JP3652193B2

JP3652193B2 - 塩素含有樹脂組成物

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Publication number: JP3652193B2
Application number: JP34039399A
Authority: JP
Inventors: 敬祐八木; 敬二西島; 基橋本; 了八重樫
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1999-11-30
Filing date: 1999-11-30
Publication date: 2005-05-25
Anticipated expiration: 2019-11-30
Also published as: JP2001151964A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩素含有樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、安定化助剤としてハイドロタルサイト化合物を使用した塩素含有樹脂の加熱成型時における発泡現象を抑制し、熱安定化効果を高くすることのできる塩素含有樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
塩素含有樹脂は機械的性質、難燃性、耐薬品性、電気特性に優れることから、様々な工業製品に幅広く用いられる材料である。しかしながら、塩素含有樹脂は加熱成型を行う際に、主として脱塩化水素に起因する熱分解を起こしやすく、機械的性質の低下や着色を生じ著しい不利益を招く欠点があった。
【０００３】
このような欠点を克服するために、熱安定化剤を塩素含有樹脂に添加し、加熱成型時における劣化を抑制する必要がある。従来、かかる目的で各種の有機酸または無機酸の金属塩、有機スズ化合物等を数種組み合わせて使用することが行われている。その中でも、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛などの鉛系安定剤が、その熱安定性、価格及び加工成形性等に優れることから用いられてきた。しかしながら、鉛系安定剤は毒性が大きく、その使用は好ましいものではない。
【０００４】
一方、低毒性の熱安定化剤として、有機酸のバリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛などの金属塩が組み合わせて使用される、しかしながら、鉛系安定剤を使用した場合に比べて熱安定化効果が低いため、加工製品が着色したり、機械的強度の低下を招く欠点があった。そこで、近年、上記の低毒性熱安定化剤に、安定化助剤としてハイドロタルサイト化合物を添加することが行われ熱安定化効果が著しく向上した。これらハイドロタルサイト系安定剤は鉛系安定剤に匹敵する熱安定化効果を得ている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ハイドロタルサイト化合物は、構造中に結晶水を有しているために、高温加熱成型時に結晶水が脱離して、発泡するという問題が生じる。この加熱成型時における発泡現象に対して、発泡を抑制する方法が提案されている。例えば、特開昭６３−４６２４８号公報においては、ハイドロタルサイト化合物と酸化マグネシウムとを併用することが提案されており、特開平４−３１８０４７号公報においては、ハイドロタルサイト化合物と酸化カルシウムとを併用することが提案されている。また、特開平６−８０８４９号公報においては、ハイドロタルサイト化合物に疎水性シリカを併用することが提案されており、特開平３−３７２３８号公報においては、結晶水を脱水したハイドロタルサイト化合物を特定のワックスでコーティングすることが提案されている。
【０００６】
しかし、上記組成のコンパウンドは経時的に吸湿し、水分が増加することが明らかとなった。鉛系安定剤で安定化されたコンパウンドでは経時的に吸湿する水分は少なく、問題にならなかったが、ハイドロタルサイト系安定剤で安定化されたコンパウンド、特に炭酸カルシウム、クレーなどの充填剤が配合された系では特に梅雨時期などに経時的に吸湿すると、コンパウンドに含まれる水分は、鉛系コンパウンドに比べ、ほぼ２倍に達し、通常の加工温度でも発泡が顕著になる。特に可塑剤量の少ない半硬質分野では溶融粘度が高くなり水分が抜けにくく、なおいっそう発泡が顕著になる。この様にコンパウンドが経時的に吸湿し水分が増加して、発泡を起こす現象は新しい問題であり、上記特許は、この問題に対しては、何ら有益な方法が開示されていない。例えば、ハイドロタルサイト系安定剤に酸化カルシウムあるいは酸化マグネシウムを併用して安定化されたコンパウンドは、むしろ経時的に水分を取り込みやすく、加熱成形時には、なおいっそう発泡しやすくなる。
【０００７】
経時的に吸湿された水分による、このような発泡現象は、工業的には加工成形品の外観不良や機械的強度低下を招き、特に電線分野では絶縁層の密着不良や空孔の原因となり好ましいものではない。以上の状況から、低毒性で、優れた耐熱性を有し、特に経時的吸湿があっても加熱成形時の発泡が少ない塩素含有樹脂組成物が強く望まれていた。
【０００８】
本発明は、従来の塩素含有樹脂組成物における上記のごとき問題を解決するためになされたもので、毒性が少なく、優れた耐熱性を有し、経時的吸湿があっても加熱成型時の発泡抑止に著しい効果を奏する塩素含有樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、低毒性で吸湿性の小さい安定化剤及び安定化助剤を選択して経時的に吸湿される水分を少なくしたうえで、特定の滑剤と組み合せる事の相乗効果により、発泡が抑制できる事実を見い出した。これにより、低毒性で、優れた耐熱性を有し、加工成形時の発泡が少なく、特に経時的吸湿があっても加工成形時の発泡抑止に著しい効果を奏する塩素含有樹脂組成物が得られることを知見し、本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂１００重量部に対し、可塑剤２０〜４０重量部、ハイドロタルサイト化合物０．０５〜１０重量部、有機酸亜鉛０．０５〜３重量部、及び、ＨＬＢ価が０．５以下の滑剤０．０５〜５重量部を配合する塩素含有樹脂組成物である。
ここで用いられるＨＬＢ価は、以下のようにして算出された値で、その詳細は界面活性剤便覧（西一郎ら，産業図書（株）社版）に詳しく述べられている。
ＨＬＢ価＝無機性／有機性×ｋ
化合物の性状＝有機性＋無機性
無機性：有機化合物の概念図における置換基及び二、三重結合、核の影響に現れる性質有機性：有機化合物の概念図における基本炭化水素の性質、炭素１つの値を２０と定めて計算する。
ｋ：定数（約１０）
【００１１】
本発明が、発泡を抑制する理由は、ＨＬＢ価が０．５以下の滑剤は、樹脂組成物のゲル化を遅延し、溶融粘度を低下し、その結果水分の逃げ道が出来て、そこから揮発脱気すると考えられる。また、滑剤のＨＬＢ価が０．５を越える場合は溶融粘度の低下が少なく、水分の逃げ道がなくなり成形品に残って気泡になると考えられる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の安定化剤に使用される上記ハイドロタルサイト化合物は、マグネシウムとアルミニウム、または亜鉛、マグネシウム及びアルミニウムからなる複塩化合物であり、下記一般式（１）で表される化合物である。これらは結晶水を脱水したものであってもよく、更に、ハイドロタルサイト化合物は単一で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１３】
Ｍｇ_XＺｎ_YＡｌ₂・（ＯＨ）_2X+2Y+4・（ＣＯ₃）_1-Z/2（ＣｌＯ₄）_Z・ｍＨ₂Ｏ（１）（式中Ｘ、Ｙ及びＺは各々下記式で表される条件を満たす数を示し、ｍは０または任意の正数を示す。０≦Ｙ／Ｘ＜１０、２≦Ｘ＋Ｙ＜２０、０≦Ｚ≦２）
