JP4342212B2 - 透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、塩化ビニル系樹脂に、ベンゾトリアゾール化合物及びフェノール系酸化防止剤等を併用添加してなる、着色性、耐銅汚染性、熱安定性、絶縁性等が良好な透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
塩化ビニル系樹脂は、優れた電気絶縁性、耐アーク性、耐トラッキング性、耐電圧性を有していることから、ゴム、ポリオレフィン等に比較して、絶縁材料として非常に重要なものである。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、熱的及び酸化的劣化により、その優れた諸特性が低下して、実際の使用に耐えなくなる。
【０００３】
また、塩化ビニル系樹脂は、電線被覆用途に用いた場合には、銅線に接触し、銅イオンの触媒作用によって酸化劣化が促進されるという問題を有していた。
【０００４】
このような銅イオンによる悪影響を防止するため、ベンゾトリアゾール化合物等の重金属不活性化剤を使用することが知られている。例えば、下記特許文献１には、ニトロ基、ハロゲン基又はアルコキシル基を有するベンゾトリアゾール化合物を用いた塩化ビニル系樹脂の熱に対する色相安定化法が提案されており、下記特許文献２には、ジアルキルフタレート、塩素化パラフィン、クレー及びベンゾトリアゾール系化合物を配合してなる軟質ポリ塩化ビニル系樹脂組成物が提案されている。しかし、これらのベンゾトリアゾール化合物を単独で塩化ビニル系樹脂に配合した場合には、その効果が小さく、また、比較的多量に配合する必要があるため、着色性が低下したり、あるいは被覆材と銅線とが粘着する等の問題があった。
【０００５】
また、下記特許文献３には、塩化ビニル系樹脂に、ベンゾトリアゾール化合物と共にβ−ジケトン化合物を配合してなる電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物が提案されており、また、下記特許文献４には、塩化ビニル系樹脂に、ベンゾトリアゾール又はその誘導体と共に、ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト及びステアリン酸カルシウム／バリウムが配合されてなる電線用被覆剤組成物が提案されているが、これらの組成物は、透明電線に用いることを全く意図するものではなかった。
【０００６】
従来の電線被覆材料は、多量の充填剤を含有する不透明のものが主流であったが、近年ではデザイン性の面から透明電線の要望が強まっている。しかしながら、透明電線では、充填剤を全くあるいはほとんど使用しないため、熱安定性が低下したり、また絶縁性が低下する等の欠点を有している。
例えば、下記特許文献５には、高級脂肪酸鉛、高級脂肪酸アルカリ土類金属及び高級脂肪酸亜鉛を特定の量比で組合せ、さらにこれらにハイドロタルサイト或いはアルカリアルミニウム複合水酸化物塩及びフェノール系酸化防止剤を組合せてなる複合安定剤が、耐熱性、着色性に優れた低隠蔽性の電線被覆材料を提供し得ることが記載されているが、該電線被覆材料は、鉛系の安定剤を使用する点、耐銅汚染性の点で満足できるものではない。
【０００７】
従って、本発明の目的は、優れた着色性、耐銅汚染性、熱安定性及び電気絶縁性を有する、透明電線用の電線被覆材料として好適な塩化ビニル系樹脂絶縁材料を提供することにある。
【０００８】
【特許文献１】
特公昭４７−４１７３５号公報
【特許文献２】
特開昭５６−１４７８３９号公報
【特許文献３】
特開平１０−３０８１２２号公報
【特許文献４】
特開平１０−３２１０４４号公報
【特許文献５】
特開平１０−１５８４４９号公報
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の欠点を改良すべく鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に対して、特定のベンゾトリアゾール化合物及びフェノール系酸化防止剤を併用添加することにより、上記目的を達成し得ることを知見した。
【００１０】
本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、塩化ビニル系樹脂１００質量部に、（ａ）ハイドロタルサイト化合物又はゼオライト化合物の少なくとも一種０．００１〜１０質量部、（ｂ）有機カルボン酸亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０質量部、（ｃ）下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物の少なくとも一種０．００１〜１０質量部、及び（ｄ）フェノール系酸化防止剤の少なくとも一種０．００１〜１０質量部を配合してなることを特徴とする透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
【化４】
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物は、充填剤を全く含んでいないか、又は１０質量部以下しか含有しておらず、厚さ１ｍｍのシートとしたときの全光線透過率が好ましくは５０％以上、さらに好ましくは７５％以上のものである。
【００１４】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に使用される塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等その重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、及びこれらの相互のブレンド品、あるいはこれらの塩化ビニル系樹脂と他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。
【００１５】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物において（ａ）成分として使用されるハイドロタルサイト化合物としては、例えば、下記一般式（IV）で表される複塩化合物が挙げられ、結晶水を脱水したものであってもよい。
【００１６】
【化５】
【００１７】
上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、合成品であってもよい。該合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報、特開平７−３００３１３号公報、特開２００１−１６４０４２号公報、特開２００２−５３７２２号公報等に記載の公知の方法が挙げられる。また、上記ハイドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用することが可能である。
【００１８】
上記ハイドロタルサイト化合物としては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル又はワックス等で被覆したものも使用できる。
【００１９】
また、（ａ）成分として使用される上記ゼオライト化合物は、独特の三次元のゼオライト結晶構造を有するアルカリ又はアルカリ土類金属のアルミノ珪酸塩であり、その代表例としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、及びＰ型ゼオライト、モノデナイト、アナルサイト、ソーダライト族のアルミノ珪酸塩、クリノブチロライト、エリオナイト及びチャバサイト等が挙げられ、これらのゼオライト化合物は、結晶水（いわゆるゼオライト水）を含有する含水物又は結晶水を除去した無水物のいずれでもよく、上記ハイドロタルサイト化合物と同様に表面をステアリン酸等で被覆したものでもよい。
【００２０】
上記ハイドロタルサイト化合物及び／又は上記ゼオライト化合物の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部である。０．００１質量部未満の使用では、十分な添加効果が得られないおそれがあり、１０質量部を超えて使用しても無駄であるばかりではなく、着色を生じたり、透明性を低下するおそれがあるため好ましくない。
【００２１】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に使用される（ｂ）有機カルボン酸亜鉛塩は、正塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性塩のいずれであってもよい。上記有機カルボン酸亜鉛塩を構成するカルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルへキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸、並びに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に産出する上記カルボン酸の混合物、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸、アジピン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。これらのカルボン酸の中でも、ステアリン酸等の長鎖脂肪酸が好ましい。
【００２２】
上記有機カルボン酸亜鉛塩の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部である。０．００１質量部未満では使用効果が得られず、１０質量部よりも多く使用しても無駄であるばかりでなく、熱履歴時に短時間で黒化を生じるおそれがあるため好ましくない。
【００２３】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に使用される（ｃ）成分である上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物において、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル等の低級アルキル基等が挙げられ、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル等の基が挙げられ、アルカノイルアミノ基としては、オクチロイルアミノ、デカノイルアミノ等の基が挙げられる。
【００２４】
