DE69028533T2 - Stabilisierte chlorierte Harzzusammensetzung - Google Patents

Stabilisierte chlorierte Harzzusammensetzung

Info

Publication number
DE69028533T2
DE69028533T2 DE1990628533 DE69028533T DE69028533T2 DE 69028533 T2 DE69028533 T2 DE 69028533T2 DE 1990628533 DE1990628533 DE 1990628533 DE 69028533 T DE69028533 T DE 69028533T DE 69028533 T2 DE69028533 T2 DE 69028533T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
bis
chlorinated resin
compound
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE1990628533
Other languages
English (en)
Other versions
DE69028533D1 (de
Inventor
Kiyotatsu Iwanami
Koji Tsuruga
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Denka Kogyo KK filed Critical Asahi Denka Kogyo KK
Priority claimed from EP90120808A external-priority patent/EP0483400B1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69028533D1 publication Critical patent/DE69028533D1/de
Publication of DE69028533T2 publication Critical patent/DE69028533T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Diese Erfindung betrifft stabilisierte harte chlorierte Harze, umfassend ein Reaktionsprodukt aus einer Hydrotalcitverbindung und einer wasserlöslichen anorganischen Kupferverbindung, mit verbesserter Witterungsbeständigkeit, verbesserter Beständigkeit gegen Auskreiden (chalking resistance) und verbesserten physikalischen Eigenschaften.
  • Im allgemeinen ist ein chloriertes Harz, das weniger beständig gegen den Einfluß von Wärme und Licht ist, anfällig gegen thermische Zersetzung, die hauptsächlich durch eine Chlorwasserstoffabspaltung bei der thermischen Verformung verursacht wird. Dies führt dazu, daß die mechanischen Eigenschaften und der Farbton des erhaltenen verarbeiteten Produktes verschlechtert werden, was zu schwerwiegenden Problemen führt.
  • Um diese Probleme zu lösen ist daher versucht worden, einen oder mehrere Stabilisator(en) in die chlorierten Harze einzubringen, um dadurch die Harze zu stabilisieren.
  • Unter diesen Stabilisatoren werden Bleistabilisatoren, die den Harzen relativ wirksam Wärmebeständigkeit verleihen, häufig verwendet. Jedoch tritt bei chlorierten Harzen, welche Bleistabilisatoren umfassen, das Problem auf, daß sich die Harze während der Verarbeitung verfärben, und die Harze besitzen eine geringe Witterungsbeständigkeit, so daß insbesondere ein Auskreiden auftritt (d.h. es tritt eine weiße Verfärbung auf), wenn die Harze im Freien verwendet werden. Es ist daher erforderlich, diese Probleme zu lösen.
  • Es ist ebenfalls erforderlich, Harze zu entwickeln, die unter den gegebenen Umgebungsbedingungen eine höhere Wärmebeständigkeit besitzen.
  • Um die o.g. Anforderungen zu erfüllen ist in der japanischen Patentoffenlegungsschrift Nr. 150/1982 vorgeschlagen worden, einen Bleistabilisator zusammen mit einer organozinnverbindung zu verwenden. Jedoch führt diese kombinierte Verwendung kaum dazu, daß ein Auskreiden verhindert wird, und zusätzlich wird nur eine geringe Wärmebeständigkeit erzielt. Weiterhin ist vorgeschlagen worden, einen Bleistabilisator zusammen mit einer 2,6-Dimethyl-1,4-dihydropyridinverbindung (japanische Patentoffenlegungsschrift Nr. 16313/1981) oder einer Verbindung mit einer 2,2,6,6-Tetramethylpiperidingruppe (japanische Patentoffenlegungsschrift Nr. 196351/1984) zu verwenden. Jedoch ist keines der o.g. Verfahren dazu geeignet, um ein Produkt mit zufriedenstellenden Eigenschaften bereitzustellen. Daher ist es erforderlich, ein verbessertes Verfahren bereitzustellen.