【００１４】
このようなハイドロタルサイト化合物は、天然物でもよく、また、合成品であってもよい。ハイドロタルサイトの合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公昭６１−１７４２７０号公報、特公平３−３６８３９号公報などに記載されている。
またハイドロタルサイト化合物の添加量は０．０５〜１０重量部で、好ましくは２〜７重量部である。０．０５重量部未満であると熱安定性が悪く使用上好ましくない。１０重量部を越えるとプレートアウト等が発生して加工上好ましくない。
【００１５】
また、本発明の安定化剤において使用されるハイドロタルサイト化合物は、その表面をステアリン酸のような高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のような高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のような有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックスなどで被覆したものであってもよい。
【００１６】
本発明の安定化剤に使用される有機酸亜鉛とは、例えば、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸などの、炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸の亜鉛塩や、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−ｔ−オクチルサリチル酸、ナフテン酸などのアルキル置換基を有していてもよい芳香族カルボン酸の亜鉛塩をあげる事ができる。
これら有機酸亜鉛の添加量は０．０５〜３重量部で、好ましくは１〜２．５重量部である。添加量が０．０５未満であると熱安定性が悪くなる。また３重量部を越えるとジンクバーニング等のＰＶＣの分解が促進され好ましくない。
【００１７】
本発明に使用される滑剤は、加熱成形時に成形品の発泡を抑制する作用がある。上記滑剤は、ＨＬＢ価が０．５以下の滑剤である。具体的に例を挙げると、例えば、高密度ポリエチレンワックス、低密度ポリエチレンワックス、部分酸化ポリエチレンワックス、部分酸変性ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、部分酸化パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン、ポリプロピレンワックス、などをあげることができる。
これら滑剤の添加量は０．０５〜５重量部で、好ましくは０．５〜２重量部である。０．０５重量部未満であると発泡の抑制効果が無く、また５重量部を越えると材料の溶融が極端に遅れ成型品の外観が損なわれ好ましくない。
【００１８】
本発明に使用される塩素含有樹脂としては、塩化ビニル単独重合体または塩化ビニルとエチレン、プロピレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸等との共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体と塩化ビニルとのグラフト重合体、不飽和基を有するウレタン樹脂と塩化ビニルとのグラフト重合体等があげられる。また、これらと他の熱可塑性樹脂との混合物であってもよい。
【００１９】
本発明に使用される可塑剤としては、例えば、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレートなどのフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑剤、ホスフェート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、塩素化パラフィン可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ピロメリテート系可塑剤などがあげられる。これらは単一で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
これら可塑剤の添加量は２０〜４０重量部である。２０重量部未満であると柔軟性がなくなり製品として好ましくない。また４０重量部を越えると溶融時の粘度が低くなり発泡問題が発生しなくなり本検討問題からは対象外になってくる。
【００２０】
本発明による塩素含有樹脂組成物における充填剤としては、塩素含有樹脂に一般的に使用されるもので、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、クレー、タルクなどがあげられる。
【００２１】
本発明による塩素含有樹脂組成物においては、本発明による組成物が有する加熱成形時の非発泡性を損なわない範囲で、上述した安定化剤や可塑剤に加えて、通常の添加剤や副資材を配合することができる。
【００２２】
そのような添加剤や副資材としては、例えば、熱安定化剤（有機酸金属塩、無機系安定剤）、安定化助剤（ポリオール類、エポキシ化合物、有機亜リン酸エステル）、酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤、含イオウ系酸化防止剤リン系酸化防止剤）、ジケトン化合物、過塩素酸塩類、滑剤、加工助剤、改質剤、難燃剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料などをあげることができる。
【００２３】
上記熱安定化剤としての有機酸金属塩としては、カルボン酸、有機リン酸類またはフェノール類の金属塩をあげることができる。このような有機酸金属塩を構成するカンボン酸としては、および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸および綿実油脂肪酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−ｔ−オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸などがあげらる。また、上記の有機リン酸類としては、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステルなどがあげられる。また、上記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどがあげられる。
【００２４】
また、上記有機酸金属塩を構成する金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、スズ、アルミニウムなどをあげることができる。
【００２５】
上記熱安定剤としての無機系安定剤としては、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、非結晶性アルミノシリケート、ゼオライト結晶構造を有するアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属のアルミノシリケート、粉末ケイ酸類、粉末ケイ酸塩類などがあげられる。
【００２６】
上記ポリオール類としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどがあげられる。
【００２７】
上記安定化助剤としてのエポキシ化合物は、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラー油などのエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸２エチルヘキシル、エポキシ化ステアリン酸ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどのエポキシ化合物などがあげられる。