上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、１，２，３−ベンゾトリアゾール、４−クロロ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、４−ヒドロキシ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、４−ニトロ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−カルボキシ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、４−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、６−メチルベンゾトリアゾール、６−ブチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、６−ドデシル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−メトキシカルボニル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、６−オクチロイルアミノ−１，２，３−ベンゾトリアゾールが挙げられるが、特に、１，２，３−ベンゾトリアゾールあるいは４−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、６−メチルベンゾトリアゾール等の低級アルキル置換−１，２，３−ベンゾトリアゾールが好ましい。また、これらのベンゾトリアゾール化合物は、単独で又は二種以上混合して使用することができる。
【００２５】
上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。該使用量が０．００１重量部未満ではその効果が十分に発揮されず、１０重量部よりも多い場合には、絶縁性が低下したり、ブルームする等の欠点が生じる。
【００２６】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に使用される（ｄ）フェノール系酸化防止剤は、フェノール構造を分子骨格中に有する酸化防止剤であればよいが、特に下記一般式（II）又は下記一般式（III）で表される化合物が好ましく使用される。
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
上記一般式（II）中、Ｒ5で表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル等の基が挙げられ、Ａで表される炭素原子数１〜４のアルキリデン基としては、例えば、メチレン、エチリデン、プロピリデン、ブチリデン等の基が挙げられ、炭素原子数１〜１０のアルカントリイル基としては、例えば、メタントリイル、エタントリイル、プロパントリイル、ブタントリイル、ペンタントリイル、ヘキサントリイル、ヘプタントリイル、オクタントリイル、ノナントリイル、デカントリイル等の直鎖あるいは分岐の基が挙げられる。
【００３０】
上記一般式（III）中、Ｒ5で表わされる炭素原子数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル等の基が挙げられ、Ｂで表わされる１〜４価の有機基は、１〜４価のアルコール化合物からヒドロキシル基を除いた残基であり、該アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノニルアルコール、イソノニルアルコール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール等のモノアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチルプロパンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルアルコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、チオジグリコール、３，９−ビス[２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン等のジアルコール；グリセリン、トリロールエタン、トリメチロールプロパン等のトリアルコール；ペンタエリスリトール等のテトラアルコール等が挙げられる。
【００３１】
上記一般式（II）で表わされる化合物の具体例としては、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタンが挙げられる。
【００３２】
上記一般式（III）で表わされる化合物の具体例としては、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス[（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス[２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］が挙げられる。
【００３３】
これらのフェノール系酸化防止剤の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部である。０．００１質量部未満では使用効果が得られず、１０質量部よりも多く使用しても無駄であるばかりでなく、着色を生じるおそれ等があるため好ましくない。
【００３４】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、さらに（ｅ）ポリオール化合物を使用すると、耐熱性及び着色性に優れたものが得られるため好ましい。
【００３５】
上記ポリオール化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。これらの中でも、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートが好ましい。
【００３６】
これらのポリオール化合物の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、好ましくは０．００１〜１０質量部、さらに好ましくは０．０１〜５質量部である。０．００１質量部未満では使用効果が得られず、１０質量部よりも多く使用しても無駄であるばかりでなく、着色を生じるおそれ等があるため好ましくない。
【００３７】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、ケイ酸あるいはアルカリ土類金属又はアルミニウムのケイ酸塩を併用すると、電気絶縁性の向上が見られ、電線被覆材料として好適なものが得られる。
【００３８】
上記アルカリ土類金属のケイ酸塩としては、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム等が挙げられる。
【００３９】
これらのケイ酸あるいはケイ酸塩は、その形状や粒径に関係なく使用することができ、例えば、特開平５−１７９０９０号公報、特開平８−１０９２９７号公報、特開平８−１５７６７１号公報、特開平９−３２４０８９号公報等に提案されているケイ酸あるいはケイ酸塩等を使用することができる。
【００４０】
これらのケイ酸あるいはケイ酸塩の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、通常０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部である。０．００１質量部未満では使用効果が得られず、１０質量部よりも多く使用しても無駄であるばかりでなく、耐熱性を低下したり、大きな着色を生じる等のおそれがあるため好ましくない。
【００４１】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物は、有機酸アルカリ土類金属塩、有機錫系安定剤を含有することができる。
【００４２】
上記有機酸アルカリ土類金属塩を構成するアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム等が挙げられ、上記有機酸アルカリ土類金属塩を構成する有機酸としては、具体的には上記（ｂ）成分で例示したごときものが挙げられる。また、上記有機酸アルカリ土類金属塩は、正塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性塩のいずれであってもよい。
【００４３】
上記有機錫系安定剤としては、例えば、メチルスタノイック酸、ブチルスタノイック酸、オクチルスタノイック酸、ジメチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイド、モノブチル錫オキサイド・サルファイド、メチルチオスタノイック酸、ブチルチオスタノイック酸、オクチルチオスタノイック酸、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジオレート、ジブチル錫塩基性ラウレート、ジブチル錫ジクロトネート、ジブチル錫ビス（ブトキシジエチレングリコールマレート）、ジブチル錫メチル・オクチル・ネオペンチルグリコールマレート、ジブチル錫イソオクチル・１，４−ブタンジオールマレート、ジブチル錫ジメタクリレート、ジブチル錫ジシンナメート、ジオクチル錫ビス（オレイルマレート）、ジブチル錫ビス（ステアリルマレート）、ジブチル錫イタコネート、ジオクチル錫マレート、ジメチル錫ジクロトネート、ジオクチル錫ビス（ブチルマレート）、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジラウロキシド、ジオクチル錫エチレングリコキシド、ペンタエリスリトール・ジブチル錫オキシド縮合物、ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメチル錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、モノブチル錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、ジブチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテート、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、ビス〔モノブチルジ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、モノブチルモノクロル錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノブチルモノクロロ錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノブチルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカプタイド） 、ブチル錫ビス（エチルセルソロブマレート）、ビス（ジオクチル錫ブチルマレート）マレート、ビス（メチル錫ジイソオクチルチルグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル／ジメチル錫モノ／ジイソオクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス（ブチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、２−ブトキシカルボニルエチル錫トリス（ブチルチオグリコレート）等が挙げられる。
