JPH10158451A

JPH10158451A - 塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10158451A
Application number: JP32193496A
Authority: JP
Inventors: Masashi Harada; 原田　　昌史; Masaru Nagahama; 勝長濱; Tadashi Sengoku; 忠士仙石
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1996-12-02
Filing date: 1996-12-02
Publication date: 1998-06-16
Anticipated expiration: 2016-12-02
Also published as: JP4067146B2

Abstract

(57)【要約】【課題】熱安定性、熱着色性、耐候性に優れた塩化ビ
ニル系樹脂組成物を提供すること。【解決手段】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩
化ビニル系樹脂１００重量部に、（イ）下記〔化１〕の
一般式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイト類の少なく
とも一種０．０１〜１０重量部、（ロ）過塩素酸金属塩
または過塩素酸アンモニウム塩の少なくとも一種０〜１
０重量部、及び（ハ）下記〔化２〕の一般式（II）で表
される塩基性亜リン酸亜鉛の少なくとも一種０．００１
〜１０重量部を含有してなるもの〔但し、上記（イ）成
分として、下記一般式（Ｉ）中ｚ≦０．０１のハイドロ
タルサイト類を使用する場合には、上記（ロ）成分を
０．００１重量部以上含有する。〕である。【化１】【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定化された塩化
ビニル系樹脂組成物、詳しくは、ハイドロタルサイト
類、過塩素酸塩類および塩基性亜リン酸亜鉛を併用添加
することにより、耐熱性、耐候性に優れた塩化ビニル系
樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は可塑剤を使用することで容易に硬さを調整
することができるため、農業用のシートから、窓枠など
の建材用途まで種々の用途に使用することができる。

【０００３】しかし、塩化ビニル系樹脂は光や熱に対す
る安定性に難があり、加熱成型加工時、製品の使用時
に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こし
やすいことが知られている。このため、有機酸の金属
塩、有機錫化合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ
化合物、β−ジケトン化合物、酸化防止剤、紫外線吸収
剤などの種々の安定剤を配合して塩化ビニル系樹脂の安
定性を改善しようと試みられている。

【０００４】近年、毒性の問題から、鉛、カドミウムな
ど重金属の使用が敬遠されていることから、バリウム−
亜鉛系、カルシウム−亜鉛系などの複合系の安定剤への
移行が望まれているが、これらの系では熱安定性、耐候
性などの性能が不十分である。

【０００５】ハイドロタルサイト化合物は、これらの低
毒性の安定剤の併用することで耐熱性を著しく改善する
ことができるため広く用いられている。

【０００６】また、例えば、自動車の内装材として使用
された場合などには、比較的高温に曝されることがあ
り、特に真夏の炎天下に曝された場合には、１００℃近
くまで上昇する場合も考えられ、着色を生じるなどの欠
点がある（熱老化）。これを解決するために過塩素酸塩
類などが使用されている。

【０００７】例えば、特開昭５３−１１９４８号公報に
は、有機酸金属塩とハロゲン酸素酸塩類とを併用添加す
ることが提案されており、特開昭５３−１３６５９号公
報には塩基性無機酸塩およびハロゲン酸素酸塩類を併用
添加することが提案されており、特開昭５８−１２２９
５１号公報には、過塩素酸塩、有機酸塩およびハイドロ
タルサイト化合物を塩素含有樹脂に添加することが提案
され、特開昭５９−１４０２６１号公報には、過塩素酸
処理したハイドロタルサイト類が提案されており、特開
昭６１−３４０４２号公報には、有機酸亜鉛塩、ゼオラ
イトおよびハロゲン酸素酸金属塩を塩素含有樹脂に添加
することが提案され、特開平４−１３６０５４号公報に
は、過塩素酸アルカリ金属塩と過塩素酸アルカリ土類金
属塩とを塩素含有樹脂に併用添加することが提案され、
特開平４−１７３８５４号公報には、過塩素酸の金属塩
と過塩素酸処理したハイドロタルサイトまたは過塩素酸
処理した珪酸塩を塩素含有樹脂に併用添加することが提
案されている。