  • Andererseits führt eine Zusammensetzung, die gleichzeitig ein Metallstearat enthält, zu einem Auskreiden.
  • Ein geformtes Produkt aus einer bleifreien Zusammensetzung, enthaltend eine große Menge von verschiedenen Metallseifen als Stabilisatoren und ein Gleitmittel, führt ebenfalls zu einem extremen Auskreiden. Um das Auskreiden zu verhindern, wurde in der japanischen Patentoffenlegungsschrift Nr. 57844/1981 vorgeschlagen, einen Polyolpartialester zu verwenden. Der dabei erzielte Effekt ist jedoch unzureichend.
  • Weiterhin wurde in der japanischen Patentoffenlegungsschrift Nr. 102942/1984 vorgeschlagen, eine anorganische Kupferverbindung zu verwenden, wie z.B. Kupfer(I)chlorid, Kupfer(II)chlorid, Kupfersulfat, basisches Kupfercarbonat oder Kupfercarbonat. Obwohl dieses Verfahren dazu geeignet ist, die Eigenschaften eines chlorierten Harzes hinsichtlich des Auskreidens zu verbessern, werden die Wärmebeständigkeit, die Farbstabilität unter dem Einfluß von Wärme und die Witterungsbeständigkeit des chlorierten Harzes dabei verschlechtert.
  • Weiterhin unterdrückt eine Organozinnverbindung das Auftreten des Auskreidens nur unzureichend. Jedoch verschlechtert eine Organozinnverbindung, insbesondere eine Organozinnmercaptidverbindung, die Witterungsbeständigkeit eines chlorierten Harzes, wodurch der Anwendungsbereich des Harzes eingeschränkt wird. Daher ist es erforderlich, dieses Problem zu lösen.
  • Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben umfangreiche Untersuchungen durchgeführt, um die o.g. Probleme zu lösen. Dabei haben sie herausgefunden, daß eine harte chlorierte Harzzusammensetzung mit verbesserter Witterungsbeständigkeit, verbesserter Beständigkeit gegen Auskreiden und verbesserten physikalischen Eigenschaften erhalten werden kann, wenn der Harzzusammensetzung ein Stabilisator zugegeben wird, umfassend ein Reaktionsprodukt aus einer Hydrotalcitverbindung und einer wasserlöslichen anorganischen Kupferverbindung.
  • Die vorliegende Erfindung, die auf der Grundlage der o.g. Entdeckung gemacht wurde, stellt eine harte chlorierte Harzzusammensetzung bereit, die durch Zugabe von 0,02 bis 5 Gewichtsteilen eines Reaktionsproduktes, erhalten durch Umsetzen von 0,01 bis 2 Gewichtsteilen einer wasserlöslichen anorganischen Kupferverbindung mit einem Gewichtsteil einer Hydrotalcitverbindung, zu 100 Gewichtsteilen des chlorierten Harzes stabilisiert worden ist.
  • Die chlorierte Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung besitzt eine verbesserte Witterungsbeständigkeit, eine verbesserte Beständigkeit gegen Auskreiden und verbesserte physikalische Eigenschaften.
  • Beispiele für das chlorierte Harz, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfassen chlorierte Harze, wie z.B. Polyvinylchlorid, chloriertes Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, chloriertes Polyethylen, Vinylchlorid/Vinylacetat- Copolymer, Vinylchlorid/Ethylen-Copolymer, Vinylchlorid/Propylen-Copolymer, Vinylchlorid/Styrol-Copolymer, Vinylchlorid/Isobutylen-Copolymer, Vinylchlorid/Vinylidenchlorid- Copolymer, Vinylchlorid/Styrol/Maleinsäureanhydrid-Terpolymer, Vinylchlorid/Styrol/Acrylnitril-Copolymer, Vinylchlorid/Butadien-Copolymer, Vinylchlorid/Isopren-Copolymer, ein Copolymer aus Vinylchlorid und chloriertem Propylen, Vinylchlorid/Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Terpolymer, Vinylchlorid/Maleat- Copolymer, Vinylchlorid/Methacrylat-Copolymer, Vinylchlorid/Acrylnitril-Copolymer und Copolymere aus Vinylchlorid und verschiedenen Vinylethern, sowie Gemische, Blockcopolymere und Pfropfcopolymere dieser chlorierten Harze miteinander oder mit anderen chlorfreien synthetischen Harzen.