【００４４】
これらの有機酸アルカリ土類金属塩、有機錫系安定剤の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、特に０．０５〜５質量部とするのが好ましい。
【００４５】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、可塑剤を任意の量配合して、硬さの調整をすることができる。
【００４６】
上記可塑剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェートオクチルジフェニルホスフェート等のホスフェート可塑剤系；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ系可塑剤；ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート等のフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペート等のアジペート系可塑剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコール；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸等の二塩基酸が挙げられ、さらに、１２−ヒドロキシステアリン酸、カプロラクトン、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤、その他、テトラヒドロフタール酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニルテトラカルボン酸系可塑剤等が挙げられる。
【００４７】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、さらに、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、エポキシ化合物を併用することができる。
【００４８】
上記リン系酸化防止剤しては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、 トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[２，２’−メチレンビス(４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス(２−第三ブチル−５−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。
【００４９】
上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００５０】
上記エポキシ化合物としては、エポキシステアリン酸メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシル又は−ステアリル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。
【００５１】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物等の光安定剤を併用することができる。
【００５２】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ１２〜１３混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−アリルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。
【００５３】
上記ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメチルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメチルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。
【００５４】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、１，４−ブタンジオールビス（β−アミノクロトネート）、チオジグリコールビス（β−アミノクロトネート）等のβ−アミノクロトネート類；ジフェニル尿素、ジフェニルチオ尿素等の尿素類；α−フェニルインド−ル、α−（オクチルフェニル）インドール等のインドール類；２，６−ジメチル−３，５−ジカルボオクトキシ−１，４−ジヒドロピリジン、２，６−ジメチル−３，５−ジカルボラウリルオキシ−１，４−ジヒドロピリジン等のジヒドロピリジン類；ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステアロイルベンゾイルメタン、カプロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸等のβ−ジケトン化合物；トリメチロールプロパン、グリセリン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニット、ソルビット、ペンタエリスリトール・ステアリン酸エステル、ジペンタエリスリトール・アジピン酸エステル、ジペンタエリスリトール・ピロリドンカルボン酸エステル等の多価アルコール類；ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール・テトラ（ラウリルメルカプトプロピオネート）等の有機硫黄系化合物；ビスフェノールＡ、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート等のフェノール類あるいはメラミン類が使用できる。
【００５５】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、例えば、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、非結晶性アルミノシリケート、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸マグネシウム及び過塩素酸バリウム等の無機安定剤が使用できる。
【００５６】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸等の長鎖脂肪酸が使用できる。
【００５７】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、例えば、天然パラフィン、低分子ポリエチレン等の炭化水素類、ステアリン酸、ラウリン酸、エルカ酸等の脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコール類、ステアリン酸アミド、メレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド類、ブチルステアレート等の脂肪酸の低級アルコールエステル類、グリセリンモノステアレート等の高級脂肪酸の高級アルコールエステル等の滑剤が使用できる。
【００５８】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、透明性を大きく低下させない程度の少量であれば、充填剤や顔料を使用することもできる。該充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイト、チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノトライト、ＭＯＳ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられ、該顔料としては、例えば、酸化チタン、弁柄、黄鉛、群青、カーボンブラック、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン顔料等が挙げられる。
【００５９】
その他必要に応じて、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、例えば、架橋剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、ハロゲン系あるいはリン酸エステル系等の難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、光劣化剤、加工助剤、離型剤、補強剤等を包含させることができる。
【００６０】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物は、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、溶融圧延加工、加圧成型加工、粉体成型加工等の塩化ビニル系樹脂の通常の加工方法であれば、加工方法に制限されることなく使用することができる。
【００６１】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物は、耐熱性、耐着色性、絶縁性、耐銅汚染性及び透明性に優れていることから、例えば、屋内外のケーブル電線、家電機器用電線、自動車用電線、コイル電線等の透明電線用の被覆材料として好適に使用することができる。
【００６２】
【実施例】
次に、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって制限を受けるものではない。
【００６３】
〔実施例１及び比較例１〕
下記（配合）からなる配合物を１７０℃、３０ｒｐｍで７分間ロール上で混練した後、１９０℃で５分間プレスして厚さ１ｍｍのシートを作成し、シートの着色（黄色度）及び透明性〔ＪＩＳ Ｋ ７１３６−１：全光線透過率（％）〕を測定した。また、上記シートから試験片を作成し、２００℃のギヤーオーブン中で加熱し、熱安定性として、黒化するまでの時間を測定した。また、上記シートについて、印加電圧５００Ｖ、温度３０℃、湿度４２％の条件にてＶＲ値を測定した。着色については、プレス時間を３０分とした以外は上記シートと同様にして作成したシートについても測定を行った。
【００６４】
さらに、ロールシートに銅箔をサンドし、１８０℃で５分間プレスして厚さ１ｍｍの積層フィルムを作成した。該積層フィルムを６０℃、湿度８０％の恒温恒湿槽に入れて、１か月後及び３か月後の積層フィルムの着色を目視によって観察して銅汚染性を評価した。評価基準は１〜１０の１０段階で、１がほとんど着色のない状態を表し、数値の増大に伴って着色が大きくなることを示す。