【０００８】また、塩基性亜リン酸亜鉛の如き塩基性無
機金属塩も塩化ビニル系樹脂用の安定剤として知られて
おり、例えば、特開昭５１−３０８５０号公報には、塩
基性無機金属塩と有機ホスファイト化合物とを併用する
ことが提案されており、特開昭５４−１６５５５号公
報、特開昭５４−６２２５０号公報には、塩基性無機金
属塩とβ−ジケトン化合物とを併用することが提案され
ており、特開平４−２０２４５１号公報には、バリウム
及び亜鉛の有機酸塩、ハイドロタルサイト類、有機ホス
ファイト化合物及び有機アシドホスファイト化合物、エ
ポキシ化合物、亜リン酸、ジ亜リン酸又はこれらの金属
塩、二酸化チタンを添加することが提案されているが、
これらの組み合わせにおいては、熱安定性、特に熱履歴
時における着色性、耐候性の改善効果は未だ不十分であ
った。

【０００９】従って、本発明の目的は、熱安定性、熱着
色性、耐候性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、特定のハイドロタルサイト類、特定の過
塩素酸塩類および特定の塩基性亜リン酸亜鉛を併用添加
することにより、上記目的を達成し得ることを知見し
た。

【００１１】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（イ）下記〔化
３〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表される
ハイドロタルサイト類の少なくとも一種０．０１〜１０
重量部、（ロ）過塩素酸金属塩または過塩素酸アンモニ
ウム塩の少なくとも一種０〜１０重量部、及び（ハ）下
記〔化４〕（前記〔化２〕と同じ）の一般式（II）で表
される塩基性亜リン酸亜鉛の少なくとも一種０．００１
〜１０重量部を含有してなる塩化ビニル系樹脂組成物
〔但し、上記（イ）成分として、下記一般式（Ｉ）中ｚ
≦０．０１のハイドロタルサイト類を使用する場合に
は、上記（ロ）成分を０．００１重量部以上含有す
る。〕を提供するものである。

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物について詳細に説明する。本発明に使用される
（イ）成分である上記一般式（Ｉ）で表されるハイドロ
タルサイト類は、該一般式（Ｉ）に表されるように、マ
グネシウム、アルカリ金属および／または亜鉛とアルミ
ニウムとの炭酸および／または過塩素酸複塩化合物であ
る。ここで、上記一般式（Ｉ）中、Ｉａで示されるアル
カリ金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等が挙げられる。これらのハイドロタルサ
イト類は、一種でも二種以上でも用いることができる。

【００１５】上記ハイドロタルサイト類は、天然物であ
ってもよく、また合成品であってもよい。該ハイドロタ
ルサイト類が合成品である場合の合成方法としては、特
公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号
公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平２−３６
１４３号公報、特公平４−７３４５７号公報、特公平７
−２７５８号公報などに記載の公知の方法を例示するこ
とができる。

【００１６】また、上記ハイドロタルサイト類は、その
結晶構造、結晶粒子系あるいは結晶水の有無およびその
量などに制限されることなく使用することできる。

【００１７】また、上記ハイドロタルサイト類は、その
表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸ア
ルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸
金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたは
ワックスなどで被覆したものも使用できる。

【００１８】上記ハイドロタルサイト類の含有量は、塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。該含有
量が０．０１重量部未満ではその効果がほとんどなく、
１０重量部を越えてもその増量効果はなく、むしろ着色
が大きい等の欠点を生じる。

【００１９】本発明に使用される（ロ）成分は、過塩素
酸金属塩または過塩素酸アンモニウム塩である。上記過
塩素酸金属塩を構成する金属成分としては、リチウム、
ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、鉛、アル
ミニウムなどが例示でき、これらの過塩素酸金属塩は、
無水物でも含水塩でもよく、また、ブチルジグリコー
ル、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系お
よびエステル系の溶剤に溶かしたものおよびその脱水物
でもよい。また、上記過塩素酸アンモニウム塩は、無水
塩でも含水塩でもよい。これらの過塩素酸金属塩または
過塩素酸アンモニウム塩は、一種でも二種以上でも用い
ることができる。

【００２０】上記過塩素酸金属塩または過塩素酸アンモ
ニウム塩の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して、０〜１０重量部、好ましくは０〜５重量部であ
る。該含有量が１０重量部を越えても効果はあがらず、
むしろ耐熱性、着色性等に悪影響を与えることすらあ
る。

【００２１】本発明の組成物においては、遊離可能な過
塩素酸イオンの存在により安定化効果を発揮することが
できるものと考えられ、上記（イ）成分として、上記一
般式（Ｉ）中ｚ＞０．０１の遊離可能な過塩素酸イオン
を含むハイドロタルサイト類を使用した場合には、上記
（ロ）成分を併用しないことができる。しかし、上記
（イ）成分として、上記一般式（Ｉ）中ｚ≦０．０１の
ハイドロタルサイト類を使用した場合には、上記（ロ）
成分は必須となり、その使用量は塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に対して、０．００１重量部以上である。

