ES2281846T3 - Composicion de estabilizador para polimeros halogenados. - Google Patents
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Abstract
Composición de estabilizador para polímeros halogenados, que contiene al menos un compuesto de plomo o una mezcla de dos o más compuestos de plomo, y una sal de un oxiácido halogenado o una mezcla de dos o más sales de uno o más oxiácidos halogenados, conteniendo la composición de estabilizador al menos una sal de un oxiácido halogenado en forma soportada.
Description
Composición de estabilizador para polímeros
halogenados.
La presente invención se refiere a composiciones
de estabilizador para polímeros halogenados, a composiciones de
polímeros que contienen tales composiciones de estabilizador, así
como a cuerpos moldeados que se obtienen bajo empleo de las
composiciones de estabilizador o composiciones de polímero
descritas. Las composiciones de estabilizador contienen percloratos
y sales de plomo.
Como es sabido, los materiales sintéticos
halogenados tienden a reacciones de descomposición y degradación
indeseables en el caso de carga térmica durante la elaboración, o en
el empleo de larga duración. En la degradación de polímeros
halogenados, en especial en el caso de PVC, se produce ácido
clorhídrico, que se elimina de la barra de polímero, de lo que
resulta un material sintético decolorado, insaturado, con secuencias
de polieno colorantes.
En este caso es especialmente problemático que
los polímeros halogenados presenten las condiciones marginales
reológicas necesarias para la elaboración sólo a una temperatura de
elaboración relativamente elevada. No obstante, a tales
temperaturas se presenta ya una descomposición perceptible del
polímero en el caso de polímeros no estabilizados, que conduce
tanto a la modificación de color indeseable descrita anteriormente,
como también a una modificación de las propiedades de material.
Además, el ácido clorhídrico liberado a tal temperatura de
elaboración a partir de polímeros no estabilizados halogenados puede
conducir a una clara corrosión de las instalaciones de elaboración.
Este proceso juega un papel en especial si en la elaboración de
tales polímeros halogenados para dar cuerpos moldeados, a modo de
ejemplo mediante extrusión, se llega a interrupciones de
producción, y la masa de polímero pasa un tiempo más largo en la
extrusora.
Los citados problemas se solucionan
habitualmente mediante el empleo de estabilizadores, que se añaden
al polímero halogenado antes de o durante la elaboración. Entre
tales estabilizadores conocidos cuentan, a modo de ejemplo, los
estabilizadores de plomo, estabilizadores de bario, estabilizadores
de cadmio, estabilizadores orgánicos de estaño, así como
estabilizadores de bario-cadmio,
bario-cinc o calcio-cinc.
Por lo tanto, en la elaboración se añade desde
hace tiempo polímeros halogenados, que impedirán una degradación
del polímero halogenado durante la elaboración. En el pasado más
reciente se iniciaron en especial muchos ensayos prometedores para
eliminar metales pesados de composiciones de estabilizador. No
obstante, en muchos campos existe aún necesidad de composiciones de
estabilizador que presenten propiedades como se pueden conseguir
frecuentemente sólo bajo empleo de metales pesados.
En el caso de composiciones de estabilizador
conocidas por el estado de la técnica se trata frecuentemente de
mezclas que contienen sales de plomo. Mientras que, en especial, las
composiciones que contienen plomo son conocidas por su buena acción
estabilizante, las composiciones conocidas por el estado de la
técnica intervienen un tiempo demasiado corto en el caso de
aplicación de procedimientos de ensayo especialmente sensibles, como
se llevan a cabo en diversos países, o bien son válidos como
condición de admisión de composiciones de estabilizador.
La EP 0 313 113 A1 describe como estabilizador
de plomo de la generación más reciente un dimetilolpropionato de
plomo tribásico, así como una composición de estabilizador que
contiene este compuesto para polímeros vinílicos halogenados. En
principio, con los estabilizadores aquí descritos se pueden
conseguir ciertamente buenos resultados de estabilización con los
estabilizadores aquí descritos. No obstante, la cantidad de empleo
es elevada en relación con el resultado de estabilización
conocido.
Los ensayos especialmente exigentes para la
determinación de la acción estabilizante, a modo de ejemplo el
ensayo según DIN 53381 parte 1, procedimiento B (ensayo DHC), pero
en especial el ensayo según UEAtc, como se emplea especialmente en
Francia para el control de calidad de PVC, que se empleará para la
obtención de marcos de ventana, plantean requisitos elevados en la
acción de estabilizadores. No obstante, una composición de
estabilizador que muestra propiedades estabilizantes absolutamente
útiles en el ámbito de ensayos convencionales fracasa
frecuentemente en los requisitos de calidad del cliente y los
métodos de ensayo, como se predeterminan mediante el ensayo citado
en último lugar, en especial mediante el ensayo UEAtc.