【００６５】
これらの結果を表１に示す。
【００６６】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
アデカサイザーＰＮ−１０３０ ４０
トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート ２０
ハイドロタルサイト化合物 ２
（組成式；Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ）
ステアリン酸亜鉛 ０．５
ジベンゾイルメタン ０．１
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ ０．０３
−５−第三ブチルフェニル）ブタン（ＰＡ−１、表１参照）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．０３
ソルビトール ０．０１
二酸化珪素 ０．１５
試験化合物（表１参照） ０．０５
【００６７】
【表１】
【００６８】
（ａ）ハイドロタルサイト化合物又はゼオライト化合物の少なくとも一種及び（ｂ）有機カルボン酸亜鉛のみを含有する場合、良好な透明性及び絶縁性を示すものの、熱安定性、着色性及び耐銅汚染性が劣っていた（比較例１−２）。（ａ）成分及び（ｂ）成分に加えて（ｄ）フェノール系酸化防止剤を含有する場合、比較例１−２に比べて、熱安定性及び着色性が改善するものの、耐銅汚染性が依然として劣っていた（比較例１−１）。（ａ）成分及び（ｂ）成分に加えて（ｃ）上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含有する場合、比較例１−２に比べて、熱安定性及び耐銅汚染性が改善するものの、着色性及び絶縁性が低下した（比較例１−３）。これに対して、（ａ）〜（ｄ）成分を含有する場合、良好な透明性及び絶縁性を維持しながら、熱安定性、着色性及び耐銅汚染性も優れていた（実施例１−１）。
【００６９】
〔実施例２及び比較例２〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表２に示す。
【００７０】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
ジイソノニルフタレート ５０
ハイドロタルサイト化合物 ２
（特開２００１−１６４０４２号の実施例１に準じて製造）
ステアリン酸亜鉛 ０．５
ジベンゾイルメタン ０．１５
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．０３
ソルビトール ０．０１
二酸化珪素 ０．１５
１，２，３−ベンゾトリアゾール ０．０３
フェノール化合物（表２参照） ０．０１
【００７１】
【表２】
【００７２】
〔実施例３及び比較例３〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表３に示す。
【００７３】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
アデカサイザーＰＮ−１０３０ ４０
トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート ２０
ハイドロタルサイト化合物 １．２
（組成式；Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ）
ステアリン酸亜鉛 ０．３
ステアリン酸カルシウム ０．２
ジベンゾイルメタン ０．２
テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル ０．０３
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．０６
試験化合物（表３参照） ０．０５
【００７４】
【表３】
【００７５】
〔実施例４及び比較例４〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表４に示す。
【００７６】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
アデカサイザーＰＮ−１０３０ ４０
トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート ２０
ハイドロタルサイト化合物 ０．１５
（組成式；Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ）
ナトリウムＡ型ゼオライト ０．３
ステアリン酸亜鉛 ０．４
ステアリン酸カルシウム ０．９
ジベンゾイルメタン ０．２
ビスフェノールＡ ０．１
ペンタエリスリトール ０．２
試験化合物（表４参照） ０．０５
【００７７】
【表４】
【００７８】
〔実施例５及び比較例５〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表５に示す。
【００７９】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
アデカサイザーＰＮ−１０３０ ４０
トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート ２０
ハイドロタルサイト化合物 ０．２５
（組成式；Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ）
ステアリン酸亜鉛 １
ステアリン酸バリウム ０．６
ジベンゾイルメタン ０．２
ビスフェノールＡ ０．２５
ポリエチレンワックス ０．１５
試験化合物（表５参照） ０．０５
【００８０】
【表５】
【００８１】
〔実施例６及び比較例６〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表６に示す。
【００８２】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
ジイソデシルフタレート ２０
トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート ４０
ナトリウムＡ型ゼオライト ０．９
ステアリン酸亜鉛 ０．８
ステアリン酸カルシウム ０．８
ステアロイルベンゾイルメタン ０．１
ジベンゾイルメタン ０．１５
ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．０８
フェニル）プロピオネート
ポリエチレンワックス ０．１５
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．２
試験化合物（表６参照） ０．０５
【００８３】
【表６】
【００８４】
〔実施例７及び比較例７〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表７に示す。
【００８５】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
ジイソノニルフタレート ４０
ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ２０
ハイドロタルサイト化合物 １．７
（組成式；Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ）
ステアリン酸亜鉛 ０．５
ステアリン酸カルシウム ０．１５
ジベンゾイルメタン ０．２
ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．０９
フェニル）プロピオネート
ビスフェノールＡ ０．０３
ポリメチルメタクリレート ０．３
試験化合物（表７参照） ０．０５
【００８６】
【表７】
【００８７】
〔実施例８及び比較例８〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表８に示す。
【００８８】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
ジイソノニルフタレート ６０
ハイドロタルサイト化合物 ０．９
（組成式；Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ）
ステアリン酸亜鉛 ０．５
ステアリン酸カルシウム ０．３
炭酸カルシウム ０．５
ジベンゾイルメタン ０．０１
ステアロイルベンゾイルメタン ０．０３
ビスフェノールＡ ０．０５
ポリエチレンワックス ０．１５
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．３
試験化合物（表８参照） ０．０５
【００８９】
【表８】
【００９０】
上記比較例２〜８より明らかなように、透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に、（ａ）ハイドロタルサイト化合物又はゼオライト化合物の少なくとも一種、（ｂ）有機カルボン酸亜鉛及び（ｄ）フェノール系酸化防止剤を使用しても、（ｃ）上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物を使用しない場合には、銅汚染性が大きかった。これに対して、上記実施例２〜８より明らかなように、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分と（ｃ）成分とを組合せて配合した場合には、銅汚染性もなく、透明性、熱安定性、着色性及び絶縁性も優れていた。
【００９１】
【発明の効果】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物は、着色性、熱安定性、耐銅汚染性及び電気絶縁性に優れており、透明電線被覆材料として好適に用いられる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、塩化ビニル系樹脂に、ベンゾトリアゾール化合物及びフェノール系酸化防止剤等を併用添加してなる、着色性、耐銅汚染性、熱安定性、絶縁性等が良好な透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
塩化ビニル系樹脂は、優れた電気絶縁性、耐アーク性、耐トラッキング性、耐電圧性を有していることから、ゴム、ポリオレフィン等に比較して、絶縁材料として非常に重要なものである。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、熱的及び酸化的劣化により、その優れた諸特性が低下して、実際の使用に耐えなくなる。
【０００３】
