JP3511214B2 - 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定の安定剤系を配合
したことにより安定化された電線被覆用塩化ビニル系樹
脂組成物に関し、詳しくは、特定のハイドロタルサイト
化合物および特定の組成を有するアルカリ土類金属の珪
酸塩を併用添加することにより、着色が小さく、電気絶
縁性、耐熱性の改善された電線被覆用塩化ビニル系樹脂
組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は、優れた電気絶縁性、耐アーク性、耐トラ
ッキング性、耐電圧性を有していることから、ゴム、ポ
リオレフィン等に比較して絶縁材料として非常に重要な
ものである。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、熱的
および酸化的劣化によりその優れた諸特性の低下をきた
し、実際上、使用に耐えなくなる。 【０００３】上述の欠点を補うため、従来より種々の安
定剤が塩化ビニル系樹脂絶縁材料に添加されており、そ
の中でも三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛などの鉛系の
安定剤が特に賞用されていた。これらの安定剤は、優れ
た熱安定化剤であり、また比較的低価格である等の利点
を有している。しかしながら、鉛系の安定剤は毒性が大
きく、また電気絶縁性についても十分とは言えず、特に
絶縁体の温度の上昇につれ、電気絶縁性の低下を招くと
いう欠点も併せもっている。 【０００４】このため、特開昭５２−７７１５７号公報
および特開昭５２−７７１５８号公報で、鉛系の安定剤
を使用せずに、塩基性無機酸塩もしくはその焼成物を含
ハロゲン樹脂に添加することが試みられているが、未だ
その効果は不十分であった。 【０００５】また、特開昭６３−４６２４８号公報で
は、成型時の発泡性改良のためハイドロタルサイト化合
物と酸化マグネシウムとを併用することが提案されてお
り、特開昭６３−４６２４８号公報では、農業用フィル
ムの透明性および保温性を改良するためにハイドロタル
サイト化合物と霞石とを併用することが提案されている
が、電気絶縁性の改善については示唆すらされていな
い。 【０００６】さらに、特開平５−１７９０９０号公報に
は、含ハロゲン樹脂にハイドロタルサイト化合物とアル
ミニウムまたはアルカリ土類金属の珪酸塩とを併用して
添加することで電気絶縁性、耐熱性が改善されることが
記載されているが、特に電気絶縁性および耐熱性の要求
される電線被覆材として使用する場合には、ここに記載
される化合物を併用した場合には、未だその効果は不十
分であった。 【０００７】従って、本発明の目的は、低毒性で、電気
絶縁性および耐熱性に優れた電線被覆用塩化ビニル系樹
脂組成物を提供することにある。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、特定のハイドロタ
ルサイト化合物および特定の組成を有する金属珪酸塩を
それぞれ特定範囲の量併用添加してなる塩化ビニル系樹
脂組成物が、上記目的を達成し得ることを知見した。 【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、下記〔化３〕
（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表されるハイ
ドロタルサイト化合物の少なくとも一種０．０５〜１０
重量部および下記〔化４〕（前記〔化２〕と同じ）の一
般式（II）で表されるアルカリ土類金属の珪酸塩の少な
くとも一種０．００１〜３重量部を配合してなる電線被
覆用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。 【００１０】 【化３】 【００１１】 【化４】【００１２】以下、本発明の電線被覆用塩化ビニル系樹
脂組成物について詳細に説明する。 【００１３】本発明に使用される上記一般式（Ｉ）で表
されるハイドロタルサイト化合物は、塩化ビニル系樹脂
の電気絶縁性および熱安定性を向上させるものである。
上記ハイドロタルサイト化合物は、上記一般式（Ｉ）で
表される様に、マグネシウムとアルミニウム、または亜
鉛、マグネシウム及びアルミニウムからなる複塩化合物
であり、結晶水を脱水したものであってもよい。また、
上記ハイドロタルサイト化合物は、１種又は２種以上で
使用することができる。 【００１４】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。上記合成
品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、
特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２
９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特公昭６１−
１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示する
ことができる。また、上記ハイドロタルサイト化合物
は、その結晶構造、結晶粒子径などに制限されることな
く使用することが可能である。 【００１５】また、上記ハイドロタルサイト化合物は、
その表面をステアリン酸などの高級脂肪酸、オレイン酸
アルカリ金属塩などの高級脂肪酸金属塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸アルカリ金属塩などの有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワ
ックスなどで被覆したものも使用できる。 【００１６】上記ハイドロタルサイト化合物の配合量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０５
〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。上
記配合量が０．０５重量部未満の場合には、効果がほと
んど見られず、１０重量部を超えた場合には、増量効果
がないばかりでなく、大きな着色を与えたり、発泡を生
じる惧れがある。 【００１７】本発明に使用される上記一般式（II）で表
されるアルカリ土類金属の珪酸塩（以下、単に「金属珪
酸塩」ということがある）は、塩化ビニル系樹脂の電気
絶縁性および熱安定性を向上させるものである。上記一
般式（II）中、Ｍで表されるアルカリ土類金属として
は、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチ
ウムなどがあげられ、特にカルシウムが好ましく、ｎは
２．２〜８であり、ｎが２．２よりも小さい時には、耐
熱性や電気絶縁性の改善効果が小さく好ましくない。上