Por lo tanto, existía una demanda de una
combinación de estabilizadores para polímeros halogenados, que
considera también requisitos de calidad especialmente elevados.
Existía una demanda especial de una combinación de estabilizadores
que garantizara un buen color inicial en la obtención de cuerpos
moldeados a partir de polímeros halogenados, y que se conservara
también en el caso de interrupciones de producción breves y una
carga térmica más elevada del material, que acompaña a las mismas.
Además existía una demanda de una combinación de estabilizadores
que minimizara la cantidad necesaria de metales pesados, y mostrara,
a pesar de ello, una acción estabilizante extraordinaria. En
especial existía una demanda de una combinación de estabilizadores
que mostrara también excelentes resultados de estabilización bajo
las condiciones del ensayo UEAtc.
La presente invención tomaba como base la tarea
de poner a disposición combinaciones de estabilizador para
polímeros halogenados, que cumplieran los requisitos citados
anteriormente. La presente invención tomaba como base además poner
a disposición un procedimiento correspondiente para la
estabilización de polímeros halogenados. Además, la presente
invención tomaba como base poner a disposición composiciones de
polímero que mostraran una excelente estabilidad, también bajo las
condiciones del ensayo UEAtc.
Los problemas que motivan la invención se
solucionan mediante una composición de estabilizador, un
procedimiento para la estabilización de polímeros halogenados y una
composición de polímeros, como se describe en el siguiente
texto.
Por lo tanto, es objeto de la presente invención
una composición de estabilizador para polímeros halogenados, que
contiene al menos un compuesto de plomo o una mezcla de dos o más
compuestos de plomo, y una sal de un oxiácido halogenado, o una
mezcla de dos o más sales de uno o más oxiácidos halogenados,
conteniendo la composición de estabilizador al menos una sal de un
oxiácido halogenado en forma soportada.
En el ámbito de la presente invención se
entiende por una "composición de estabilizador" una composición
que se puede emplear para la estabilización de polímeros
halogenados. Para la consecución de este efecto de estabilización
se mezcla generalmente una composición de estabilizador según la
invención con un polímero halogenado previsto para la
estabilización, y a continuación se elabora. No obstante, es
igualmente posible añadir una composición de estabilizador según la
invención con el polímero halogenado a estabilizar durante la
elaboración.
Una composición de estabilizador según la
invención presenta al menos dos componentes. Como primer componente,
una composición de estabilizador según la invención contiene al
menos un compuesto de plomo.
Como compuestos de plomo, en el ámbito de la
presente invención son válidas en principio todas las substancias
orgánicas o inorgánicas que presentan un contenido en plomo en forma
iónica, o coordinada o metálica. A modo de ejemplo, son
especialmente apropiadas sales de plomo de ácidos inorgánicos, como
sulfato de plomo tribásico, sulfato de plomo tetrabásico, fosfito
de plomo dibásico o fosfito de plomo-sulfito
dibásico, o carbonato de plomo (blanco de plomo), sales de plomo de
ácidos mono- o policarboxílicos orgánicos lineales o ramificados,
saturados o insaturados, alifáticos o cicloalifáticos, como ácido
acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido
hexanoico, ácido enantoico, ácido octanoico, ácido neodecanoico,
ácido 2-etilhexanoico, ácido pelargónico, ácido
decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido tridecanoico,
ácido mirístico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido
isoesteárico, ácido esteárico, ácido
12-hidroxiesteárico, ácido
9,10-dihidroxiesteárico, ácido oleico, ácido
3,6-dioxaheptanoico, ácido
3,6,9-trioxadecanoico, ácido behénico, ácido
benzoico, ácido
p-terc-butilbenzoico, ácido
dimetilhidroxibenzoico, ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoico,
ácido tolílico, ácido dimetilbenzoico, ácido etilbenzoico, ácido
n-propilbenzoico, ácido salicílico, ácido
p-terc-octilsalicílico, ácido
sórbico, aniones de ácidos carboxilícos divalentes, o bien sus
monoésteres, como ácido oxálico, ácido malónico, ácido maleico,
ácido tartárico, ácido cinámico, ácido amigdálico, ácido málico,
ácido glicólico, ácido oxálico, ácido salicílico, ácidos
poliglicoldicarboxílicos con un grado de polimerización de
aproximadamente 10 a aproximadamente 12, ácido ftálico, ácido
isoftálico, ácido tereftálico o ácido hidroxiftálico, aniones de
ácidos carboxilícos tri- o tetravalentes, o bien sus mono-, di- o
triésteres, como ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido
piromelítico, o ácido cítrico, o ácido linólico dimerizado o
trimerizado, ácido acrílico, ácido metacrílico, así como los ácidos
mono- o policarboxílicos mencionados en el desarrollo subsiguiente
de este texto. Son igualmente apropiados ácidos carboxílicos
cicloalifáticos, como ácido ciclohexanocarboxílico, ácido
tetrahidroftálico, ácido 4-metiltetrahidroftálico,
ácido hexahidroftálico, ácido endometilentetrahidroftálico o ácido
4-metilhexahidroftálico. En este caso son
especialmente apropiados estearato de plomo neutro o básico, blanco
de plomo, sulfato de plomo tri- o tetrabásico, fosfito de plomo
dibásico, ftalato de plomo dibásico o fumarato de plomo
tetrabásico.
