JP3133485B2

JP3133485B2 - 安定化された塩素含有樹脂組成物

Info

Publication number: JP3133485B2
Application number: JP04149751A
Authority: JP
Inventors: 宏二釣賀; 哲夫坪井; 太朗三寺
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1992-06-10
Filing date: 1992-06-10
Publication date: 2001-02-05
Anticipated expiration: 2016-02-05
Also published as: JPH05339451A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安定化された塩素含有
樹脂組成物に関し、詳しくは、塩素含有樹脂に対して、
銅化合物および特定の含窒素化合物を添加することによ
って熱安定性に優れ、チョーキングの防止された塩素含
有樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩素含
有樹脂は、可塑剤を自由に配合することによって、軟質
用途から硬質用途まであらゆる用途に利用されている
が、特に塩素含有樹脂は、熱変形温度が高く、熱安定
性、耐光性に優れているところから、パイプや波板など
の屋外で使用される用途に使用されている。ところが、
使用中太陽光線に由来する熱や光、雨水や空気中の酸素
の影響を受けて充填剤などの吹き出しによってチョーキ
ングという白化現象を生じるという欠点がある。

【０００３】このチョーキングを防止するために、塩化
第一銅、塩化第二銅、硫酸銅、塩基性炭酸銅および炭酸
銅などの無機銅化合物を使用する方法（特開昭５９−１
０２９４２号公報参照）、銅含有化合物を使用する方法
（特開平１−２２３１４８号公報参照）、銅を含有する
ハイドロタルサイト類化合物およびグリシン銅より選ば
れる一種または二種を使用する方法（特開平２−１８７
４４２号公報参照）、ハイドロタルサイト類化合物の銅
処理品を使用する方法（特開平４−８８０４１号公報参
照）などが提案されており、チョーキング防止性に関し
てはある程度の改善はみられるが、熱安定性や耐候性に
劣るという欠点があった。

【０００４】また、銅合金を含有する塩化ビニル系樹脂
にベンゾトリアゾール化合物を添加する方法（特公昭４
７−４１７３５号公報参照）、銅または銅合金を含有す
る塩化ビニル系樹脂にメラミン化合物を添加する方法
（特公昭４７−４６４４５号公報参照）あるいは銅フタ
ロシアニンを含有する塩化ビニル系樹脂にキレート化剤
を添加する方法（特開平４８−８５６３６号公報参照）
が提案されているが、それら化合物による銅化合物の悪
影響に対する改善効果は実用上未だ不充分であった。従
って、本発明の目的は、熱安定性に優れ、且つチョーキ
ングの発生や表面光沢の損失が防止された塩素含有樹脂
組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩素含有樹脂に対して、銅化合物と特定
の含窒素化合物とを併用添加することによって、上記目
的が達成されることを見出し、本発明に到達した。

【０００６】即ち、本発明は、塩素含有樹脂１００重量
部に、（イ）銅化合物の少なくとも一種０．０１〜１０
重量部および（ロ）下記〔化２〕（〔化１〕と同じ）の
一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種０．０
１〜１０重量部を添加してなる塩素含有樹脂組成物を提
供するものである。

【０００７】

【化２】

【０００８】以下、本発明の塩素含有樹脂組成物につい
て詳述する。

【０００９】本発明の塩素含有樹脂組成物に使用される
（イ）成分の銅化合物としては、酸化銅、水酸化銅、塩
化銅、ハロゲン化銅、無機酸銅、有機酸銅、銅含有ハイ
ドロタルサイトまたはハイドロタルサイトの銅処理品な
どがあげられる。

【００１０】上記ハロゲン化銅としては、塩化銅、弗化
銅、沃化銅などがあげられ、上記無機酸銅としては、硝
酸銅、硫酸銅、リン酸銅、過リン酸銅、亜リン酸銅、次
亜リン酸銅、ピロリン酸銅、ケイ酸銅、次亜塩素酸銅、
炭酸銅、硼酸銅、スルファミン酸銅、モリブデン酸銅、
クロム酸銅などがあげられる。

【００１１】上記有機酸銅を構成する有機酸としては、
酢酸、ステアリン酸、オレイン酸、アクリル酸、メタア
クリル酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マ
レイン酸、フマール酸、安息香酸、サリチル酸、フタル
酸、テレフタル酸、ナフテン酸などのカルボン酸類，ラ
ウリルリン酸、ステアリルリン酸などの有機リン酸類，
フェノール、クレゾール、ノニルフェノールなどのフェ
ノール類，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンな
どの２−ヒドロキシベンゾフェノン類，２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェ
ニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル) ベンゾトリ
アゾールなどの２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール類などがあげられる。