  • Als ein Beispiel für die Hydrotalcitverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, kann ein wasserhaltiges Doppelsalz genannt werden, umfassend Magnesium und Aluminium, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (1):
  • Mg1-xAlx(OH)&sub2;Ax/2 mH&sub2;O (1)
  • worin x eine reelle Zahl im Bereich von 0< x&le;0,5 ist; A bedeutet eine CO&sub3;- oder SO&sub4;-Gruppe; und m ist eine reelle Zahl.
  • Die o.g. Hydrotalcitverbindung kann entweder eine natürliche Verbindung oder eine synthetische Verbindung sein. Sie kann unter Verwendung bekannter Verfahren hergestellt werden, wie sie z.B. in den japanischen Patentveröffentlichungen Nr. 2280/1971, Nr. 30039/1975 und Nr. 29129/1976 beschrieben sind. Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Hydrotalcitverbindung ist nicht auf Verbindungen mit einer bestimmten Kristallstruktur oder einer bestimmten kristallinen Teilchengröße beschränkt.
  • Weiterhin kann eine Hydrotalcitverbindung verwendet werden, deren Oberfläche mit einer höheren Fettsäure (z.B. Stearinsäure), mit einem Metallsalz einer höheren Fettsäure (z.B. einein Alkalimetalloleat), mit einem Alkalimetallsalz einer organischen Sulfonsäure (z.B. einem Alkalimetalldodecylbenzolsulfonat), mit einem Amid einer höheren Fettsäure, mit einem Ester einer höheren Fettsäure oder mit einem Wachs beschichtet ist.
  • Weiterhin kann ein Hydrotalcitmaterial verwendet werden, das z.B. mit Zink modifiziert worden ist.
  • Beispiele für die wasserlösliche anorganische Kupferverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfassen Kupferhydroxid, Kupferhalogenide und Kupfersalze von anorganischen Säuren, wie z.B. Kupfercarbonat und Kupfersulfat. Unter diesen Verbindungen sind Kupferhalogenide besonders bevorzugt.
  • Der Stabilisator für ein hartes chloriertes Harz entsprechend der vorliegenden Erfindung umfaßt die o.g. Hydrotalcitverbindung und die o.g. anorganische Kupferverbindung in einem Anteil von 0,01 bis 2 Gewichtsteilen der anorganischen Kupferverbindung pro einem Gewichtsteil der Hydrotalcitverbindung.
  • Die harte chlorierte Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfaßt den o.g. Stabilisator entsprechend der vorliegenden Erfindung in einem Anteil von 0,02 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des chlorierten Harzes.
  • Die harte chlorierte Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann die o.g. Hydrotalcitverbindung und die o.g. anorganische Kupferverbindung in Anteilen von 0,01 bis 3 Gewichtsteilen, bevorzugt 0,02 bis 2 Gewichtsteilen, der Hydrotalcitverbindung, und 0,01 bis 5 Gewichtsteilen, bevorzugt 0,05 bis 3 Gewichtsteilen, der anorganischen Kupferverbindung, pro 100 Gewichtsteilen des chlorierten Harzes, umfassen.
  • Die o.g. anorganische Kupferverbindung und die o.g. Hydrotalcitverbindung werden dem chlorierten Harz als ein Reaktionsprodukt zugegeben, erhalten durch Umsetzen dieser Verbindungen. Im folgenden werden Synthesebeispiele zur Herstellung der Stabilisatoren entsprechend der vorliegenden Erfindung angegeben.