Son igualmente apropiados como compuestos de
plomo los compuestos de plomo que son obtenibles mediante reacción
de óxido de plomo con ácidos hidroxicarboxílicos orgánicos, como
ácido dimetilolpropiónico. Tales compuestos y su obtención se
describen, a modo de ejemplo, en la EP 0 313 113, considerándose
componente de la manifestación del presente texto la manifestación
de este documento respecto a compuestos de plomo, como son
obtenibles mediante reacción de óxido de plomo con ácidos
hidroxicarboxílicos orgánicos.
A modo de ejemplo, una composición de
estabilizador según la invención contiene sólo un compuesto de
plomo. No obstante, según la invención es igualmente posible y está
previsto que una composición de estabilizador según la invención
contenga una mezcla de dos o más compuestos de plomo. No obstante, a
modo de ejemplo es posible que uno o varios compuestos de plomo
sean de naturaleza inorgánica, y uno o varios compuestos de plomo
sean de naturaleza orgánica. No obstante, es igualmente posible
emplear exclusivamente una mezcla de compuestos de plomo
inorgánicos, o una mezcla de compuestos de plomo orgánicos. En el
ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente
invención, una composición de estabilizador según la invención
contiene una mezcla de dos o más, a modo de ejemplo una mezcla de
2, 3, 4 o 5 compuestos de plomo diferentes. En el ámbito de otra
forma de ejecución de la presente invención, una composición de
estabilizador según la invención contiene una mezcla de uno, dos o
tres compuestos de plomo inorgánicos, y uno, dos o tres compuestos
de plomo orgánicos. En el ámbito de otra forma de ejecución de la
presente invención, una composición de estabilizador según la
invención contiene una mezcla de fosfito de plomo o sulfato, o su
mezcla, y al menos un compuesto de plomo orgánico, en especial una
sal de plomo de un ácido carboxílico orgánico.
El contenido en compuestos de plomo de una
composición de estabilizador según la invención, siempre referido a
la composición de estabilizador total, asciende en suma al menos a
aproximadamente un 5% en peso. En el ámbito de una forma preferente
de ejecución de la presente invención, el contenido en uno o varios
de plomo de una composición de estabilizador según la invención
asciende aproximadamente a un 10 hasta aproximadamente un 95% en
peso. En este caso, una composición de estabilizador según la
invención puede presentar también contenidos en compuestos de plomo
situados dentro de estos límites, a modo de ejemplo aproximadamente
un 20 a aproximadamente un 90% en peso, o aproximadamente un 30 a
aproximadamente un 75% en peso, o esencialmente cualquier valor
intermedio, en tanto los correspondientes contenidos en plomo
ocasionan una estabilización suficiente.
Si una composición de estabilizador según la
invención contiene compuestos de plomo inorgánicos y orgánicos, la
proporción ponderal de compuestos de plomo inorgánicos respecto a
compuestos de plomo orgánicos asciende, de modo preferente,
aproximadamente a 100 : 1 hasta aproximadamente 1 : 100. No
obstante, en algunos casos se ha mostrado ventajoso que la fracción
de compuestos de plomo inorgánicos sobrepase la fracción de
compuestos de plomo orgánicos en tales casos. A modo de ejemplo, en
el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención se
emplean compuestos de plomo inorgánicos y orgánicos en una
proporción de aproximadamente 1 : 1 a aproximadamente 30 : 1, a
modo de ejemplo en una proporción de aproximadamente 2 : 1 a
aproximadamente 10 : 1.
Además de un compuesto de plomo o una mezcla de
dos o más compuestos de plomo, a modo de ejemplo como se
describieron anteriormente, una composición de estabilizador según
la invención contiene al menos una sal de un oxiácido halogenado, o
una mezcla de dos o más sales de un oxiácido halogenado, o una
mezcla de dos o más sales de diferentes oxiácidos halogenados.