また、塩化ビニル系樹脂は、電線被覆用途に用いた場合には、銅線に接触し、銅イオンの触媒作用によって酸化劣化が促進されるという問題を有していた。
【０００４】
このような銅イオンによる悪影響を防止するため、ベンゾトリアゾール化合物等の重金属不活性化剤を使用することが知られている。例えば、下記特許文献１には、ニトロ基、ハロゲン基又はアルコキシル基を有するベンゾトリアゾール化合物を用いた塩化ビニル系樹脂の熱に対する色相安定化法が提案されており、下記特許文献２には、ジアルキルフタレート、塩素化パラフィン、クレー及びベンゾトリアゾール系化合物を配合してなる軟質ポリ塩化ビニル系樹脂組成物が提案されている。しかし、これらのベンゾトリアゾール化合物を単独で塩化ビニル系樹脂に配合した場合には、その効果が小さく、また、比較的多量に配合する必要があるため、着色性が低下したり、あるいは被覆材と銅線とが粘着する等の問題があった。
【０００５】
また、下記特許文献３には、塩化ビニル系樹脂に、ベンゾトリアゾール化合物と共にβ−ジケトン化合物を配合してなる電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物が提案されており、また、下記特許文献４には、塩化ビニル系樹脂に、ベンゾトリアゾール又はその誘導体と共に、ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト及びステアリン酸カルシウム／バリウムが配合されてなる電線用被覆剤組成物が提案されているが、これらの組成物は、透明電線に用いることを全く意図するものではなかった。
【０００６】
従来の電線被覆材料は、多量の充填剤を含有する不透明のものが主流であったが、近年ではデザイン性の面から透明電線の要望が強まっている。しかしながら、透明電線では、充填剤を全くあるいはほとんど使用しないため、熱安定性が低下したり、また絶縁性が低下する等の欠点を有している。
例えば、下記特許文献５には、高級脂肪酸鉛、高級脂肪酸アルカリ土類金属及び高級脂肪酸亜鉛を特定の量比で組合せ、さらにこれらにハイドロタルサイト或いはアルカリアルミニウム複合水酸化物塩及びフェノール系酸化防止剤を組合せてなる複合安定剤が、耐熱性、着色性に優れた低隠蔽性の電線被覆材料を提供し得ることが記載されているが、該電線被覆材料は、鉛系の安定剤を使用する点、耐銅汚染性の点で満足できるものではない。
【０００７】
従って、本発明の目的は、優れた着色性、耐銅汚染性、熱安定性及び電気絶縁性を有する、透明電線用の電線被覆材料として好適な塩化ビニル系樹脂絶縁材料を提供することにある。
【０００８】
【特許文献１】
特公昭４７−４１７３５号公報
【特許文献２】
特開昭５６−１４７８３９号公報
【特許文献３】
特開平１０−３０８１２２号公報
【特許文献４】
特開平１０−３２１０４４号公報
【特許文献５】
特開平１０−１５８４４９号公報
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の欠点を改良すべく鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に対して、特定のベンゾトリアゾール化合物及びフェノール系酸化防止剤を併用添加することにより、上記目的を達成し得ることを知見した。
【００１０】
本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、塩化ビニル系樹脂１００質量部に、（ａ）ハイドロタルサイト化合物又はゼオライト化合物の少なくとも一種０．００１〜１０質量部、（ｂ）有機カルボン酸亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０質量部、（ｃ）下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物の少なくとも一種０．００１〜１０質量部、及び（ｄ）フェノール系酸化防止剤の少なくとも一種０．００１〜１０質量部を配合してなることを特徴とする透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
【化４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物は、充填剤を全く含んでいないか、又は１０質量部以下しか含有しておらず、厚さ１ｍｍのシートとしたときの全光線透過率が好ましくは５０％以上、さらに好ましくは７５％以上のものである。
【００１４】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に使用される塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等その重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、及びこれらの相互のブレンド品、あるいはこれらの塩化ビニル系樹脂と他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。
【００１５】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物において（ａ）成分として使用されるハイドロタルサイト化合物としては、例えば、下記一般式（IV）で表される複塩化合物が挙げられ、結晶水を脱水したものであってもよい。
【００１６】
【化５】
上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、合成品であってもよい。該合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報、特開平７−３００３１３号公報、特開２００１−１６４０４２号公報、特開２００２−５３７２２号公報等に記載の公知の方法が挙げられる。また、上記ハイドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用することが可能である。
【００１８】
上記ハイドロタルサイト化合物としては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル又はワックス等で被覆したものも使用できる。
【００１９】
また、（ａ）成分として使用される上記ゼオライト化合物は、独特の三次元のゼオライト結晶構造を有するアルカリ又はアルカリ土類金属のアルミノ珪酸塩であり、その代表例としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、及びＰ型ゼオライト、モノデナイト、アナルサイト、ソーダライト族のアルミノ珪酸塩、クリノブチロライト、エリオナイト及びチャバサイト等が挙げられ、これらのゼオライト化合物は、結晶水（いわゆるゼオライト水）を含有する含水物又は結晶水を除去した無水物のいずれでもよく、上記ハイドロタルサイト化合物と同様に表面をステアリン酸等で被覆したものでもよい。
【００２０】
上記ハイドロタルサイト化合物及び／又は上記ゼオライト化合物の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部である。０．００１質量部未満の使用では、十分な添加効果が得られないおそれがあり、１０質量部を超えて使用しても無駄であるばかりではなく、着色を生じたり、透明性を低下するおそれがあるため好ましくない。
【００２１】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に使用される（ｂ）有機カルボン酸亜鉛塩は、正塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性塩のいずれであってもよい。上記有機カルボン酸亜鉛塩を構成するカルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルへキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸、並びに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に産出する上記カルボン酸の混合物、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸、アジピン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。これらのカルボン酸の中でも、ステアリン酸等の長鎖脂肪酸が好ましい。
【００２２】
上記有機カルボン酸亜鉛塩の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部である。０．００１質量部未満では使用効果が得られず、１０質量部よりも多く使用しても無駄であるばかりでなく、熱履歴時に短時間で黒化を生じるおそれがあるため好ましくない。
【００２３】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に使用される（ｃ）成分である上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物において、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル等の低級アルキル基等が挙げられ、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル等の基が挙げられ、アルカノイルアミノ基としては、オクチロイルアミノ、デカノイルアミノ等の基が挙げられる。
【００２４】
上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、１，２，３−ベンゾトリアゾール、４−クロロ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、４−ヒドロキシ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、４−ニトロ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−カルボキシ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、４−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、６−メチルベンゾトリアゾール、６−ブチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、６−ドデシル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−メトキシカルボニル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、６−オクチロイルアミノ−１，２，３−ベンゾトリアゾールが挙げられるが、特に、１，２，３−ベンゾトリアゾールあるいは４−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、６−メチルベンゾトリアゾール等の低級アルキル置換−１，２，３−ベンゾトリアゾールが好ましい。また、これらのベンゾトリアゾール化合物は、単独で又は二種以上混合して使用することができる。