記金属珪酸塩は、１種又は２種以上で使用することがで
きる。 【００１８】上記金属珪酸塩の配合量は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して、０．００１〜３重量部、好
ましくは０．０５〜２重量部である。上記配合量が０．
００１重量部未満の場合には、効果がほとんど見られ
ず、３重量部を超えた場合には、増量効果がないばかり
ではなく、耐熱性を低下したり、大きな着色を与える惧
れがある。 【００１９】本発明に使用される塩化ビニル樹脂として
は、懸濁重合法、塊状重合法および乳化重合法などの周
知の方法で製造される塩化ビニル単独重合体または塩化
ビニルとエチレン、プロピレン、酢酸ビニル、（メタ）
アクリル酸エステル、無水マレイン酸、フェニルマレイ
ミド、シクロヘキシルマレイミドなどとの共重合体、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリ臭化ビニル、塩素化ポリエチレ
ン、エチレン／酢酸ビニル共重合体と塩化ビニルとのグ
ラフト重合体、不飽和基を有するウレタン樹脂と塩化ビ
ニルとのグラフト重合体などが包含され、また、これら
と他の熱可塑性樹脂との混合物も含まれる。 【００２０】また、本発明の組成物には、カルボン酸、
有機リン酸類またはフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｎ, Ｃ
ｓ，Ａｌ，有機Ｓｎ）塩を添加することができ、該カル
ボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペ
ラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオ
デカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、
１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシ
ノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類
似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、
大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産出する上
記の酸の混合物、安息香酸、p-t-ブチル安息香酸、エチ
ル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシ
リル酸、サリチル酸、5-t-オクチルサリチル酸、ナフテ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸などがあげられ、ま
た、上記有機リン酸類としては、モノまたはジオクチル
リン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオ
クタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）
リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン
酸ステアリルエステルなどがあげられ、また、上記フェ
ノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフ
ェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノー
ル、ドデシルフエノールなどがあげられる。 【００２１】上記金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量
部である。 【００２２】また、本発明の組成物には、さらに通常塩
化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添
加剤、例えば、ポリオール類、有機ホスファイト化合物
及び／またはエポキシ化合物、可塑剤、無機系安定剤、
充填剤などを配合することもできる。 【００２３】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポリペンタ
エリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタ
リスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジ
ペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどあげ
られる。 【００２４】上記ポリオール類の配合量は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１
０重量部、更に好ましくは０．０５〜５重量部である。 【００２５】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（モノ及びジ混合ノニルフ
ェニル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、フェニル
ジオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスフ
ァイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、トリ
デシルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、
ジラウリルアシッドホスファイト、ジフェニルアシッド
ホスファイト、ジ（ノニルフェニル）アシッドホスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、フェニル-4,4'-イソプロピリデンジフェノール・
ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜
15混合アルキル）−4,4'−イソプロピリデンジフェニル
ジホスファイト、水素化−4,4'−イソプロピリデンジフ
ェノールポリホスファイトなどがあげられる。 【００２６】上記有機ホスファイト化合物の配合量は、
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５
重量部とするのが好ましい。 【００２７】上記エポキシ化合物としては、例えば、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒ
マシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植
物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２