Como compuesto adicional, al menos uno, son
apropiadas, a modo de ejemplo, sales de oxiácidos halogenados, en
especial los percloratos. Son ejemplos de percloratos apropiados
aquellos de la fórmula general M(ClO_{4})_{k},
representando M Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La o Ce. El índice n
representa el número 1, 2, o 3, correspondientemente a la valencia
de M. Las citadas sales de perclorato pueden estar complejadas con
alcoholes (polioles, ciclodextrinas) o eteralcoholes, o bien
esteralcoholes. Entre los esteralcoholes cuentan también los ésteres
parciales de poliol. En el caso de alcoholes polivalentes o
polioles entran también en consideración sus dímeros, trímeros,
oligómeros y polímeros, como di-, tri-, tetra- y poliglicoles, así
como di-, tri- y tetrapentaeritrita, o alcohol polivinílico en
diferentes grados de polimerización y saponificado. Como ésteres
parciales de poliol son preferentes monoéter de glicerina y
monotioéter de glicerina. Son igualmente apropiados alcoholes
sacáricos.
En este caso se pueden emplear las sales de
perclorato en diversas formas de presentación comunes, a modo de
ejemplo como sal o como disolución acuosa, aplicada sobre un
material soporte apropiado, como PVC, silicato de calcio, zeolitas
o hidrotalcitas, o unida a una hidrotalcita mediante reacción
química. Una combinación de perclorato sódico y silicato de calcio
apropiada como componente de la composición de estabilizador según
la invención se puede efectuar, a modo de ejemplo, mediante mezclado
de una disolución acuosa de perclorato sódico (contenido en
perclorato sódico aproximadamente un 60% o más) con silicato de
calcio, a modo de ejemplo un silicato de calcio sintético amorfo.
Los tamaños de partícula apropiados para el silicato de calcio
empleable se sitúan, a modo de ejemplo, en aproximadamente 0,1 a
aproximadamente 50, a modo de ejemplo aproximadamente 1 a
aproximadamente 20 \mum. Las formas de presentación que contienen
perclorato apropiadas se describen, a modo de ejemplo, en la
US-A 5 034 443, a cuya manifestación respecto a
formas de presentación que contienen perclorato se hace referencia
expresamente, y considerándose esta manifestación componente de la
manifestación del presente texto.
Otras formas de presentación apropiadas se
citan, a modo de ejemplo, en la EP-A 394 547, la
EP-A 457 471 y la WO 94/24200, a cuya manifestación
respecto a formas de presentación apropiadas se hace referencia
expresamente, y considerándose esta manifestación componente de la
manifestación del presente texto.
A modo de ejemplo, una composición de
estabilizador según la invención puede contener sólo una sal de un
oxiácido halogenado. No obstante, en el ámbito de la presente
invención es igualmente posible y está previsto que una composición
de estabilizador según la invención contenga una mezcla de dos o más
sales oxiácidos halogenados. En el ámbito de una forma preferente
de ejecución de la presente invención, una composición de
estabilizador según la invención contiene perclorato sódico.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la
presente invención, las sales de oxiácidos halogenados se presentan
en forma de distribución especialmente fina en una composición de
estabilizador según la invención. En este caso, en el ámbito de una
forma preferente de ejecución de la presente invención, al menos un
10% de sales de oxiácido halogenado, o de mezcla de dos o más
cristalitas de tal naturaleza, presenta cristalitas con un tamaño
de más de 3 \mum. De esto se deduce que al menos aproximadamente
un 90% en peso de sales presentan cristalitas con un tamaño de
menos de 3 \mum.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la
presente invención, una composición de estabilizador según la
invención presenta una sal de un oxiácido halogenado, o de una
mezcla de dos o más oxiácidos halogenados, presentándose menos de
aproximadamente un 10% en peso de sal, o de la mezcla de sales en
forma de cristalitas con un tamaño mayor que 1 \mum,
preferentemente con un tamaño mayor que 500 nm. En el ámbito de otra
forma preferente de ejecución de la presente invención, una
composición de estabilizador según la invención está sensiblemente
exenta de cristalitas de sales de oxiácidos halogenados con un
tamaño de cristalita mayor que aproximadamente 250 nm. En el ámbito
de formas especialmente preferentes de ejecución de la presente
invención, una composición de estabilizador según la invención
contiene cristalitas de sales de oxiácidos halogenados con un
tamaño de cristalita mayor que aproximadamente 100 nm, o mayor que
aproximadamente 50 nm, o mayor que aproximadamente 20 nm, o mayor
que aproximadamente 10 o aproximadamente 5 nm.
Los tamaños de cristalita de sales de oxiácidos
halogenados, como se citan en el ámbito del presente texto, se
pueden determinar en principio mediante cualquier método para la
determinación de tamaños de partícula. En principio son apropiados,
a modo de ejemplo, procedimientos de tamizado, procedimientos de
sedimentación, o procedimientos que se basan en difracción o
refracción de ondas electromagnéticas, en especial de luz. Además,
son apropiados procedimientos por microscopía electrónica, como la
microscopía electrónica de rastreo o la microscopía electrónica de
transmisión.