【００２２】本発明に使用される（ハ）成分である上記
一般式（II）で表される塩基性亜リン酸亜鉛は、その製
造方法には特に限定されるものではなく、単純に酸化亜
鉛と正亜リン酸亜鉛との混合物であってもよいし、例え
ば、特開昭５０−５０２９７号公報などに開示された方
法により酸化亜鉛と亜リン酸との反応により得られるも
のなどでもよい。これらの塩基性亜リン酸亜鉛は、一種
でも二種以上でも用いることができる。

【００２３】上記一般式（II）中、ｐは０．１〜２０、
好ましくは０．３〜１０を示す。ｐが０．１未満の場合
あるいは２０を越える場合には、耐候性改善効果が不十
分である。

【００２４】また、塩基性亜リン酸亜鉛は、その粒径に
は関係なく使用することができるが、平均粒径が好まし
くは１００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下のも
のを使用することによって、より効果を発揮することが
できる。

【００２５】上記塩基性亜リン酸亜鉛の含有量は、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０
重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。該含有
量が０．００１重量部よりも少ないと、ほとんどその効
果は見られず、１０重量部よりも多いと、増量による効
果がないばかりでなく、熱安定性を低下させる。

【００２６】本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などそ
の重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリテン、塩素
化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共
重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル
−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三
元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種
ビニルエーテル共重合体などの塩素含有樹脂、およびそ
れら相互のブレンド品、あるいは上記塩素含有樹脂と、
他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチル（メタ）アクリリレート共重合
体、ポリエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合
体、グラフト共重合体などをあげることができる。

【００２７】また、本発明の組成物には、カルボン酸、
フェノール類または有機リン酸類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｎ, Ｃ
ｓ，Ａｌ，有機Ｓｎなど）塩を添加することができ、上
記カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル
酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン
酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリ
ン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリ
ン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン
酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイ
ン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸
および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油
脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産
出する上記の酸の混合物、安息香酸、ｐ−第三ブチル安
息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トル
イル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−第三オクチルサ
リチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等が
あげられ、また上記フェノール類としては、フェノー
ル、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフ
ェノール、ノニルフェノール、ドデシルフエノールなど
があげられ、また上記有機リン酸類としては、モノまた
はジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モ
ノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニ
ルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステ
ル、ホスホン酸ステアリルエステルなどがあげられる。
また、これらの金属塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩あ
るいは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸で中和し
た過塩基性錯体であってもよい。

【００２８】上記金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量
部である。

【００２９】また、本発明の組成物には、さらに通常塩
化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添
加剤、例えば、β−ジケト化合物、ポリオール類、有機
ホスファイト化合物、フェノール系または硫黄系抗酸化
剤、エポキシ化合物、可塑剤、紫外線吸収剤、ヒンダー
ドアミン系光安定剤等を配合することもできる。

【００３０】上記β−ジケト化合物としては、デヒドロ
酢酸、ジベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメ
タン、ステアロイルベンゾイルメタンなどあげられ、こ
れらの金属塩も同様に有用である。

【００３１】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポリペンタ
エリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタ
リスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジ
ペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどあげ
られる。

【００３２】上記有機ホスファイト化合物の例として
は、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチル
ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’
−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、テトラ（Ｃ₁₂〜₁₅混合アルキル）−
４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイ
ト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノール
ポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス
〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５
−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・
ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリ
デンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジ
ホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−ト
リス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイ
ドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイドなどがあげられる。

【００３３】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジ
エチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、４，４’−チオビス
（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチ
オ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス
〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェ
ニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，
４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス
〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ
−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テ
レフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル
−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシア
ヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，
３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌ
レート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリ
ロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）
フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネ
ート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オネート〕などがあげられる。

【００３４】上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チ
オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリス
チルステアリル、ジステアリルエステルなどのジアルキ
ルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトール
テトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）など
のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エ
ステル類などがあげられる。

【００３５】上記エポキシ化合物としては、例えば、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒ
マシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植
物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２
−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化
ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシア
ヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキ
シ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイ
ド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボ
キシレートなどのエポキシ化合物などがあげられる。