−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化
ポリプタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシア
ヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキ
シ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイ
ド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、3,4-エポキシシ
クロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシ
レートなどのエポキシ化合物などがあげられる。 【００２８】上記可塑剤としては、例えば、ジヘプチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタ
レートなどのフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペー
ト、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコー
ル）アジペートなどのアジペート系可塑剤、ホスフェー
ト系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン
系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ピロメリテート系
可塑剤などがあげられる。 【００２９】上記無機系安定剤としては、例えば、酸化
カルシウム、水酸化カルシウム、非結晶性アルミノシリ
ケート、ゼオライト結晶構造を有するアルカリおよび／
またはアルカリ土類のアルミノシリケート、粉末けい酸
（シリカ）類、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸マグネシ
ウム及び過塩素酸バリウムなどがあげられる。 【００３０】上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサ
イト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイ
ト、チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノライト、Ｍ
ＯＳ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭酸繊
維、アラミド繊維などがあげられる。 【００３１】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、
架橋剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト
防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、
殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化
防止剤、光安定剤などを添加することができる。 【００３２】本発明の組成物は、電気絶縁性および耐熱
性に優れた効果を有するので、電線被覆材料として用い
られる。 【００３３】 【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によっ
て制限を受けるものではない。 【００３４】実施例１ 下記の配合物を１６０℃、３０ｒｐｍで５分間ロール上
で混練した後、１９０℃で５分間プレスして厚さ１mmの
シートを作成し、該シートの黄色度を測定した。また、
同じ条件で２０分間プレスしたシートとの色差を求め
た。また、このシートから試験片を作成し、２１０℃の
ギヤーオーブン中で加熱し、黒化するまでの時間を測定
して熱安定性を評価した。更に、ＪＩＳ．Ｋ ６７２３
から、体積抵抗率試験（ＶＲ）および１８０℃でコンゴ
ーレッド試験紙を用いた熱安定性試験（ＣＲ）を行なっ
た。それらの結果を下記〔表１〕に示す。 【００３５】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（信越化学工業製：ＴＫ−１３００） １００ ジイソノニルフタレート ５０ ステアリン酸亜鉛 ０．７ ジベンゾイルメタン ０．０５ ソルビトール ０．０２ アルカマイザー１（ＨＴ）*1 ２．５ 試験化合物（下記〔表１〕参照） 〔表１〕 ＊１：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト（以下、同じ） 組成式：Mg4Al2(OH)12CO3・3H2O 【００３６】 【表１】 【００３７】実施例２ 下記の配合物を１６０℃で５分間ロール上で混練した後
１８０℃で５分間プレスして厚さ１mmのシートを作成し
た。このシートから試験片を作成し、２１０℃のギヤー
オーブン中で加熱し、黒化するまでの時間を測定した。
また、ＪＩＳ．Ｋ−６７２３から、体積抵抗率試験（Ｖ
Ｒ）および１８０℃でコンゴーレッド試験紙を用いた熱
安定性試験（ＣＲ）を行なった。それらの結果を下記
〔表２〕に示す。 【００３８】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（信越化学工業製：ＴＫ−１３００） １００ ジイソノニルフタレート ５０ 炭酸カルシウム １５ ステアリン酸亜鉛 ０．５ ジベンゾイルメタン ０．１ トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．２ ＣａＯ・２．５ＳｉＯ2 ・０．９Ｈ2 Ｏ ０．５ ソルビトール ０．０５ 試験化合物（下記〔表２〕参照） 〔表２〕 【００３９】 【表２】【００４０】上記〔表２〕中の＊２および＊３は、それ
ぞれ次の通りである。 ＊２：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト 組成式：Mg4Al2(OH)12CO3 ＊３：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト 組成式：Mg3ZnAl2(OH)12CO3・3H2O 【００４１】実施例３ 実施例１と同様の試験を下記配合を用いて行なった。た
だし、熱安定性は２００℃のギヤーオーブンでおこなっ