En el ámbito de otra composición de
estabilizador preferente sobre las correspondientes a la invención,
esta está exenta de cristalitas, como son identificables mediante
métodos por difractometría de rayos X. Preferentemente, una
composición de estabilizador según la invención contiene, por lo
tanto, cristalitas cuyo tamaño se sitúa más allá del límite de
identificación de tales métodos. Preferentemente, el tamaño de tales
cristalitas se sitúa por debajo de aproximadamente 10 nanómetros,
preferentemente por debajo de unos 5 nanómetros.
También son apropiadas como componente de las
composiciones de estabilizador según la invención sales de oxiácidos
halogenados aplicadas sobre un material soporte. En este caso son
especialmente apropiadas composiciones en las que se emplea como
material soporte para la sal de un oxiácido halogenado
hidroxifosfitos de calcio y aluminio de la fórmula general I,
Ca_{x}Al_{2}(OH)_{2(x+2)}HPO_{3} . m
H2O (I), donde x representa un número de 2 a 8, y m representa un
número de 0 a 12.
En este caso se entiende bajo el concepto
"material soporte" un material que puede presentar, al menos
superficialmente, un material diferente al material soporte, que se
presenta en forma finamente distribuida sobre el material soporte.
En este caso, el concepto "sobre el material soporte" se debe
concebir de tal manera que al menos una parte predominante del
compuesto presente sobre el material soporte se adhiera sólidamente
al material soporte mediante interacciones entre material soporte y
compuesto. En este caso, las interacciones pueden ser arbitrarias,
a modo de ejemplo pueden proporcionar una adherencia sobre el
material soporte fuerzas iónicas, electrostáticas, covalentes, o de
Van der Waals, o dos o más de estas interacciones
simultáneamente.
En la anterior fórmula I, x representa
preferentemente un número de 3 a 6, y m significa preferentemente un
número de 2 a 4. Las investigaciones por medio de difracción de
rayos X han mostrado que los compuestos empleados según la
invención como material soporte no pertenecen al tipo de
hidrotalcita respecto a su estructura cristalina.
Para la obtención de hidroxifosfitos de calcio y
aluminio empleados según la invención como material soporte se
hacen reaccionar en medio acuoso, a modo de ejemplo, mezclas de
hidróxido y/u óxido de calcio, hidróxido de aluminio e hidróxido
sódico, o de hidróxido y/u óxido de calcio y aluminato sódico, con
ácido fosforoso en cantidades correspondientes para la obtención de
los compuestos deseados, y el producto de reacción se separa y
obtiene de modo conocido en sí.
El producto de reacción formado directamente a
partir de la reacción descrita anteriormente se puede separar del
medio de reacción acuoso mediante procedimientos conocidos,
preferentemente mediante filtración. La elaboración del producto de
reacción separado se efectúa igualmente de modo conocido en sí, a
modo de ejemplo mediante lavado de la torta de filtración y secado
del residuo lavado a temperaturas, a modo de ejemplo, de
60-130ºC, preferentemente a
90-120ºC.
Para la reacción se puede emplear tanto un
hidróxido de aluminio activo finamente dividido en combinación con
hidróxido sódico, como también un aluminato sódico. Se puede emplear
calcio en forma de óxido o hidróxido de calcio finamente dividido,
o mezclas de los mismos. El ácido fosforoso se puede emplear en
diferente concentración.
Las temperaturas de reacción se sitúan
preferentemente entre unos 50 y 100ºC, de modo más preferente entre
aproximadamente 60 y 85ºC. No son necesarios catalizadores o
aceleradores. En los compuestos según la invención se puede
eliminar completa o parcialmente el agua de cristalización mediante
tratamiento térmico. En su aplicación como estabilizadores, los
hidroxifosfitos de calcio y aluminio desecados, empleables según la
invención, no eliminan agua a las temperaturas de elaboración de
160-200ºC, habituales, a modo de ejemplo, para PVC
duro, de modo que en las piezas moldeadas no se presenta formación
de burbujas interferente.
Además de las sales inorgánicas de oxiácidos
halogenados descritas anteriormente, una composición de
estabilizador según la invención puede contener también sales onio
inorgánicas de oxiácidos halogenados.
En el ámbito del presente texto se denomina
"sal onio" un compuesto que constituye una sal de sulfonio o
fosfonio. En el caso de una "sal onio" se trata de una sal
onio orgánica. Esto significa que el grupo amonio, sulfonio o
fosfonio de la sal onio porta al menos un resto orgánico. En este
caso, según tipo de grupo onio, una sal onio según la presente
invención puede portar 1, 2,3 o 4 restos orgánicos. En este caso,
los restos orgánicos pueden estar unidos a la sal onio, a modo de
ejemplo, a través de un enlace C-X, representando X
S, N o P. No obstante, es igualmente posible que los restos
orgánicos estén unidos a la sal onio a través de otro heteroátomo,
a modo de ejemplo un átomo de O.