【００３６】上記可塑剤としては、例えば、ジヘプチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタ
レートなどのフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペー
ト、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコー
ル）アジペートなどのアジペート系可塑剤、トリクレジ
ルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤、ポリエス
テル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、トリメリテ
ート系可塑剤、ピロメリテート系可塑剤、ビフェニルテ
トラカルボキシレート系可塑剤などがあげられる。

【００３７】上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−
ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２
−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベン
ゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−
３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリ
アゾールのポリエチレングリコールエステルなどの２−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フ
ェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートな
どのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキ
ザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド
などの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，
β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３
−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート
などのシアノアクリレート類などがあげられる。

【００３８】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジ
メチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカル
ボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，
１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）
ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２
−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ
ール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリ
アジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−
ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重
縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス
（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ
ル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，
５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，
５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−ト
リス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−ト
リアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１
−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）
−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカンなどの
ヒンダードアミン化合物があげられる。

【００３９】また、本発明の組成物には、通常塩化ビニ
ル系樹脂に使用される安定化助剤を添加することができ
る。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチ
オ尿素、ジフェニル尿素、アニリノジチオトリアジン、
メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香
酸、ゼオライトなどがあげられる。

【００４０】その他、必要に応じて、本発明の組成物
は、通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例え
ば、架橋剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートア
ウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、防曇剤、蛍光
剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加
工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合することができ
る。

【００４１】本発明の組成物の配合組成は、上記塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に、上記（イ）成分０．０１〜
１０重量部、上記（ロ）成分０〜１０重量部、及び上記
（ハ）成分０．００１〜１０重量部を含有してなるもの
〔但し、上記一般式（Ｉ）中ｚ≦０．０１の上記（イ）
成分を使用する場合には、上記（ロ）成分を０．００１
重量部以上含有する。〕であり、好ましい配合組成とし
ては、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に、上記
（イ）成分０．０５〜５重量部、上記（ロ）成分０〜５
重量部、及び上記（ハ）成分０．０１〜５重量部を含有
してなるもの〔但し、上記一般式（Ｉ）中ｚ≦０．０１
の上記（イ）成分を使用する場合には、上記（ロ）成分
を０．００１重量部以上含有する。〕である。

【００４２】また、本発明の組成物は、塩化ビニル系樹
脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、
例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、
溶融流延法、加圧成型加工、ペースト加工、粉体成型等
に好適に使用することができる。

【００４３】本発明の組成物は、壁材、床材、窓枠、壁
紙等の建材；自動車用内装材；電線用被覆材；ハウス、
トンネル等の農業用資材；ラップ、トレー等の食品包装
材；塗料；レザー、シート、ホース、玩具等の雑貨とし
て好適に使用することができる。

【００４４】

【実施例】次に、実施例によって本発明を説明するが、
本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではな
い。

【００４５】実施例１下記の配合物を１６５℃にてカレンダー加工を行ない、
０．７ｍｍのシートを作成した。これを１７５℃のギヤ
ーオーブン中に入れ、１２０分後の着色を目視により確
認し、２００℃のギヤーオーブン中に入れ、黒化時間
（分）を測定した。さらに、ロール上げシートを１８０
℃で５分および３０分プレスして１ｍｍの張り合わせシ
ートを作成し、着色を目視により確認した。

【００４６】また、１８０℃、５０ｒｐｍのカレーダー
ロールを用いてミリングテスト（ミルテスト）を行なっ
た。ここでは、２０分および４０分後にサンプリングを
行ない、その着色を目視により確認した。

【００４７】ここで着色性の評価基準はともに１〜１０
の１０段階で数値の大きいもの程着色の大きいことを示
し、下記におよその目安を示す。１〜２：ほとんど着色ない。３〜５：着色が小さい。６〜８：着色が大きい。９〜１０：着色が極めて大きい。

【００４８】それらの結果を下記〔表１〕に示す。

【００４９】（配合）重量部ポリ塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ）１００ジイソノニルフタレート４０トリクレジルホスフェート５エポキシ化大豆油２酸化チタン（ルチル型）６テトラ（Ｃ₁₂〜₁₅混合アルキル）−４，４’−イソ２プロピリデンジフェニルジホスファイト二酸化チタン（ルチル）２０ステアリン酸バリウム０．５ステアリン酸亜鉛０．７ＨＴ−１（組成式：Mg_4.5Al₂(OH)₁₃・CO₃・4.5H₂O）０．５三塩基性亜リン酸亜鉛（３ＺｎＯ・ＺｎＰＨＯ₃・２Ｈ₂Ｏ）０．２過塩素酸塩類（下記〔表１〕参照）０．１

