1 1 1 1 1 2 2 2 3 5 1 -台 色； 2 _ 微黃色；： 3 — 黃色； 4 -栋黃色； 5 色；6 »黑色。 -13 - (請先閲讀背而之注意事項朴塡寫本頁) 裝- 訂· 線- 本紙张尺度边用中S困家棕準（CNS) T4m格(210x297公tf) j：〇24l5 A 6 ΙΪ6 五、發明説明（） f施例5 重量份 L M N PVC(K 70) 100 100 100 鄰笨二甲睃二異辛醋 50 50 50 白垩 40 40 40 硬腊睃鉛 0.5 - - 3 PbO · PbSO, 4 2.0 - - Al〇.5Ca〇.5(P2〇7)0.05 (〇H)2.3 * °·5Η2° - 3.0 - Al0.33(Ca0.5Zn0.5)0. 67 (sV〇.33(oh〉:l·〆 0 •7H2〇 - - 3.0 上述組成物L和N，係由前述方法製得並進行實驗。其結果 列於表ΙΠ。 表m:熱秩定性的評诂結果時間（分) (請先閲讀背而之注意事項朴填寫本頁) 裝- 訂_ 經濟部屮央標準灼员工消"合作社印51 組成物 0 10 20 30 40 60 80 100 120 150 200 L 1 1 1 1 2 2 2 3 3 3 4 M 1 1 1 1 2 2 3 3 4 - - N 1 1 1 1 1 2 2 2 3 3 4 1-白色；2-黃色；3 -椋色；4 -黑色。 -14 - 本紙張尺度边用中S 8家標毕(CN5)T4規tft(21〇x297公龙)

Claims (1)

1. -0241¾ 六、申請專利範圍 其中 ai. 9. ? 充 .具下列通式之化合物

   (八Η—年九月修正〉 Xa3 + (CV?tb>l-aAc_(〇H) d · mH2° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 x3+指三償金屬， Y2 +指二償金屬， 指償數爲ri的有機或無機陰離子， O.l^a^O.5; O^b^l; 0 < c < a+2; 0 < d < a+2; 0$m^2;且 n爲一整數，c . ri+d = a+2 ’但d = 2之化合物除外。 2·如申請專利範面第1項所述之化合物，其中該三價 金屬Χ3 +係選自Α1和Fe。 3.如申請專利範面第1或2項所述之化合物，其中該二 價金展72+係選自Sr、Ba、Zn、Sn*Fe。 4 · 一種製備如申請專利範園第1至3項中任一項所述 化合物之方法，其特微在：使含一或數種二價金屬/ +之 化合物、一或數種三償金屬χ3+之化合物，必要時遣含钙 -15 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 木紙張尺度適川中阀阈家標準（CNS) 规格（210父297公釐） 81. 4. 5,000 (H) AT w -. BT 〇 2 4 x ^ C7 _ D7_ 六、申#專利範® 鼗的混合物，在有機酸及/或無機酸或其氩類存在下，於 pH值8-12的水性介質中反應，其量爲能形成預期化合物之 量，再以習知方法分離並取得反應產物。 5·如申請專利範困第4項所述之方法，其中該反應係 在PH值爲9-11下進行。 (-先間讀背面之注意事項再填寫本頁 •良. •訂· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .線. -16 - 本紙張尺度適川中阐阚家標準（CNS) f 4規格(210x297公"焚）_ 81. 4. 5,000 (II)