【００１２】上記の銅含有ハイドロタルサイトとして
は、その分子構造中に銅を含有するもので、例えば特開
平２−１８７４４２号公報に示されたものなどがあげら
れ、一方、上記ハイドロタルサイトの銅処理品として
は、ハイドロタルサイトの層間に無機銅化合物を取り込
んだもので、例えば特開平４−８８０４１号公報に示さ
れたものである。

【００１３】上記銅化合物の添加量は、塩素含有樹脂１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましく
は０．０５〜５重量部である。

【００１４】本発明の塩素含有樹脂組成物に使用される
（ロ）成分の含窒素化合物を表す上記一般式（Ｉ）中、
Ｒ，R₁, R₂およびR'で表されるアルキル基としては、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三
ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、第三オクチル、２−エチルヘキル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、ステ
アリルなどの基があげられ、ＡおよびＢで表されるアル
キレン基としては、メチレン、エチレン、イソエチレ
ン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチ
レンなどの基があげられ、Ｂで表されるアリーレン基と
しては、フェニレン，ナフチレンなどの基があげられ
る。

【００１５】従って、上記一般式（Ｉ）で表される含窒
素化合物としては、例えば、以下の〔化３〕〜〔化１
４〕の化合物（化合物No. １〜化合物No. １２）などが
あげられる。

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】上記含窒素化合物の添加量は、塩素含有樹
脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ま
しくは０．０５〜５重量部である。

【００２９】本発明における塩素含有樹脂としては、例
えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリテン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共
重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−
無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル、スチレン−
アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル
−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン
酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステ
ル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体などの塩素含
有樹脂、およびそれら相互のあるいは他の塩素を含まな
い合成樹脂とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフ
ト共重合体などをあげることができる。

【００３０】本発明の塩素含有樹脂組成物には、通常用
いられる金属系安定剤を添加することができ、この金属
系安定剤としては、例えば、鉛系安定剤、カルシウム系
安定剤、亜鉛系安定剤、マグネシウム系安定剤、バリウ
ム系安定剤、有機錫系安定剤およびこれらの複合安定剤
などがあげられる。

【００３１】上記鉛系安定剤としては、例えば、鉛白、
塩基性珪酸鉛、塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸鉛、三塩基
性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シリ
カゲル共沈珪酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレ
イン酸鉛、サリチル酸鉛、ステアリン酸鉛、塩基性ステ
アリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ラウリン酸鉛、
オクチル酸鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸鉛、ベヘ
ニン酸鉛、ナフテン酸鉛などがあげられる。

【００３２】上記亜鉛系、カルシウム系、マグネシウム
系およびバリウム系安定剤などの例としては、亜鉛、カ
ルシウム、マグネシウムおよびバリウムの酸化物、水酸
化物、炭酸塩、塩基性炭酸塩、（メタ）硼酸塩、（メ
タ）珪酸塩、（亜）リン酸塩、塩基性リン酸塩，アルミ
ン酸塩、チタン酸塩、スズ酸塩、ロダン酸塩などの無機
化合物、及びこれらの金属と有機カルボン酸との金属石
けんがあげられる。上記金属石けんを構成する有機カル
ボン酸としては、例えば、酢酸、乳酸、ステアリル乳
酸、カプロン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、２−エチ
ルヘキシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ウンデシ
レン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、ネ
オデカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソデカン
酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン
酸、１２−ケトステアリン酸、クロロステアリン酸、フ
ェニルステアリン酸、アラキン酸、ベへニン酸、エルカ
酸、ブラシジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、や
し油脂肪酸、キリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸および綿実油
脂肪酸のような天然に産出する上記の酸の混合物、安息
香酸、クロル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、ｐ−
第三ブチル安息香酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナ
フテン酸、キシリル酸、エチル安息香酸、イソプロピル
安息香酸、ジ第三ブチル安息香酸、ブロモ安息香酸、マ
レイン酸、アジピン酸、フタル酸、モノブチルマレー
ト、モノデシルフタレート、シクロヘキサンジカルボン
酸などがあげられる。