【００２８】
上記安定化助剤としての有機亜リン酸エステルは、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ及び混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、フェニルじオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、トリスオクチルホスファイト、トリスデシルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、ジ（ノニルフェニル）アシッドホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイトなどがあげられる。
【００２９】
上記酸化防止剤としてのフェノール系酸化防止剤は、例えば、２．６−ジ−ｔブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオエチレングリコールビス〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス〔３．３’−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）酪酸〕グリコールエステル、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，１，３−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］などをあげることができる。
【００３０】
このようなフェノール系酸化防止剤は、単一に使用してもよく、または、２種以上を適宜に組合せて使用してもよい。
【００３１】
上記酸化防止剤としての含イオウ系酸化防止剤は、例えば、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ラウリルトオプロピオネート）などをあげることができる。
【００３２】
上記酸化防止剤としてのリン系酸化防止剤は、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−ｔ−ブチル−４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−フチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキシド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイトなどをあげることができる。
【００３３】
着色改良剤としてのジケトン化合物は、例えば、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメチータン、ジステアロイルメタン、これらジケトン化合物の亜鉛、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ナトリウムなどの金属塩、デヒドロ酢酸及びそれらの金属塩、１，４−ブタンジオールビス（β−アミノクロトネート）に代表されるβ−アミノクロトン酸とアルコールのエステル、サリチル酸ヒドラジドの誘導体、尿素化合物、チオ尿素化合物などをあげることができる。
【００３４】
上記過塩素酸塩としては、例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸含有ハイドロタルサイト、過塩素酸処理ゼオライト、その他過塩素酸を含新させた無機塩や、過塩素酸をアルコールで均一化した錯体などをあげることができる。
【００３５】
上記滑剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪族アルコール、脂肪族多価アルコールと脂肪酸との部分または完全エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルなどをあげることができる。
【００３６】
上記改質剤としては、例えばネアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン樹脂、ブタジエン樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、塩素化ポリエチレンなどを挙げることができる。また、上記加工助剤としては、例えば、ポリメチルメタクリレート系のものをあげることができる。
【００３７】
上記難燃剤としては、例えば、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛などの無機難燃剤、臭素含有有機系難燃剤、ハロゲン含有リン酸エステル系難燃剤などをあげることができる。
【００３８】
上記光安定剤としては、例えば、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオアミド、ポリ〔（６−モルホリノ−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルイミノ〕、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２−〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕−２−ブチリル−〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）などのヒンダードアミン系光安定剤があげられる。
【００３９】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、フェニルサリシレート、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどをあげることができる。
【００４０】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【００４１】
《実施例１〜７》
下記の配合物
ポリ塩化ビニル（重合度＝１３００）１００重量部
トリオクチルトリメリテート３０重量部
重質炭酸カルシウム２０重量部
クレー１０重量部
表１に記載の滑剤（表２に記載）
表２に記載の安定剤及び添加剤（表２に記載）
を１７０℃で５分間ロール混練し、得られたシートを裁断して、試験用ペレットを得た。この試験用ペレットについて、以下の試験を行った。その結果を表２に示す。表２において、ハイドロタルサイトとしては、協和化学工業（株）製ハイドロタルサイトである「アルカマイザー７」を用いた。
【００４２】
（１）コンゴーレッド熱安定性試験
上記試験用ペレットを、ＪＩＳＫ６７２３に準じて、バス温度１９０℃で測定した。
（２）水分測定
上記試験用ペレットを、７日間加湿養生（温度４０℃／相対湿度９０％）した後、ペレット中の水分をカールフィッシャー水分計で測定した。
（３）発泡性評価
上記試験用ペレットを、７日間加湿養生（温度４０℃／相対湿度９０％）した後、２０ｍｍ単軸押出機でφ２ｍｍのストランドダイを使用し丸棒状の成型品を成形した。成形品の発泡倍率を、次式より計算した。
成形品の発泡倍率＝試験用ペレットの比重／成形品の比重
【００４３】
《比較例１〜４》
実施例と同様にして試験用ペレットを調製し、試験を行った。結果を表３に示す。
【００４４】
《比較例５〜７》
ハイドロタルサイト、有機酸亜鉛に水分補足剤を配合した配合物を調製し、実施例と同様にして試験用ペレットを調製し、試験を行った。結果を表３に示す。
【００４５】
《比較例８》
鉛系安定剤を配合した配合物を調整し、実施例と同様にして試験用ペレットを調製し、試験を行った。結果を表３に示す。
【００４６】
《比較例９〜１０》
既存のＣａ／Ｚｎ系電線用安定剤を配合した配合物を調整し、実施例と同様にして試験用ペレットを調製し、試験を行った。結果を表３に示す。
【００４７】
【表１】