    • Synthesebeispiel 1
  • 4,8 g Kupfer(II)chlorid wurden in 100 ml Wasser gelöst, und 10 g Alcamizer I (synthetische Hydrotalcitverbindung, hergestellt von Kyowa Chemical Industries, Co., Ltd.) wurden dazugegeben. Das Gemisch wurde auf 60 bis 70ºC erwärmt. Nach dem Verschwinden des blaugrünen Farbtons des Kupfer(II)chlorids wurde das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt, filtriert und getrocknet. Auf diese Weise wurde der Stabilisator I hergestellt.
    • Synthesebeispiele 2 bis 4
  • Die Prozedur von Synthesebeispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß Alcamizer I durch die folgenden Hydrotalcitverbindungen ersetzt wurde, um die Stabilisatoren II bis IV herzustellen.
  • Hydrotalcit*
  • Stabilisator II: Alcamizer II
  • Stabilisator III: Alcamizer IV
  • Stabilisator IV: DHT-4A
  • (*: Jeweils eine synthetische Hydrotalcitverbindung, hergestellt von Kyowa Chemical Industries, Co., Ltd.)
  • In der vorliegenden Erfindung kann ein herkömmlicher Stabilisator auf der Basis von Metallen als zusätzlicher Stabilisator verwendet werden. Beispiele für solche Stabilisatoren umfassen Bleistabilisatoren, Calciumstabilisatoren, Zinkstabilisatoren, Magnesiumstabilisatoren, Banumstabilisatoren und Organozinnstabilisatoren.
  • Beispiele für Bleistabilisatoren umfassen basisches Bleicarbonat, basisches Bleisilicat, basisches Bleisulfat, zweibasisches Bleisulfat, dreibasisches Bleisulfat, basisches Bleisulfit, zweibasisches Bleiphosphit, Bleisilicat und Silicagel, die miteinander ausgefällt wurden, zweibasisches Bleiphthalat, dreibasisches Bleimaleat, Bleisalicylat, Bleistearat, basisches Bleistearat, zweibasisches Bleistearat, Bleilaurat, Bleioctylat, Blei-12-hydroxystearat, Bleibehenat und Bleinaphthenat.
  • Beispiele für die o.g. Zink-, Calcium-, Magnesium- und Bariumstabilisatoren umfassen anorganische Verbindungen, wie z.B. Oxide, Hydroxide, Carbonate, basische Carbonate, (Meta)borate, (Meta)silicate, Phosphate, Phosphite, basische Phosphate, Aluminate, Titanate und Rhodanate dieser Metalle, und Metallseifen dieser Metalle mit organischen Carbonsäuren
  • Beispiele für die organischen Carbonsäuren umfassen Essigsäure, Milchsäure, Stearylmuchsäure, Capronsäure, Pelargonsäure, Laurinsäure, 2-Ethylcapronsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Undecylensäure, Ricinusölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Neocaprinsäure, Ölsäure, Stearinsäure, Isocaprinsäure, Isostearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure, 12-Ketostearinsäure, Chlorstearinsäure, Phenylstearinsäure, Arachinsäure, Behensäure, Erucasäure, Brassidinsäure und ähnliche Säuren, natürliche Materialien, umfassend Gemische dieser Säuren (z.B. Talgfettsäuren, Kokosölfettsäuren, Tungölfettsäuren, Sojaölfettsäuren und Baumwollölfettsäuren), Benzoesäure, Chlorbenzoesäure, Toluylsäure, Salicylsäure, p-tert-Butylbenzoesäure, 5-tert-Octyl-salicylsäure, Naphthensäure, Xylylsäure, Ethylbenzoesäure, Isopropylbenzoesäure, di-tert-Butylbenzoesäure, Brombenzoesäure, Maleinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Monobutylmaleat, Monodecylphthalat und Cyclohexandicarbonsäure.