Una sal de un oxiácido halogenado empleable en
el ámbito de la presente invención, a modo de ejemplo un perclorato
onio, presenta al menos un átomo de N, P o S de carga positiva, o
dos o mas átomos de N, P o S de carga positiva, o mezclas de dos o
más de los citados tipos de átomos de carga positiva.
En el ámbito de la presente invención se emplean
como percloratos onio, a modo de ejemplo, compuestos que portan al
menos un resto orgánico en el átomo de N, S o P, y a lo sumo el
máximo número posible de restos orgánicos. Si un perclorato onio
empleable según la invención porta menos restos orgánicos que los
necesarios para la formación de un ion onio de carga positiva, la
carga positiva se genera de modo habitual, conocido por el
especialista, mediante protonado por medio de un ácido apropiado, de
modo que en este caso el correspondiente perclorato onio porta al
menos un protón, además de un resto orgánico.
Por lo tanto, según la invención se pueden
emplear compuestos como percloratos onio, que presentan una carga
positiva debido a reacciones de protonación. No obstante, en el
ámbito de las combinaciones de estabilizador según la invención es
igualmente posible emplear percloratos onio, que presentan una carga
positiva debido a reacciones de peralquilación. Son ejemplos de
tales compuestos percloratos de tetraalquilamonio, trialquilsulfonio
o tetraalquilfosfonio. No obstante, en el ámbito de la presente
invención está previsto igualmente que un perclorato onio
prealquilado empleable según la invención presente un resto arilo,
alcarilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquenilo.
Según la invención es igualmente posible y está previsto que una sal
onio empleable en el ámbito de una composición de estabilizador
según la invención presente dos, o en caso dado más tipos de
substituyentes diferentes, a modo de ejemplo un resto alquilo o
cicloalquilo, o un resto alquilo y un resto arilo.
En el ámbito de la presente invención es
igualmente posible y está previsto que una sal onio empleable en el
ámbito de una composición de estabilizador según la invención
presente substituyentes que están substituidos por su parte por uno
o varios grupos funcionales. En este caso se denominan "grupos
funcionales" grupos que mejoran, o al menos no reducen, o
reducen sólo de manera insignificante las acciones de la composición
de estabilizador. Los correspondientes grupos funcionales pueden
ser, a modo de ejemplo, grupos NH, grupos NH_{2}, grupos OH,
grupos SH, grupos éster, grupos éter, grupos tioéter, grupos
isocianurato o grupos ceto, o mezclas de dos o más de los
mismos.
En el ámbito de la presente invención, en
principio son empleables como percloratos de fosfonio todos los
compuestos que conducen a un perclorato de fosfonio mediante
correspondiente reacción de reactivos apropiados. En este caso se
pueden obtener percloratos de fosfonio empleables según la
invención, a modo de ejemplo, mediante correspondiente reacción de
halogenuros de tetraalquil-, tetracicloalquil- o tetraarilfósforo.
Por lo tanto, los percloratos de fosfonio apropiados se derivan, a
modo de ejemplo, de sales de tetraalquilfósforo, como bromuro de
tetra-n-etilfosfonio, bromuro de
tetra-n-propilfosfonio, bromuro de
tetra-n-butilfosfonio, bromuro de
tetra-n-isobutilfosfonio, bromuro de
tetra-n-pentilfosfonio, bromuro de
tetra-n-hexilfosfonio y sales de
tetraalquilfósforo similares. Además, para empleo en el ámbito de
composiciones de estabilizador según la invención, en principio son
apropiados percloratos de fosfonio que se derivan, a modo de
ejemplo, de sales de tetracicloalquilfósforo o sales de
tetraarilfósforo. Por lo tanto, los percloratos de fosfonio se
basan, a modo de ejemplo, en sales de tetracicloalquil- o
tetraarilfósforo, como bromuro de tetraciclohexilfosfonio o bromuro
de tetrafenilfosfonio, y sales de tetracicloalquil- o
tetraarilfósforo similares. Los compuestos citados anteriormente
pueden no estar substituidos en el ámbito de la presente invención,
pero presentar también uno o varios de los substituyentes citados
anteriormente, en tanto estos substituyentes no presenten efectos
desfavorables en el ámbito de la composición de estabilizador, y no
influyan negativamente sobre el fin de empleo de la composición de
estabilizador.
En el ámbito de la presente invención son
igualmente empleables percloratos de fosfonio orgánicos que portan
diversos tipos de substituyentes orgánicos en un átomo de fósforo,
que pueden presentar, en caso dado, diferente substitución.