た。それらの結果を下記〔表３〕に示す。 【００４２】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（日本ゼオン製：Geon 103 EP) １００ ジオクチルフタレート ３０ クレー ５ エポキシ化大豆油 ５ ラウリン酸亜鉛 ０．５ ＤＨＴ−４Ａ*4 ２．０ ジベンゾイルメタン ０．１ ビスフェノールＡ ０．３ 試験化合物（下記〔表３〕参照） 〔表３〕 ＊４：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト 組成式：Mg4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2O 【００４３】 【表３】【００４４】上記〔表１〕〜〔表３〕の結果から以下の
ことが明らかである。塩化ビニル系樹脂に前記一般式
（Ｉ）のハイドロタルサイト化合物および前記一般式
（II）の金属珪酸塩を共に添加しない場合（比較例 1-
2）あるいは上記金属珪酸塩のみを添加した場合（比較
例 1-5,2-1〜2-3 ）には、耐熱性が極めて低いために電
線用途での使用は困難である。また、上記ハイドロタル
サイト化合物のみを添加した場合（比較例 1-1,3-1）に
は、耐熱性はある程度改善されるものの電気絶縁性が不
十分である。さらに上記ハイドロタルサイト化合物と前
記一般式（II）以外の金属珪酸塩とを併用した場合（比
較例 1-3,1-4,3-2,3-3）には、耐熱性、電気絶縁性とも
にある程度改善されるものの未だその改善効果は不十分
である。 【００４５】これに対し、塩化ビニル樹脂に上記ハイド
ロタルサイト化合物および上記金属珪酸塩を併用添加し
た場合（実施例 1-1〜1-4, 2-1〜2-5, 3-1〜3-4 ）に
は、着色も小さく、耐熱性および電気絶縁性に優れてい
る。 【００４６】 【発明の効果】本発明の電線被覆用塩化ビニル樹脂組成
物は、低毒性で、電気絶縁性および耐熱性に優れたもの
である。従って、本発明の電線被覆用塩化ビニル樹脂組
成物は、電線被覆材料として好適に使用できる。
したことにより安定化された電線被覆用塩化ビニル系樹
脂組成物に関し、詳しくは、特定のハイドロタルサイト
化合物および特定の組成を有するアルカリ土類金属の珪
酸塩を併用添加することにより、着色が小さく、電気絶
縁性、耐熱性の改善された電線被覆用塩化ビニル系樹脂
組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は、優れた電気絶縁性、耐アーク性、耐トラ
ッキング性、耐電圧性を有していることから、ゴム、ポ
リオレフィン等に比較して絶縁材料として非常に重要な
ものである。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、熱的
および酸化的劣化によりその優れた諸特性の低下をきた
し、実際上、使用に耐えなくなる。 【０００３】上述の欠点を補うため、従来より種々の安
定剤が塩化ビニル系樹脂絶縁材料に添加されており、そ
の中でも三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛などの鉛系の
安定剤が特に賞用されていた。これらの安定剤は、優れ
た熱安定化剤であり、また比較的低価格である等の利点
を有している。しかしながら、鉛系の安定剤は毒性が大
きく、また電気絶縁性についても十分とは言えず、特に
絶縁体の温度の上昇につれ、電気絶縁性の低下を招くと
いう欠点も併せもっている。 【０００４】このため、特開昭５２−７７１５７号公報
および特開昭５２−７７１５８号公報で、鉛系の安定剤
を使用せずに、塩基性無機酸塩もしくはその焼成物を含
ハロゲン樹脂に添加することが試みられているが、未だ
その効果は不十分であった。 【０００５】また、特開昭６３−４６２４８号公報で
は、成型時の発泡性改良のためハイドロタルサイト化合
物と酸化マグネシウムとを併用することが提案されてお
り、特開昭６３−４６２４８号公報では、農業用フィル
ムの透明性および保温性を改良するためにハイドロタル
サイト化合物と霞石とを併用することが提案されている
が、電気絶縁性の改善については示唆すらされていな
い。 【０００６】さらに、特開平５−１７９０９０号公報に
は、含ハロゲン樹脂にハイドロタルサイト化合物とアル
ミニウムまたはアルカリ土類金属の珪酸塩とを併用して
添加することで電気絶縁性、耐熱性が改善されることが
記載されているが、特に電気絶縁性および耐熱性の要求
される電線被覆材として使用する場合には、ここに記載
される化合物を併用した場合には、未だその効果は不十
分であった。 【０００７】従って、本発明の目的は、低毒性で、電気
絶縁性および耐熱性に優れた電線被覆用塩化ビニル系樹
脂組成物を提供することにある。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、特定のハイドロタ
ルサイト化合物および特定の組成を有する金属珪酸塩を
それぞれ特定範囲の量併用添加してなる塩化ビニル系樹
脂組成物が、上記目的を達成し得ることを知見した。 【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、下記〔化３〕
（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表されるハイ
ドロタルサイト化合物の少なくとも一種０．０５〜１０
重量部および下記〔化４〕（前記〔化２〕と同じ）の一
般式（II）で表されるアルカリ土類金属の珪酸塩の少な
くとも一種０．００１〜３重量部を配合してなる電線被
覆用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。 【００１０】 【化３】 【００１１】 【化４】【００１２】以下、本発明の電線被覆用塩化ビニル系樹
脂組成物について詳細に説明する。 【００１３】本発明に使用される上記一般式（Ｉ）で表
されるハイドロタルサイト化合物は、塩化ビニル系樹脂
の電気絶縁性および熱安定性を向上させるものである。
上記ハイドロタルサイト化合物は、上記一般式（Ｉ）で
表される様に、マグネシウムとアルミニウム、または亜
鉛、マグネシウム及びアルミニウムからなる複塩化合物
であり、結晶水を脱水したものであってもよい。また、
上記ハイドロタルサイト化合物は、１種又は２種以上で
使用することができる。 【００１４】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。上記合成
品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、
特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２
９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特公昭６１−
１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示する
ことができる。また、上記ハイドロタルサイト化合物
は、その結晶構造、結晶粒子径などに制限されることな
く使用することが可能である。 【００１５】また、上記ハイドロタルサイト化合物は、