【００３３】また、上記有機錫系安定剤としては、例え
ば、メチルスタノイック酸、ブチルスタノイック酸、オ
クチルスタノイック酸、ジメチル錫オキサイド、ジブチ
ル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジメチル錫
サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫
サルファイド、モノブチル錫オキサイド・サルファイ
ド、メチルチオスタノイック酸、ブチルチオスタノイッ
ク酸、オクチルチオスタノイック酸、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジオ
レート、ジブチル錫塩基性ラウレート、ジブチル錫ジク
ロトネート、ジブチル錫ビス（ブトキシジエチレングリ
コールマレート）、ジブチル錫メチル・オクチル・ネオ
ペンチルグリコールマレート、ジブチル錫イソオクチル
・１，４−ブタンジオールマレート、ジブチル錫ジメタ
クリレート、ジブチル錫ジシンナメート、ジオクチル錫
ビス（オレイルマレート）、ジブチル錫ビス（ステアリ
ルマレート）、ジブチル錫イタコネート、ジオクチル錫
マレート、ジメチル錫ジクロトネート、ジオクチル錫ビ
ス（ブチルマレート）、ジブチル錫ジメトキシド、ジブ
チル錫ジラウロキシド、ジオクチル錫エチレングリコキ
シド、ペンタエリスリトール・ジブチル錫オキシド縮合
物、ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメ
チル錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、モノブチル
錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、ジブチル錫−β
−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−β−メル
カプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテー
ト、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトアセ
テート）、モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシル
メルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（イソオクチ
ルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（イソオ
クチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（２
−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジメチル錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジメチル
錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モ
ノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネ
ート）、ビス〔モノブチルジ（イソオクトキシカルボニ
ルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモ
ノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サル
ファイド、モノブチルモノクロル錫ビス（イソオクチル
メルカプトプロピオネート）、モノブチルモノクロロ錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノブチ
ルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカプタイド) 、ブチ
ル錫ビス（エチルセルソロブマレート）、ビス（ジオク
チル錫ブチルマレート）マレート、ビス（メチル錫ジイ
ソオクチルチルグリコレート）ジサルファイド、ビス
（メチル／ジメチル錫モノ／ジイソオクチルチオグリコ
レート）ジサルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチ
ルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス（ブチル
錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイ
ド、２−ブトキシカルボニルエチル錫トリス（ブチルチ
オグリコレート）などがあげられる。

【００３４】上記の金属系安定剤の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０
重量部、さらに好ましくは０．０５〜５重量部である。

【００３５】また、本発明の塩素含有樹脂組成物に、ハ
イドロタルサイト化合物を添加することによって、その
耐熱性や耐候性はより一層改善される。

【００３６】上記ハイドロタルサイト化合物としては、
次の一般式(III) で表されるマグネシウム、亜鉛および
アルミニウムからなる複塩化合物があげられる。

【００３７】

【化１５】

【００３８】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であっても合成品であってもよく、またそれらの結晶水
を加熱脱水したものでもよい。合成方法としては、特公
昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公
報、特公昭５１−２９１２９号公報などに記載の公知の
方法を例示することができる。また、本発明において
は、その結晶構造、結晶粒子径などに制限されることな
く使用することが可能である。

【００３９】また、上記ハイドロタルサイト化合物の表
面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アル
カリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワ
ックスなどで被覆したものも使用できる。

【００４０】さらに、亜鉛などの他の金属で、上記ハイ
ドロタルサイト化合物の金属の一部を置換した化合物
や、過塩素酸イオンなどのアニオンで炭酸イオンの一部
あるいは全部を置換した化合物も使用できる。

【００４１】上記ハイドロタルサイト化合物の添加量
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは０．０５〜５
重量部である。

【００４２】本発明の塩素含有樹脂組成物に、更に有機
ホスファイト化合物などの有機リン化合物及び／又はエ
ポキシ化合物を併用することにより優れた相乗効果を示
す。

【００４３】上記有機リン化合物としては、例えば、ト
リフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイ
ト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチ
レンビス（４，６−ジダイサンブチルフェニル）オクチ
ルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェ
ニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイ
ト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデ
シルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチ
ルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファ
イト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオ
ペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチ
ルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−
４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリ
スリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅混合ア
ルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホ
スファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフ
ェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）
・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチ
ル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオ
ール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−
ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノー
ル）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，
３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−
ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレ
ン−１０−オキサイドなどがあげられる。