En el ámbito de una forma preferente de
ejecución de la presente invención se emplean perclorato de
tetra-n-butilfosfonio o perclorato
de trifenilbencilfosfonio como percloratos de fosfonio.
En el ámbito de la presente invención, en
principio son empleables como percloratos de sulfonio todos los
compuestos que conducen a un perclorato de sulfonio mediante
correspondiente reacción de reactivos apropiados. En este caso se
pueden obtener percloratos de sulfonio empleables según la
invención, a modo de ejemplo, mediante correspondiente reacción de
sulfuros, como monosulfuros de alquilo, disulfuros de alquilo,
sulfuros de dialquilo o sulfuros de polialquilo. Por lo tanto, los
percloratos de sulfonio apropiados se derivan, a modo de ejemplo,
de sulfuros de dialquilo, como sulfuro de etilbencilo, sulfuro de
alilbencilo o disulfuros de alquilo, como disulfuro de hexano,
disulfuro de heptano, disulfuro de octano, y disulfuros de alquilo
similares. Además, para empleo en el ámbito de las composiciones de
estabilizador según la invención, en principio son apropiados
percloratos de sulfonio que se derivan, a modo de ejemplo, de sales
de tricicloalquilsulfonio o sales de triarilsulfonio. Por lo tanto,
los percloratos de sulfonio apropiados se basan, a modo de ejemplo,
en sales de tricicloalquil- o triarilsulfonio, como bromuro de
triciclohexilsulfonio o bromuro de trifenilsulfonio, y sales de
tricicloalquil- o triarilsulfonio similares. Del mismo modo son
apropiadas sales de trialquil-, triaril- o tricicloalquilsulfoxonio,
como perclorato de trimetilsulfoxonio. Los compuestos citados
anteriormente pueden no estar substituidos en el ámbito de la
presente invención, pero presentar también uno o varios de los
substituyentes citados anteriormente, en tanto estos substituyentes
no presenten efectos desfavorables en el ámbito de la composición de
estabilizador, y no influyan negativamente sobre el fin de empleo
de la composición de estabilizador.
En el ámbito de la presente invención son
igualmente empleables percloratos de sulfonio orgánicos, que portan
diversos tipos de substituyentes orgánicos en un átomo de azufre,
que pueden presentar, en caso dado, diferente substitución.
En el ámbito de una forma preferente de
ejecución de la presente invención se emplea perclorato de
trimetilsulfoxonio como perclorato de sulfonio.
En el ámbito de la presente invención, en
principio son empleables como percloratos amónicos todos los
compuestos que conducen a un perclorato amónico mediante
correspondiente reacción de reactivos apropiados. En este caso se
pueden obtener percloratos amónicos empleables según la invención, a
modo de ejemplo, mediante correspondiente reacción de aminas o
amidas, como alquilmonoaminas, alquilendiaminas, alquilpoliaminas,
aminas secundarias o terciarias, o dialquilaminas. Por lo tanto,
los percloratos amónicos apropiados se derivan, a modo de ejemplo,
de mono- o poliaminocompuestos primarios con 2 a aproximadamente 40,
a modo de ejemplo 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono. A modo
de ejemplo, éstos son etilamina, n-propilamina,
i-propilamina, n-butilamina,
sec-butilamina, terc-butilamina,
aminas substituidas con 2 a aproximadamente 20 átomos de carbono,
como
2-(N,N-dimetilamino)-1-aminoetano.
Las diaminas apropiadas presentan, a modo de ejemplo, dos grupos
amino primarios, dos secundarios, dos terciarios, o un grupo amino
primario y uno secundario, o un grupo amino primario y uno
terciario, o un grupo amino secundario y uno terciario. Son
ejemplos a tal efecto diaminoetano, los diaminopropanos isómeros,
los diaminobutanos isómeros, los diaminohexanos isómeros,
piperazina, 2,5-dimetilpiperazina,
amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano
(isoforondiamina, IPDA),
4,4'-diaminodiciclohexilmetano,
1,4-diaminociclohexano, aminoetiletanolamina,
hidrazina, hidrato de hidrazina, o triaminas, como la
dietilentriamina o
1,8-diamino-4-aminometiloctano,
trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina,
N-etil-, N-metil-,
N-ciclohexilmorfolina, dimetilciclohexilamina,
dimorfolinodietiléter,
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano,
1-azabiciclo[3,3,0]octano,
N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina,
N,N,N',N'-tetrametilbutandiamina,
N,N,N',N'-tetrametilhexan-1,6-diamina,
pentametildietilentriamina, tetrametildiaminoetiléter,
bis-(dimetilaminopropil)-urea,
N,N'-dimetilpiperazina,
1,2-dimetilimidazol o
di-(4-N,N-dimetilaminociclohexil)-metano.