その表面をステアリン酸などの高級脂肪酸、オレイン酸
アルカリ金属塩などの高級脂肪酸金属塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸アルカリ金属塩などの有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワ
ックスなどで被覆したものも使用できる。 【００１６】上記ハイドロタルサイト化合物の配合量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０５
〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。上
記配合量が０．０５重量部未満の場合には、効果がほと
んど見られず、１０重量部を超えた場合には、増量効果
がないばかりでなく、大きな着色を与えたり、発泡を生
じる惧れがある。 【００１７】本発明に使用される上記一般式（II）で表
されるアルカリ土類金属の珪酸塩（以下、単に「金属珪
酸塩」ということがある）は、塩化ビニル系樹脂の電気
絶縁性および熱安定性を向上させるものである。上記一
般式（II）中、Ｍで表されるアルカリ土類金属として
は、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチ
ウムなどがあげられ、特にカルシウムが好ましく、ｎは
２．２〜８であり、ｎが２．２よりも小さい時には、耐
熱性や電気絶縁性の改善効果が小さく好ましくない。上
記金属珪酸塩は、１種又は２種以上で使用することがで
きる。 【００１８】上記金属珪酸塩の配合量は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して、０．００１〜３重量部、好
ましくは０．０５〜２重量部である。上記配合量が０．
００１重量部未満の場合には、効果がほとんど見られ
ず、３重量部を超えた場合には、増量効果がないばかり
ではなく、耐熱性を低下したり、大きな着色を与える惧
れがある。 【００１９】本発明に使用される塩化ビニル樹脂として
は、懸濁重合法、塊状重合法および乳化重合法などの周
知の方法で製造される塩化ビニル単独重合体または塩化
ビニルとエチレン、プロピレン、酢酸ビニル、（メタ）
アクリル酸エステル、無水マレイン酸、フェニルマレイ
ミド、シクロヘキシルマレイミドなどとの共重合体、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリ臭化ビニル、塩素化ポリエチレ
ン、エチレン／酢酸ビニル共重合体と塩化ビニルとのグ
ラフト重合体、不飽和基を有するウレタン樹脂と塩化ビ
ニルとのグラフト重合体などが包含され、また、これら
と他の熱可塑性樹脂との混合物も含まれる。 【００２０】また、本発明の組成物には、カルボン酸、
有機リン酸類またはフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｎ, Ｃ
ｓ，Ａｌ，有機Ｓｎ）塩を添加することができ、該カル
ボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペ
ラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオ
デカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、
１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシ
ノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類
似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、
大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産出する上
記の酸の混合物、安息香酸、p-t-ブチル安息香酸、エチ
ル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシ
リル酸、サリチル酸、5-t-オクチルサリチル酸、ナフテ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸などがあげられ、ま
た、上記有機リン酸類としては、モノまたはジオクチル
リン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオ
クタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）
リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン
酸ステアリルエステルなどがあげられ、また、上記フェ
ノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフ
ェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノー
ル、ドデシルフエノールなどがあげられる。 【００２１】上記金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量
部である。 【００２２】また、本発明の組成物には、さらに通常塩
化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添
加剤、例えば、ポリオール類、有機ホスファイト化合物
及び／またはエポキシ化合物、可塑剤、無機系安定剤、
充填剤などを配合することもできる。 【００２３】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポリペンタ
エリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタ
リスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジ
ペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどあげ
られる。 【００２４】上記ポリオール類の配合量は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１
０重量部、更に好ましくは０．０５〜５重量部である。 【００２５】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（モノ及びジ混合ノニルフ
ェニル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、フェニル
ジオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスフ
ァイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、トリ
デシルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、
ジラウリルアシッドホスファイト、ジフェニルアシッド
ホスファイト、ジ（ノニルフェニル）アシッドホスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、フェニル-4,4'-イソプロピリデンジフェノール・
ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜
15混合アルキル）−4,4'−イソプロピリデンジフェニル
ジホスファイト、水素化−4,4'−イソプロピリデンジフ
ェノールポリホスファイトなどがあげられる。 【００２６】上記有機ホスファイト化合物の配合量は、
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５
重量部とするのが好ましい。 【００２７】上記エポキシ化合物としては、例えば、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒ
マシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植
物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２
−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化
ポリプタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシア
ヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキ
シ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイ
ド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、3,4-エポキシシ
クロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシ
レートなどのエポキシ化合物などがあげられる。 【００２８】上記可塑剤としては、例えば、ジヘプチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタ
レートなどのフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペー
ト、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコー
ル）アジペートなどのアジペート系可塑剤、ホスフェー
ト系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン
系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ピロメリテート系
可塑剤などがあげられる。 【００２９】上記無機系安定剤としては、例えば、酸化
カルシウム、水酸化カルシウム、非結晶性アルミノシリ
ケート、ゼオライト結晶構造を有するアルカリおよび／
またはアルカリ土類のアルミノシリケート、粉末けい酸
（シリカ）類、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸マグネシ
ウム及び過塩素酸バリウムなどがあげられる。 【００３０】上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサ
イト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイ
ト、チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノライト、Ｍ
ＯＳ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭酸繊
維、アラミド繊維などがあげられる。 【００３１】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、
架橋剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト
防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、
殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化
防止剤、光安定剤などを添加することができる。 【００３２】本発明の組成物は、電気絶縁性および耐熱
性に優れた効果を有するので、電線被覆材料として用い
られる。 【００３３】 【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によっ
て制限を受けるものではない。 【００３４】実施例１ 下記の配合物を１６０℃、３０ｒｐｍで５分間ロール上
で混練した後、１９０℃で５分間プレスして厚さ１mmの
シートを作成し、該シートの黄色度を測定した。また、
同じ条件で２０分間プレスしたシートとの色差を求め
た。また、このシートから試験片を作成し、２１０℃の
ギヤーオーブン中で加熱し、黒化するまでの時間を測定
して熱安定性を評価した。更に、ＪＩＳ．Ｋ ６７２３
から、体積抵抗率試験（ＶＲ）および１８０℃でコンゴ
ーレッド試験紙を用いた熱安定性試験（ＣＲ）を行なっ
た。それらの結果を下記〔表１〕に示す。 【００３５】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（信越化学工業製：ＴＫ−１３００） １００ ジイソノニルフタレート ５０ ステアリン酸亜鉛 ０．７ ジベンゾイルメタン ０．０５ ソルビトール ０．０２ アルカマイザー１（ＨＴ）*1 ２．５ 試験化合物（下記〔表１〕参照） 〔表１〕 ＊１：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト（以下、同じ） 組成式：Mg4Al2(OH)12CO3・3H2O 【００３６】 【表１】 【００３７】実施例２ 下記の配合物を１６０℃で５分間ロール上で混練した後
１８０℃で５分間プレスして厚さ１mmのシートを作成し
た。このシートから試験片を作成し、２１０℃のギヤー
オーブン中で加熱し、黒化するまでの時間を測定した。
また、ＪＩＳ．Ｋ−６７２３から、体積抵抗率試験（Ｖ
Ｒ）および１８０℃でコンゴーレッド試験紙を用いた熱
安定性試験（ＣＲ）を行なった。それらの結果を下記