【００５０】

【表１】

【００５１】実施例２下記の配合物を１９６℃にてカレンダー加工を行ない、
０．５ｍｍシートを作成した。これを張り合わせ１８０
℃でプレス加工を行ない、１ｍｍのシートを作成し、１
９０℃のギヤーオーブンに入れて黒化時間（熱安定性）
（分）を測定した。

【００５２】また、耐候性を評価するため、上記プレス
シートをＵＶテスター（６０ｍＷ／ｃｍ²，４５℃，Ｌ
ｉｇｈｔ／Ｄｅｗ／Ｒｅｓｔ＝６ｈ／３ｈ／２ｈ，４０
％ＲＨ）に入れ、５０時間後、１００時間後および２０
０時間後の表面状態を目視により評価した。評価は１〜
１０で表し、１が変化なしで数値の増大とともに褐変が
大きいことを表す。

【００５３】それらの結果を下記〔表２〕に示す。

【００５４】（配合）重量部ポリ塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ）１００酸化チタン（ルチル型）６炭酸カルシウム３アクリルグラフトポリマー５アクリル系加工助剤０．５酸化ポリエチワックス０．５グリセリンモノステアレート０．４ステアリン酸カルシウム１．５ステアリン酸亜鉛１．０ＨＴ−１０．５ジペンタエリスリトール０．３ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ０．３フェニル）プロピオネートジベンゾイルメタン０．１過塩素酸バリウム０．０５無機金属塩（下記〔表２〕参照）０．２

【００５５】

【表２】

【００５６】実施例３下記配合物を１７０℃のギヤーオーブンにてカレンダー
加工を行ない、０．７ｍｍのシートを作成した。これを
１７５℃のギヤーオーブン中に入れ、６０分後の着色を
目視により確認した。さらにロール上げシートを１８０
℃で５分および２０分プレスして１ｍｍの張り合わせシ
ートを作成し、着色を目視により確認した。着色の評価
基準は実施例１と同様なものを用いた。

【００５７】それらの結果を下記〔表３〕に示す。

【００５８】（配合）重量部ポリ塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ）１００ジ２−エチルヘキシルフタレート３０ステアリン酸バリウム０．６ステアリン酸亜鉛０．５ジベンゾイルメタン０．２テトラ（Ｃ₁₂〜₁₅混合アルキル）−４，４’−イソプロピリ０．３デンジフェニルジホスファイト三塩基性亜リン酸亜鉛０．２過塩素酸ナトリウム０．１試験化合物（下記〔表３〕参照）２．０

【００５９】

【表３】

【００６０】以上の結果から明らかなように、塩化ビニ
ル系樹脂にハイドロタルサイト類、過塩素酸塩類および
塩基性亜リン酸亜鉛の三成分を併用して添加（特定量超
の過塩素酸を含むハイドロタルサイト類を含有する場合
には、その過塩素酸を含むハイドロタルサイト類および
塩基性亜リン酸亜鉛の二成分を併用して添加）すること
によって熱履歴による着色および耐候性に著しく改善さ
れる（実施例参照）。

【００６１】これに対し、これらのうち一成分でも欠け
た場合においては、十分な耐熱性が得られず、熱履歴時
の着色が大きく、耐候性も不十分である（比較例参
照）。

【００６２】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、優
れた耐熱性、熱着色性、耐候性を有し、各種の高耐熱、
高耐候性の要求される用途のおいても好適に使用するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 3:32）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系樹脂１００重量部に、
（イ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるハイドロ
タルサイト類の少なくとも一種０．０１〜１０重量部、
（ロ）過塩素酸金属塩または過塩素酸アンモニウム塩の
少なくとも一種０〜１０重量部、及び（ハ）下記〔化
２〕の一般式（II）で表される塩基性亜リン酸亜鉛の少
なくとも一種０．００１〜１０重量部を含有してなる塩
化ビニル系樹脂組成物〔但し、上記（イ）成分として、
下記一般式（Ｉ）中ｚ≦０．０１のハイドロタルサイト
類を使用する場合には、上記（ロ）成分を０．００１重
量部以上含有する。〕。【化１】【化２】