【００２５】
上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。該使用量が０．００１重量部未満ではその効果が十分に発揮されず、１０重量部よりも多い場合には、絶縁性が低下したり、ブルームする等の欠点が生じる。
【００２６】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に使用される（ｄ）フェノール系酸化防止剤は、フェノール構造を分子骨格中に有する酸化防止剤であればよいが、特に下記一般式（II）又は下記一般式（III）で表される化合物が好ましく使用される。
【００２７】
【化６】
【化７】
上記一般式（II）中、Ｒ5で表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル等の基が挙げられ、Ａで表される炭素原子数１〜４のアルキリデン基としては、例えば、メチレン、エチリデン、プロピリデン、ブチリデン等の基が挙げられ、炭素原子数１〜１０のアルカントリイル基としては、例えば、メタントリイル、エタントリイル、プロパントリイル、ブタントリイル、ペンタントリイル、ヘキサントリイル、ヘプタントリイル、オクタントリイル、ノナントリイル、デカントリイル等の直鎖あるいは分岐の基が挙げられる。
【００３０】
上記一般式（III）中、Ｒ5で表わされる炭素原子数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル等の基が挙げられ、Ｂで表わされる１〜４価の有機基は、１〜４価のアルコール化合物からヒドロキシル基を除いた残基であり、該アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノニルアルコール、イソノニルアルコール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール等のモノアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチルプロパンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルアルコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、チオジグリコール、３，９−ビス[２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン等のジアルコール；グリセリン、トリロールエタン、トリメチロールプロパン等のトリアルコール；ペンタエリスリトール等のテトラアルコール等が挙げられる。
【００３１】
上記一般式（II）で表わされる化合物の具体例としては、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタンが挙げられる。
【００３２】
上記一般式（III）で表わされる化合物の具体例としては、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス[（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス[２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］が挙げられる。
【００３３】
これらのフェノール系酸化防止剤の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部である。０．００１質量部未満では使用効果が得られず、１０質量部よりも多く使用しても無駄であるばかりでなく、着色を生じるおそれ等があるため好ましくない。
【００３４】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、さらに（ｅ）ポリオール化合物を使用すると、耐熱性及び着色性に優れたものが得られるため好ましい。
【００３５】
上記ポリオール化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。これらの中でも、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートが好ましい。
【００３６】
これらのポリオール化合物の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、好ましくは０．００１〜１０質量部、さらに好ましくは０．０１〜５質量部である。０．００１質量部未満では使用効果が得られず、１０質量部よりも多く使用しても無駄であるばかりでなく、着色を生じるおそれ等があるため好ましくない。
【００３７】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、ケイ酸あるいはアルカリ土類金属又はアルミニウムのケイ酸塩を併用すると、電気絶縁性の向上が見られ、電線被覆材料として好適なものが得られる。
【００３８】
上記アルカリ土類金属のケイ酸塩としては、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム等が挙げられる。
【００３９】
これらのケイ酸あるいはケイ酸塩は、その形状や粒径に関係なく使用することができ、例えば、特開平５−１７９０９０号公報、特開平８−１０９２９７号公報、特開平８−１５７６７１号公報、特開平９−３２４０８９号公報等に提案されているケイ酸あるいはケイ酸塩等を使用することができる。
【００４０】
これらのケイ酸あるいはケイ酸塩の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、通常０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部である。０．００１質量部未満では使用効果が得られず、１０質量部よりも多く使用しても無駄であるばかりでなく、耐熱性を低下したり、大きな着色を生じる等のおそれがあるため好ましくない。
【００４１】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物は、有機酸アルカリ土類金属塩、有機錫系安定剤を含有することができる。
【００４２】
上記有機酸アルカリ土類金属塩を構成するアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム等が挙げられ、上記有機酸アルカリ土類金属塩を構成する有機酸としては、具体的には上記（ｂ）成分で例示したごときものが挙げられる。また、上記有機酸アルカリ土類金属塩は、正塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性塩のいずれであってもよい。
【００４３】
上記有機錫系安定剤としては、例えば、メチルスタノイック酸、ブチルスタノイック酸、オクチルスタノイック酸、ジメチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイド、モノブチル錫オキサイド・サルファイド、メチルチオスタノイック酸、ブチルチオスタノイック酸、オクチルチオスタノイック酸、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジオレート、ジブチル錫塩基性ラウレート、ジブチル錫ジクロトネート、ジブチル錫ビス（ブトキシジエチレングリコールマレート）、ジブチル錫メチル・オクチル・ネオペンチルグリコールマレート、ジブチル錫イソオクチル・１，４−ブタンジオールマレート、ジブチル錫ジメタクリレート、ジブチル錫ジシンナメート、ジオクチル錫ビス（オレイルマレート）、ジブチル錫ビス（ステアリルマレート）、ジブチル錫イタコネート、ジオクチル錫マレート、ジメチル錫ジクロトネート、ジオクチル錫ビス（ブチルマレート）、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジラウロキシド、ジオクチル錫エチレングリコキシド、ペンタエリスリトール・ジブチル錫オキシド縮合物、ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメチル錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、モノブチル錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、ジブチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテート、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、ビス〔モノブチルジ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、モノブチルモノクロル錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノブチルモノクロロ錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノブチルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカプタイド） 、ブチル錫ビス（エチルセルソロブマレート）、ビス（ジオクチル錫ブチルマレート）マレート、ビス（メチル錫ジイソオクチルチルグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル／ジメチル錫モノ／ジイソオクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス（ブチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、２−ブトキシカルボニルエチル錫トリス（ブチルチオグリコレート）等が挙げられる。
【００４４】
これらの有機酸アルカリ土類金属塩、有機錫系安定剤の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、特に０．０５〜５質量部とするのが好ましい。
【００４５】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、可塑剤を任意の量配合して、硬さの調整をすることができる。
【００４６】