【００４８】
【表２】

【００４９】
【表３】

【００５０】
比較例８より、鉛系安定剤で安定化されたペレットは加湿後の水分が少なく、発泡倍率も小さい。比較例９より、既存のＣａ／Ｚｎ系安定化剤で安定化されたペレットは加湿後の水分が多く、発泡倍率が大きい。
【００５１】
比較例４は既存のＣａ／Ｚｎ系安定化剤で安定化されたペレットより水分量を減らす事ができた結果、発泡倍率も両者の中間の値となる。実施例１〜７は、比較例４に本発明の滑剤を併用することにより発泡の少なくなることを示している。また、比較例１〜３はＨＬＢ価の大きいジステアリルフタレートや酸化ポリエチレンワックスは効果のないことを示している。
【００５２】
比較例４〜７の結果より、酸化マグネシウムや、酸化カルシウムの添加は水分を減少するどころか、むしろ増加し、発泡倍率が大きくなり、全く効果のないことを示している。
【００５３】
実施例１〜７、比較例１〜４より、上記の水分低減効果とあいまって、ＨＬＢ価が０．５以下の滑剤を添加することにより、熱安定性にも優れ、発泡抑制に著しく効果のある塩素含有樹脂組成物が得られた。
【００５４】
【発明の効果】
本発明によれば、低毒性で、優れた耐熱性を有し、加熱成形時に発泡が少なく、特に経時的な吸湿が有っても加熱成形時の発泡を顕著に抑止する塩素含有樹脂組成物が得られる。

Claims

塩素含有樹脂１００重量部に対し、可塑剤２０〜４０重量部、ハイドロタルサイト化合物２〜７重量部、ステアリン酸酸亜鉛１〜２．５重量部、及び、ＨＬＢ価が０．０６以下の滑剤０．５〜２重量部を配合することを特徴とする塩素含有樹脂組成物であって、該滑剤がポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス又はパラフィンワックスである塩素含有樹脂組成物。