【００４４】上記有機ホスファイト化合物の添加量は、
塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０
１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量部であ
る。

【００４５】また、上記エポキシ化合物としては、例え
ば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ
化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ
化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー
油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステア
リン酸メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシルまたは
−ステアリル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌ
レート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプ
ロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−
Ａジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポ
キサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，
４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシク
ロヘキサンカルボキシレートなどがあげられる。

【００４６】上記エポキシ化合物の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２０
重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部である。

【００４７】本発明の塩素含有樹脂組成物に、紫外線吸
収剤、ヒンダードアミン化合物などの光安定剤を併用す
ることができる。

【００４８】上記光安定剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキ
シベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒド
ロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル) ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ第三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル
−６−ベンゾトリアゾリル）フェノールなどの２−
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；
フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第
三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート：ヘキサデシ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
トなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシ
オキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニ
リドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−
β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ
−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類；２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレー
ト、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベ
ンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラ
キス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２
−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ
ール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−
ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重
縮合物などのヒンダードアミン化合物があげられる。

【００４９】また、本発明の塩素含有樹脂組成物に、
１，４−ブタンジオールビス（β−アミノクロトネー
ト）、チオジグリコールビス（β−アミノクロトネー
ト）などのβ−アミノクロトネート類；ジフェニル尿
素、ジフェニルチオ尿素などの尿素類；α−フェニルイ
ンド−ル、α−（オクチルフェニル）インドールなどの
インドール類；２，６−ジメチル−３，５−ジカルボオ
クトキシ−１，４−ジヒドロピリジン、２，６−ジメチ
ル−３，５−ジカルボラウリルオキシ−１，４−ジヒド
ロピリジンなどのジヒドロピリジン類；ジベンゾイルメ
タン、ベンゾイルアセトン、ステアロイルベンゾイルメ
タン、カプロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸など
のβ−ジケトン化合物；トリメチロールプロパン、グリ
セリン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
マンニット、ソルビット、ペンタエリスリトール・ステ
アリン酸エステル、ジペンタエリスリトール・アジピン
酸エステル、ジペンタエリスリトール・ピロリドンカル
ボン酸エステルなどの多価アルコール類；ジラウリルチ
オジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール・テトラ（ラウリルメルカプ
トプロピオネート）などの有機硫黄系化合物；ビスフェ
ノールＡ，２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、ス
テアリル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオネートなどのフェノール類あるいはメラミ
ン類を併用することができる。

【００５０】その他必要に応じて、本発明の組成物に
は、例えば、架橋剤、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止
剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑
剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、
光劣化剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを包含させる
ことができる。

【００５１】

【実施例】次に示す実施例は、本発明の塩素含有樹脂組
成物の効果を示すものであるが、本発明はこれらの実施
例によって限定されるものではない。

【００５２】実施例１次の（配合）の配合物を、１９０℃で５分間混練した
後に、１７０℃、２００kg/cm²の条件下で５分間プレス
して厚さ１mmの試験片を作成した。この試験片を雨あり
の６３℃サンシャインウエザオメーター（ＳＷＯＭ）に
入れ、黒化時間を測定した（表中にはＳＷＯＭとして示
す）。また、上記試験片について、１９０℃のオーブン
で黒化時間を測定し、熱安定性試験（ＨＳ）を行なっ
た。

【００５３】また、上記試験片をＵＶテスターで紫外線
に曝し、４８０時間後と８４０時間後の試験片につい
て、色差計で白色度を測定し、チョーキング（白化）現
象をみた。当然チョーキングの発生により白色度は増加
することが予想されるので数値の小さいものほど優れ
る。またグロスメーターで６０度鏡面光沢度を測定し
た。光沢度に関してはオリジナルとの比較で保持率を求
めた（表中には光沢保持率として示す）。

【００５４】ＵＶテスターの設定条件は以下の通りとし
た。ブラックパネル温度５０℃ 光強度６０ｍＷ／ｃｍ²（ａｔ３６５ｎｍ）湿度５０％

【００５５】その結果を下記〔表１〕に示す。

【００５６】（配合）ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部三塩基性硫酸鉛０．５ステアリン酸鉛１．５二塩基性ステアリン酸鉛０．３ステアリン酸カルシウム０．３炭酸カルシウム２．０酸化チタン０．２カーボンブラック０．０１ステアリン酸銅０．３試験化合物（〔表１〕参照）０．１