上記可塑剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェートオクチルジフェニルホスフェート等のホスフェート可塑剤系；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ系可塑剤；ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート等のフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペート等のアジペート系可塑剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコール；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸等の二塩基酸が挙げられ、さらに、１２−ヒドロキシステアリン酸、カプロラクトン、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤、その他、テトラヒドロフタール酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニルテトラカルボン酸系可塑剤等が挙げられる。
【００４７】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、さらに、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、エポキシ化合物を併用することができる。
【００４８】
上記リン系酸化防止剤しては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、 トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[２，２’−メチレンビス(４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス(２−第三ブチル−５−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。
【００４９】
上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００５０】
上記エポキシ化合物としては、エポキシステアリン酸メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシル又は−ステアリル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。
【００５１】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物等の光安定剤を併用することができる。
【００５２】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ１２〜１３混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−アリルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。
【００５３】
上記ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメチルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメチルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。
【００５４】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、１，４−ブタンジオールビス（β−アミノクロトネート）、チオジグリコールビス（β−アミノクロトネート）等のβ−アミノクロトネート類；ジフェニル尿素、ジフェニルチオ尿素等の尿素類；α−フェニルインド−ル、α−（オクチルフェニル）インドール等のインドール類；２，６−ジメチル−３，５−ジカルボオクトキシ−１，４−ジヒドロピリジン、２，６−ジメチル−３，５−ジカルボラウリルオキシ−１，４−ジヒドロピリジン等のジヒドロピリジン類；ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステアロイルベンゾイルメタン、カプロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸等のβ−ジケトン化合物；トリメチロールプロパン、グリセリン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニット、ソルビット、ペンタエリスリトール・ステアリン酸エステル、ジペンタエリスリトール・アジピン酸エステル、ジペンタエリスリトール・ピロリドンカルボン酸エステル等の多価アルコール類；ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール・テトラ（ラウリルメルカプトプロピオネート）等の有機硫黄系化合物；ビスフェノールＡ、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート等のフェノール類あるいはメラミン類が使用できる。
【００５５】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、例えば、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、非結晶性アルミノシリケート、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸マグネシウム及び過塩素酸バリウム等の無機安定剤が使用できる。
【００５６】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸等の長鎖脂肪酸が使用できる。
【００５７】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、例えば、天然パラフィン、低分子ポリエチレン等の炭化水素類、ステアリン酸、ラウリン酸、エルカ酸等の脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコール類、ステアリン酸アミド、メレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド類、ブチルステアレート等の脂肪酸の低級アルコールエステル類、グリセリンモノステアレート等の高級脂肪酸の高級アルコールエステル等の滑剤が使用できる。
【００５８】
また、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、透明性を大きく低下させない程度の少量であれば、充填剤や顔料を使用することもできる。該充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイト、チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノトライト、ＭＯＳ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられ、該顔料としては、例えば、酸化チタン、弁柄、黄鉛、群青、カーボンブラック、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン顔料等が挙げられる。
【００５９】
その他必要に応じて、本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物には、例えば、架橋剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、ハロゲン系あるいはリン酸エステル系等の難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、光劣化剤、加工助剤、離型剤、補強剤等を包含させることができる。
【００６０】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物は、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、溶融圧延加工、加圧成型加工、粉体成型加工等の塩化ビニル系樹脂の通常の加工方法であれば、加工方法に制限されることなく使用することができる。
【００６１】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物は、耐熱性、耐着色性、絶縁性、耐銅汚染性及び透明性に優れていることから、例えば、屋内外のケーブル電線、家電機器用電線、自動車用電線、コイル電線等の透明電線用の被覆材料として好適に使用することができる。
【００６２】
【実施例】
次に、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって制限を受けるものではない。
【００６３】
〔実施例１及び比較例１〕
下記（配合）からなる配合物を１７０℃、３０ｒｐｍで７分間ロール上で混練した後、１９０℃で５分間プレスして厚さ１ｍｍのシートを作成し、シートの着色（黄色度）及び透明性〔ＪＩＳ Ｋ ７１３６−１：全光線透過率（％）〕を測定した。また、上記シートから試験片を作成し、２００℃のギヤーオーブン中で加熱し、熱安定性として、黒化するまでの時間を測定した。また、上記シートについて、印加電圧５００Ｖ、温度３０℃、湿度４２％の条件にてＶＲ値を測定した。着色については、プレス時間を３０分とした以外は上記シートと同様にして作成したシートについても測定を行った。
【００６４】
さらに、ロールシートに銅箔をサンドし、１８０℃で５分間プレスして厚さ１ｍｍの積層フィルムを作成した。該積層フィルムを６０℃、湿度８０％の恒温恒湿槽に入れて、１か月後及び３か月後の積層フィルムの着色を目視によって観察して銅汚染性を評価した。評価基準は１〜１０の１０段階で、１がほとんど着色のない状態を表し、数値の増大に伴って着色が大きくなることを示す。
【００６５】
これらの結果を表１に示す。
【００６６】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
アデカサイザーＰＮ−１０３０ ４０
トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート ２０
ハイドロタルサイト化合物 ２
（組成式；Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ）
ステアリン酸亜鉛 ０．５
ジベンゾイルメタン ０．１
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ ０．０３
−５−第三ブチルフェニル）ブタン（ＰＡ−１、表１参照）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．０３