  • Beispiele für die o.g. Organozinnstabilisatoren umfassen Methylzinnsäure, Butylzinnsäure, Octylzinnsäure, Dimethylzinnoxid, Dibutylzinnoxid, Dioctylzinnoxid, Dimethylzinnsulfid, Dibutylzinnsulfid, Dioctylzinnsulfid, Dicyclohexylzinnsulfid, Monobutylzinnoxidsulfid, Methylthiozinnsäure, Butylthiozinnsäure, Octylthiozinnsäure, Dibutylzinnlaurat, Dibutylzinnstearat, Dioctylzinndioleat, basisches Dibutylzinnlaurat, Dibutylzinndicrotonat, Dibutylzinn-bis(butoxydiethylenglycolmaleat), Dibutylzinnmethyloctylneopentylglycolmaleat, Dibutylzinnisooctyl- 1,4-butandiolmaleat, Dibutylzinndimethacrylat, Dibutylzinndicinnamat, Dioctylzinn-bis(oleylmaleat), Dibutylzinn-bis(stearylmaleat), Dibutylzinnitaconat, Dioctylzinnmaleat, Diamylzinn-bis(cyclohexylmaleat), Dimethylzinndicrotonat, Diethylzinn-bis(isooctylcitraconat), Dipropylzinn-bis(benzylmaleat), Diisobutylzinn-bis(propylmaleat), Dicyclohexylzinnmaleat, Dioctylzinn-bis(butylmaleat), Dibutylzinndimethoxid, Dibutylzinndilauroxid, Dioctylzinnethylenglycoxid, Pentaerythrit/Dibutylzinnoxid-Kondensat, Dibutylzinn-bis(laurylmercaptid), Dimethylzinn-bis(stearylmercaptid), Monobutylzinn- tris(laurylmercaptid), Dibutylzinn-&beta;-mercaptopropionat, Dioctylzinn-&beta;-mercaptopropionat, Dibutylzinnmercaptoacetat, Monobutylzinn-tris(isooctylmercaptoacetat), Monooctylzinn-tris(2- ethylhexylmercaptoacetat), Dibutylzinn-bis(isooctylmercaptoacetat), Dioctylzinn-bis(isooctylmercaptoacetat), Dioctylzinnbis(2-ethylhexylmercaptoacetat), Dimethylzinn-bis(isooctylmercaptopropionat), Monobutylzinn-tris(isooctylmercaptopropionat), Bis[monobutyl-di(isooctoxycarbonylmethylenthio)zinn]sulfid, Bis[dibutylmono(isooctoxycarbonylmethylenthio)zinn]sulfid, Monobutylmonochlorzinn-bis(isooctylmercaptopropionat), Monobutylmonochlorzinn-bis(isooctylmercaptoacetat), Monobutylmonochlorzinn-bis(laurylmercaptid), Butylzinn-bis(ethylcellosolvemaleat), Bis(dioctylzinnbutylmaleat)maleat, Bis(methylzinndiisooctylethylglycolat)disulfid, Bis(methyl/dimethylzinnmono/diisooctylthioglycolat)trisulfid, Bis(methylzinndiisooctylthioglycolat)trisulfid, Bis(butylzinndiisooctylthioglycolat)trisulfid und 2-Ethoxycarbonylethylzinn-tris(butylthioglycolat).
  • Diese Stabilisatoren auf der Basis von Metallen können bevorzugt in einem Anteil von 0,01 bis 10 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,05 bis 5 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteilen des chlorierten Harzes verwendet werden.
  • Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann weiterhin ein Antioxidationsmittel auf der Basis eines organischen Phosphits umfassen. Beispiele dafür umfassen Diphenyldecylphosphit&sub1; Triphenylphosphit, Trisnonylphenylphosphit, Tridecylphosphit, Tris(2-ethylhexyl)phosphit, Tributylphosphit, saures Dilaurylphosphit, saures Dibutylphosphit, Tris (dinonylphenyl) phosphit, Trilauryltrithiophosphit, Trilaurylphosphit, Bis(neopentylglycol)-1,4-cyclohexandimethyldiphosphit, Di-stearylpentaerythritdiphosphit, Diisodecylpentaerythritdiphosphit, saures Diphenylphospit, Tris(lauryl-2-thioethyl)phosphit, Tetratridecyl-1,1,3- tris(2'-methyl-5'-tert-butyl-4'-oxyphenyl)butandiphosphit, Tetra(C12 15 gemischtes Alkyl)-4,4'-isopropylidendiphenyldiphosphit, Tris(4-oxy-2,5-di-tert-butylphenyl)phosphit, Tris(4- oxy-3,5-di-tert-butylphenyl)phosphit, 2-Ethylhexyldiphenylphosphit, Tris(mono, di-gemischtes Methylphenyl)phosphit, hydriertes 4,4'-Isopropylidendiphenolpolyphosphit, Diphenyl- bis[4,4'-n-butyliden-bis(2-tert-butyl-5-methylphenol)]thiodiethanoldiphosphit, Bis(octylphenyl)-bis[4,4-n-butyliden- bis(2-tert-butyl-5-methylphenol)]-1,6-hexandioldiphosphit, Phenyl-4,4'-isopropylidendiphenolpentaerythritdiphosphit, Phenyldiisodecylphosphit, Tetratridecyl-4,4'-n-butyliden-bis(2- tert-butyl-5-methylphenol)diphosphit und Tris(2,4-di-tert- butylphenyl)phosphit.
  • Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann weiterhin einen Lichtstabilisator umfassen, wie z.B. einen UV-Absorber oder ein sterisch gehindertes Amin, um auf diese Weise die Lichtbeständigkeit der Zusammensetzung weiterhin zu verbessern.
  • Beispiele für die Lichtstabilisatoren umfassen 2-Hydroxybenzophenone, wie z.B. 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-octoxy-benzophenon und 5,5'- Methylen-bis(2-hydroxy-4-methoxybenzophenon); 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole, wie z.B. 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-tert-octylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)benzotriazol, 2-(2'- Hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2'- Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2- (2'-Hydroxy-3',5'-dicumylphenyl)benzotriazol und 2,2'-Methylen- bis(4-tert-octyl-6-benzotriazolyl)phenol; Benzoate, wie z.B. Phenylsalicylat, Resorcinmonobenzoat, 2,4-Di-tert-butylphenyl- 3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzoat und Hexadecyl-3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzoat; substituierte Oxanilide, wie z.B. 2-Ethyl-2'-ethoxyoxanilid und 2-Ethoxy-4'-dodecyloxanilid; Cyanoacrylate, wie z.B. Ethyl-&alpha;-cyano-&beta;,&beta;-diphenylacrylat und Methyl-2-cyano-3-methyl-3-(p-methoxyphenyl)acrylat; und sterisch gehinderte Amine, wie z.B. 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylstearat, 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidylstearat, 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidylbenzoat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4- butantetracarboxylat, Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4- piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, Bis(1,2,2,6,6-- pentamethyl-4-piperidyl)-di(tridecyl)-1,3,4,4-butantetracarboxylat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-2-butyl-2- (2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, 1-(2-Hydroxyethyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol/Diethylsuccinat-Polykondensat, 1,6-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)hexan/Dibromethan-Polykondensat, 1,6-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidylamino)hexan/2,4-Dichlor-6-tert-octylamino-s-triazin- Polykondensat und 1,6-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)hexan/2,4-Dichlor-6-morpholino-s-triazin-Polykondensat.
  • Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann weiterhin &beta;-Aminocrotonate, wie z.B. 1,4-Butandiol-bis(&beta;-aminocrotonat) und Thiodiglycol-bis(&beta;-aminocrotonat); Hamstoffverbindungen, wie z.B. Diphenylharnstoff und Diphenylthioharnstoff; Indole, wie z.B. &alpha;-Phenylindol und &alpha;-(octylphenyl)indol; Dihydropyridine, wie z.B. 2,6-Dimethyl-3,5-dicarbooctoxy-1,4-dihydropyridin und 2,6-Dimethyl-3,5-dicarbolauryloxy-1,4-dihydropyridin; &beta;-Diketone, wie z.B. Dibenzoylmethan, Benzoylaceton, Stearoylbenz oylmethan, Caproylbenzoylmethan und Dehydroessigsäure; mehrwertige Alkohole, wie z.B. Trimethylolpropan, Glycerin, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Mannit, Sorbit, Pentaerythritstearat, Dipentaerythritadipat und Dipentaerythritpyrrolidoncarboxylat; organische Schwefelverbindungen, wie z.B. Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat und Pentaerythrittetra (laurylmercaptopropionat); Phenole, wie z.B. Bisphenol A, 2,6-Di-tert-butyl-p-cresol und Stearyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionat; und Melamine umfassen.
  • Zusätzlich kann die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, falls erforderlich, z.B. Vernetzungsmittel, Pigmente, Füllstoffe, Schäumungsmittel, antistatische Mittel, Mittel gegen Schleierbildung, Mittel zum Unterbinden einer Belagbildung, Oberflächenbehandlungsmittel, Gleitmittel, Flammschutzmittel, Fluoreszenzmittel, Mittel gegen Schimmelbildung, Bakterizide, Maskierungsmittel, Lichtstabilisatoren, Verarbeitungshilfsmittel, Formtrennmittel und Verstärkungsmittel enthalten.
    • (BEISPIELE)
  • Die folgenden, nicht beschränkenden Beispiele sind angegeben, um weiterhin die Vorzüge der chlorierten Harzzusammensetzung entsprechend der vorliegenden Erfindung zu veranschaulichen.
    • BEISPIEL 1
  • Die folgende Zusammensetzung wurde 5 Minuten lang bei 190ºC geknetet, und dann 5 Minuten lang bei 170ºC und einem Druck von 200 kg/cm² gepreßt, wobei eine Probe mit einer Dicke von 1 mm erhalten wurde. Diese Probe wurde in einen Ofen mit einer Temperatur von 190ºC eingebracht, und die Zeit, die verging, bis sich die Probe schwärzlich verfärbte, wurde gemessen, um auf diese Weise die Wärmebeständigkeit zu bestimmen.
  • Weiterhin wurde ein Test auf Witterungsbeständigkeit im Freien durchgeführt, um die Zeit zu bestimmen nach der eine Weißfärbung (Auskreiden) auftrat.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
    • (Zusammensetzung)
  • PVC (P = 1050) 100 Gewichtsteile
  • dreibasisches Bleisulfat 0,5
  • Bleistearat 1,5
  • zweibasisches Bleistearat 0,3
  • Calciumstearat 0,3
  • Calciumcarbonat 2,0
  • Titanoxid 0,2
  • Ruß 0,01
  • weitere Additive (siehe Tabelle 1) Tabelle 1
  • Unter Verwendung der folgenden Zusammensetzung wurde eine Platte mit einer Dicke von 1 mm hergestellt. Diese Platte wurde 1 Jahr lang im Freien gelagert und dann wurde das Ausmaß des Auskreidens bewertet. In Tabelle 2 sind die Ergebnisse gezeigt, wobei das Ausmaß des Auskreidens mit 10 Abstufungen bewertet wurde: 1 (keine Veränderung) bis 10 (extremes Auskreiden).