〔表２〕に示す。 【００３８】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（信越化学工業製：ＴＫ−１３００） １００ ジイソノニルフタレート ５０ 炭酸カルシウム １５ ステアリン酸亜鉛 ０．５ ジベンゾイルメタン ０．１ トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．２ ＣａＯ・２．５ＳｉＯ2 ・０．９Ｈ2 Ｏ ０．５ ソルビトール ０．０５ 試験化合物（下記〔表２〕参照） 〔表２〕 【００３９】 【表２】【００４０】上記〔表２〕中の＊２および＊３は、それ
ぞれ次の通りである。 ＊２：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト 組成式：Mg4Al2(OH)12CO3 ＊３：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト 組成式：Mg3ZnAl2(OH)12CO3・3H2O 【００４１】実施例３ 実施例１と同様の試験を下記配合を用いて行なった。た
だし、熱安定性は２００℃のギヤーオーブンでおこなっ
た。それらの結果を下記〔表３〕に示す。 【００４２】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（日本ゼオン製：Geon 103 EP) １００ ジオクチルフタレート ３０ クレー ５ エポキシ化大豆油 ５ ラウリン酸亜鉛 ０．５ ＤＨＴ−４Ａ*4 ２．０ ジベンゾイルメタン ０．１ ビスフェノールＡ ０．３ 試験化合物（下記〔表３〕参照） 〔表３〕 ＊４：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト 組成式：Mg4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2O 【００４３】 【表３】【００４４】上記〔表１〕〜〔表３〕の結果から以下の
ことが明らかである。塩化ビニル系樹脂に前記一般式
（Ｉ）のハイドロタルサイト化合物および前記一般式
（II）の金属珪酸塩を共に添加しない場合（比較例 1-
2）あるいは上記金属珪酸塩のみを添加した場合（比較
例 1-5,2-1〜2-3 ）には、耐熱性が極めて低いために電
線用途での使用は困難である。また、上記ハイドロタル
サイト化合物のみを添加した場合（比較例 1-1,3-1）に
は、耐熱性はある程度改善されるものの電気絶縁性が不
十分である。さらに上記ハイドロタルサイト化合物と前
記一般式（II）以外の金属珪酸塩とを併用した場合（比
較例 1-3,1-4,3-2,3-3）には、耐熱性、電気絶縁性とも
にある程度改善されるものの未だその改善効果は不十分
である。 【００４５】これに対し、塩化ビニル樹脂に上記ハイド
ロタルサイト化合物および上記金属珪酸塩を併用添加し
た場合（実施例 1-1〜1-4, 2-1〜2-5, 3-1〜3-4 ）に
は、着色も小さく、耐熱性および電気絶縁性に優れてい
る。 【００４６】 【発明の効果】本発明の電線被覆用塩化ビニル樹脂組成
物は、低毒性で、電気絶縁性および耐熱性に優れたもの
である。従って、本発明の電線被覆用塩化ビニル樹脂組
成物は、電線被覆材料として好適に使用できる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 吉口 修
埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 旭電
化工業株式会社内
(56)参考文献 特開 平５−179090（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−179058（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−173354（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−279640（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−103451（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−135243（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−109856（ＪＰ，Ａ)
特表 平６−509680（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 27/06
H01B 3/30 - 3/46
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、下記
〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイト
化合物の少なくとも一種０．０５〜１０重量部および下
記〔化２〕の一般式（II）で表されるアルカリ土類金属
の珪酸塩の少なくとも一種０．００１〜３重量部を配合
してなる電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物。 【化１】 【化２】
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|---|---|---|---|
| JP24440994A JP3511214B2 (ja) | 1994-10-07 | 1994-10-07 | 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24440994A JP3511214B2 (ja) | 1994-10-07 | 1994-10-07 | 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP24440994A Expired - Fee Related JP3511214B2 (ja) | 1994-10-07 | 1994-10-07 | 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物 |
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Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
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1994
- 1994-10-07 JP JP24440994A patent/JP3511214B2/ja not_active Expired - Fee Related
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