ソルビトール ０．０１
二酸化珪素 ０．１５
試験化合物（表１参照） ０．０５
【００６７】
【表１】
（ａ）ハイドロタルサイト化合物又はゼオライト化合物の少なくとも一種及び（ｂ）有機カルボン酸亜鉛のみを含有する場合、良好な透明性及び絶縁性を示すものの、熱安定性、着色性及び耐銅汚染性が劣っていた（比較例１−２）。（ａ）成分及び（ｂ）成分に加えて（ｄ）フェノール系酸化防止剤を含有する場合、比較例１−２に比べて、熱安定性及び着色性が改善するものの、耐銅汚染性が依然として劣っていた（比較例１−１）。（ａ）成分及び（ｂ）成分に加えて（ｃ）上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含有する場合、比較例１−２に比べて、熱安定性及び耐銅汚染性が改善するものの、着色性及び絶縁性が低下した（比較例１−３）。これに対して、（ａ）〜（ｄ）成分を含有する場合、良好な透明性及び絶縁性を維持しながら、熱安定性、着色性及び耐銅汚染性も優れていた（実施例１−１）。
【００６９】
〔実施例２及び比較例２〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表２に示す。
【００７０】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
ジイソノニルフタレート ５０
ハイドロタルサイト化合物 ２
（特開２００１−１６４０４２号の実施例１に準じて製造）
ステアリン酸亜鉛 ０．５
ジベンゾイルメタン ０．１５
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．０３
ソルビトール ０．０１
二酸化珪素 ０．１５
１，２，３−ベンゾトリアゾール ０．０３
フェノール化合物（表２参照） ０．０１
【００７１】
【表２】
〔実施例３及び比較例３〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表３に示す。
【００７３】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
アデカサイザーＰＮ−１０３０ ４０
トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート ２０
ハイドロタルサイト化合物 １．２
（組成式；Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ）
ステアリン酸亜鉛 ０．３
ステアリン酸カルシウム ０．２
ジベンゾイルメタン ０．２
テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル ０．０３
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．０６
試験化合物（表３参照） ０．０５
【００７４】
【表３】
〔実施例４及び比較例４〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表４に示す。
【００７６】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
アデカサイザーＰＮ−１０３０ ４０
トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート ２０
ハイドロタルサイト化合物 ０．１５
（組成式；Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ）
ナトリウムＡ型ゼオライト ０．３
ステアリン酸亜鉛 ０．４
ステアリン酸カルシウム ０．９
ジベンゾイルメタン ０．２
ビスフェノールＡ ０．１
ペンタエリスリトール ０．２
試験化合物（表４参照） ０．０５
【００７７】
【表４】
〔実施例５及び比較例５〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表５に示す。
【００７９】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
アデカサイザーＰＮ−１０３０ ４０
トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート ２０
ハイドロタルサイト化合物 ０．２５
（組成式；Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ）
ステアリン酸亜鉛 １
ステアリン酸バリウム ０．６
ジベンゾイルメタン ０．２
ビスフェノールＡ ０．２５
ポリエチレンワックス ０．１５
試験化合物（表５参照） ０．０５
【００８０】
【表５】
〔実施例６及び比較例６〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表６に示す。
【００８２】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
ジイソデシルフタレート ２０
トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート ４０
ナトリウムＡ型ゼオライト ０．９
ステアリン酸亜鉛 ０．８
ステアリン酸カルシウム ０．８
ステアロイルベンゾイルメタン ０．１
ジベンゾイルメタン ０．１５
ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．０８
フェニル）プロピオネート
ポリエチレンワックス ０．１５
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．２
試験化合物（表６参照） ０．０５
【００８３】
【表６】
〔実施例７及び比較例７〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表７に示す。
【００８５】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
ジイソノニルフタレート ４０
ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ２０
ハイドロタルサイト化合物 １．７
（組成式；Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ）
ステアリン酸亜鉛 ０．５
ステアリン酸カルシウム ０．１５
ジベンゾイルメタン ０．２
ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．０９
フェニル）プロピオネート
ビスフェノールＡ ０．０３
ポリメチルメタクリレート ０．３
試験化合物（表７参照） ０．０５
【００８６】
【表７】
〔実施例８及び比較例８〕
下記（配合）からなる配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なった。その結果を表８に示す。
【００８８】
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００
ジイソノニルフタレート ６０
ハイドロタルサイト化合物 ０．９
（組成式；Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ）
ステアリン酸亜鉛 ０．５
ステアリン酸カルシウム ０．３
炭酸カルシウム ０．５
ジベンゾイルメタン ０．０１
ステアロイルベンゾイルメタン ０．０３
ビスフェノールＡ ０．０５
ポリエチレンワックス ０．１５
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．３
試験化合物（表８参照） ０．０５
【００８９】
【表８】
上記比較例２〜８より明らかなように、透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物に、（ａ）ハイドロタルサイト化合物又はゼオライト化合物の少なくとも一種、（ｂ）有機カルボン酸亜鉛及び（ｄ）フェノール系酸化防止剤を使用しても、（ｃ）上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物を使用しない場合には、銅汚染性が大きかった。これに対して、上記実施例２〜８より明らかなように、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分と（ｃ）成分とを組合せて配合した場合には、銅汚染性もなく、透明性、熱安定性、着色性及び絶縁性も優れていた。
【００９１】
【発明の効果】
本発明の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物は、着色性、熱安定性、耐銅汚染性及び電気絶縁性に優れており、透明電線被覆材料として好適に用いられる。
Claims (5)
- 塩化ビニル系樹脂１００質量部に、（ａ）ハイドロタルサイト化合物又はゼオライト化合物の少なくとも一種０．００１〜１０質量部、（ｂ）有機カルボン酸亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０質量部、（ｃ）下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物の少なくとも一種０．００１〜１０質量部、及び（ｄ）フェノール系酸化防止剤の少なくとも一種０．００１〜１０質量部を配合してなることを特徴とする透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物。
- （ｄ）フェノール系酸化防止剤が、下記一般式（II）又は下記一般式（III）で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物。
- さらに、（ｅ）ポリオール化合物の少なくとも一種０．００１〜１０質量部を配合してなることを特徴とする請求項１又は２記載の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物。
- （ｅ）ポリオール化合物の少なくとも一種が、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートであることを特徴とする請求項３記載の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物。
- 厚さ１ｍｍのシートとしたときの全光線透過率が、５０％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の透明電線用塩化ビニル系樹脂組成物。
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