    • Zusammensetzung
  • PVC (P = 800) 100 Gewichtsteile
  • Calciumstearat 0,6
  • Zinkstearat 1,2
  • Dibutylzinndilaurat 0,3
  • 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol 0,2
  • weitere Additive (siehe Tabelle 2) Tabelle 2

Claims (4)

1. Stabilisierte harte chlorierte Harzzusammensetzung, hergestellt durch Zugabe von 0,02 bis 5 Gewichtsteilen eines Reaktionsproduktes, erhalten durch Umsetzen von 0,01 bis 2 Gewichtsteilen einer wasserlöslichen anorganischen Kupferverbindung mit einem Gewichtsteil einer Hydrotalcitverbindung, zu 100 Gewichtsteilen eines chlorierten Harzes.
2. Stabilisierte harte chlorierte Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Hydrotalcitverbindung eine Verbindung ist, die durch die folgende allgemeine Formel (1) dargestellt ist:
Mg1-xAlx(OH)&sub2;Ax/2 mH&sub2;O (1)
worin x eine reelle Zahl im Bereich von 0< x&le;0,5 ist; A bedeutet eine CO&sub3;- oder SO&sub4;-Gruppe; und m ist eine reelle Zahl.
3. Stabilisierte harte chlorierte Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die wasserlösliche anorganische Kupferverbindung ein Kupferhalogenid ist.
4. Stabilisierte harte chlcrierte Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das chlorierte Harz ein Polyvinylchloridharz ist.
DE1990628533 1990-10-30 1990-10-30 Stabilisierte chlorierte Harzzusammensetzung Expired - Fee Related DE69028533T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP90120808A EP0483400B1 (de) 1989-09-26 1990-10-30 Stabilisierte chlorierte Harzzusammensetzung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69028533D1 DE69028533D1 (de) 1996-10-17
DE69028533T2 true DE69028533T2 (de) 1997-02-06

Family

ID=8204669

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1990628533 Expired - Fee Related DE69028533T2 (de) 1990-10-30 1990-10-30 Stabilisierte chlorierte Harzzusammensetzung

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE69028533T2 (de)

Also Published As

Publication number Publication date
DE69028533D1 (de) 1996-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0506831B1 (de) Basische calcium-aluminium-hydroxy-phosphite, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP0573480B1 (de) Basische calcium-aluminium-hydroxy-phosphite, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
US5840792A (en) Lithium, Aluminum, magnesium/zinc hydroxide salt
DE69112675T2 (de) Halogenierte Harzzusammensetzung.
JP4342212B2 (ja) 透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物
US5356981A (en) Stabilizer for chlorinated resin and stabilized chlorinated resin composition
JPH10158451A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
DE69028533T2 (de) Stabilisierte chlorierte Harzzusammensetzung
JP2004075837A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
DE4106403C2 (de)
JPH09208776A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
DE4103881C1 (de)
DE69633955T2 (de) Stabilisator für chlorhaltige Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und chlorhaltige Polymerzusammensetzung
DE19860798A1 (de) Zusammensetzung, enthaltend mindestens ein halogenhaltiges Polymer und einen Stabilisator
JPS63178155A (ja) 安定化された硬質塩素含有樹脂組成物
JP2981761B2 (ja) 安定化された塩素含有樹脂組成物
JP2753168B2 (ja) 含ハロゲン樹脂組成物
EP2907844B1 (de) Harzzusammensetzung für druckfolie und druckfolie
JPH06316663A (ja) 安定化された含ハロゲン樹脂組成物
JP3336115B2 (ja) 塩素含有樹脂組成物
JPH10308122A (ja) 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物
US5464896A (en) Stabilized, halogen-containing resin composition
JP2005097394A (ja) 硬質塩化ビニル系樹脂組成物
JP2001329110A (ja) 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物
DE19646077C2 (de) Verfahren zur Wärmestabilisierung thermoplastischer Massen und Mittel hierzu

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: ADEKA CORP., TOKIO/TOKYO, JP

8339 Ceased/non-payment of the annual fee