【００５７】

【表１】

【００５８】実施例２次の（配合）の配合物により、実施例１と同様にして
試験片を作成し、この試験片をサンシャインウエザオメ
ーター（ＳＷＯＭ）に入れ、黒化時間（表中にはＳＷＯ
Ｍとして示す）を測定し、ＵＶテスターでチョーキング
（白化）発生時間（目視）を測定した。また、１９０℃
の熱安定性試験（ＨＳ）も行なった。それぞれ設定は実
施例１と同じとした。

【００５９】その結果を下記〔表２〕に示す。

【００６０】（配合）ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部エポキシ化大豆油０．５ステアリン酸亜鉛１．０ステアリン酸カルシウム１．０ＤＨＴ−４Ａ^*1 ０．５ジペンタエリスリトール０．５ビスフェノールＡ０．２炭酸カルシウム１０酸化チタン０．２カーボンブラック０．１炭酸銅０．３試験化合物（〔表２〕参照）０．１＊１：協和化学工業（株）製合成ハイドロタルサイト

【００６１】

【表２】

【００６２】実施例３次の（配合）の配合物により、実施例１と同様にして
試験片を作成し、１９０℃の熱安定性試験（ＨＳ）を行
ない、さらにこの試験片を用いて屋外暴露試験（埼玉県
浦和市）を行ない、３ヵ月毎にサンプリングして実施例
１と同様に光沢保持率を測定した。

【００６３】その結果を下記〔表３〕に示す。

【００６４】（配合）ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部ステアリン酸カルシウム１．０ステアリン酸亜鉛１．０ジペンタエリスリトール０．７ビスフェノールＡ０．４ＤＨＴ−４Ａ^*1 ０．５酸化型ポリエチレンワックス０．５炭酸カルシウム４．０酸化チタン４．０化合物Ｎｏ．３０．１試験化合物（〔表３〕参照）０．２＊１：協和化学工業（株）製合成ハイドロタルサイト

【００６５】

【表３】

【００６６】実施例４次の（配合）の配合物により、実施例１と同様にして
試験片を作成し、１９０℃のギヤーオーブン中で黒化時
間を測定し（ＨＳ）、また、これを用いて屋外暴露試験
を行ない、３か月毎にサンプリングしてチョーキングの
発生状況を目視によって評価した。その評価基準は、１
０段階で、１はチョーキング現象が全く見られないこと
を表し、数値の増大に伴ってチョーキングの発生が著し
いことを表す。

【００６７】その結果を下記〔表４〕に示す。

【００６８】（配合）ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部二塩基性亜リン酸鉛２．０ステアリン酸鉛１．０三塩基性硫酸鉛０．５ステアリン酸カルシウム０．５アクリル系改質剤５．０炭酸カルシウム４．０酸化チタン４．０炭酸銅０．２９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０− ０．１ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド試験化合物（〔表４〕参照）０．２

【００６９】

【表４】

【００７０】上記〔表１〕〜〔表４〕に示す結果から明
らかなように、塩素含有樹脂に、銅化合物を添加する
と、光劣化によるチョーキングや光沢損失の防止効果は
優れるが、これらの銅化合物は樹脂の熱安定性に悪影響
を与える。また、塩素含有樹脂に、銅化合物とオキザリ
ルヒドラジドやベンゾトリアゾールなどのキレート化剤
を併用添加した場合には、熱安定性の改善効果が小さ
く、またこれらのキレート化剤は銅化合物のチョーキン
グや光沢損失の防止効果にも悪影響を及ぼす傾向にあ
る。

【００７１】これに対し、銅化合物と前記一般式（Ｉ）
で表される含窒素化合物とを併用添加した本発明の塩素
含有樹脂組成物の場合には、チョーキングや光沢損失の
防止効果においても、また熱安定性においてもそれぞれ
単独で使用した場合には予測のできないほど優れた性能
を示す。

【００７２】

【発明の効果】本発明の塩素含有樹脂組成物は、熱安定
性に優れ、且つチョーキングの発生や表面光沢の損失が
防止されたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平３−111440（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−112868（ＪＰ，Ａ) 特開昭47−39141（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 27/04 C08K 3/22 C08K 5/09 C08K 5/20 C08K 5/22

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】塩素含有樹脂１００重量部に、（イ）銅
化合物の少なくとも一種０．０１〜１０重量部および
（ロ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される化合物の
少なくとも一種０．０１〜１０重量部を添加してなる塩
素含有樹脂組成物。【化１】