Son especialmente apropiados aminoalcoholes
alifáticos con 2 a aproximadamente 40, preferentemente 6 a
aproximadamente 20 átomos de carbono, a modo de ejemplo
trietanolamina, tripropanolamina, tributanolamina, tripentanolamina,
1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol,
2-aminohexan-2'2''-dietanolamina,
1-amino-2,5-dimetilciclohexan-4-ol-2-aminopropanol,
2-aminobutanol, 3-aminopropanol,
1-amino-2-propanol,
2-amino-2-metil-1-propanol,
5-aminopentanol,
3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexanol,
1-amino-1-ciclopentan-metanol,
2-amino-2-etil-1,3-propanodiol,
2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, aminoalcoholes
aromáticos-alifáticos o
aromáticos-cicloalifáticos con 6 a aproximadamente
20 átomos de carbono, entrando en consideración como estructuras
aromáticas sistemas de anillo heterocíclicos o isocíclicos, como
derivados de naftalina, o en especial benzol, como alcohol
2-aminobencílico, 3-(hidroximetil)anilina,
2-amino-3-fenil-1-propanol,
2-amino-1-feniletanol,
2-fenilglicinol o
2-amino-1-fenil-1,3-propanodiol,
así como mezclas de dos o más compuestos de tal naturaleza.
En el ámbito de una forma especialmente
preferente de ejecución de la presente invención se emplean como
aminoalcoholes compuestos heterocíclicos, que disponen de un
sistema de anillo cíclico que presenta grupos amino.
A modo de ejemplo, en este caso se emplean los
percloratos de aminoalcoholes heterocíclicos, que presentan al
menos 2, preferentemente al menos 3 grupos amino en el anillo. Como
componente central de anillo de los percloratos amónicos según la
invención, en este caso son especialmente apropiados los productos
de trimerización de
isocianatos.
isocianatos.
En el ámbito de la presente invención, una
composición de estabilizador según la invención puede contener, a
modo de ejemplo, sólo uno de los percloratos onio citados
anteriormente. En el ámbito de la presente invención es igualmente
posible y también está previsto que una composición de estabilizador
según la invención contenga una mezcla de dos o más de los
percloratos onio citados anteriormente. En este caso se puede tratar
de una mezcla de dos o más tipos diferentes de percloratos onio, es
decir, a modo de ejemplo una mezcla de percloratos de amonio y
percloratos de sulfonio, o percloratos de amonio y percloratos de
fosfonio, o percloratos de sulfonio o percloratos de fosfonio, o
percloratos de amonio y percloratos de sulfonio, y percloratos de
fosfonio. En el ámbito de la invención es igualmente posible que
una composición de estabilizador según la invención contenga una
mezcla de dos o más percloratos onio de un tipo, es decir, una
mezcla de dos o más percloratos de amonio, y una mezcla de dos o
más percloratos de sulfonio, y una mezcla de dos o más percloratos
de fosfonio.
En el ámbito de la presente invención, el
contenido de una composición según la invención en sales de un
oxiácido halogenado, o en una mezcla de dos o más sales de un
oxiácido halogenado, o una mezcla de dos o más sales de diversos
oxiácidos halogenados, referido respectivamente a la composición de
estabilizador total y la sal de un oxiácido halogenado, o una
mezcla de dos o más de los mismos, asciende aproximadamente a un
0,01 hasta aproximadamente un 50% en peso. En el ámbito de la
presente invención son especialmente apropiados contenidos de
aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 40, o aproximadamente un
0,2 a aproximadamente un 30% en peso, a modo de ejemplo
aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 20% en peso, referido a
la composición de estabilizador total, y la sal de un oxiácido
halogenado, o una mezcla de dos o más de los mismos.
En este caso se ha mostrado igualmente apropiado
que la proporción de compuestos de plomo respecto a sales de un
oxiácido halogenado ascienda en suma aproximadamente a 5000 : 1
hasta aproximadamente 1 : 1 en una composición de estabilizador
según la invención. Las proporciones especialmente apropiadas se
sitúan, a modo de ejemplo, dentro de un intervalo de
aproximadamente 1000 : 1 a aproximadamente 3 : 1, o aproximadamente
500 : 1 a aproximadamente 5 : 1.
Además de un compuesto de plomo o una mezcla de
dos o más compuestos de plomo y una sal de un oxiácido halogenado o
una mezcla de dos o más sales de tal naturaleza, una composición de
estabilizador puede contener otro u otros aditivos.
Como aditivos son apropiadas, a modo de ejemplo,
bases orgánicas. En el caso de bases inorgánicas se trata de
compuestos sólidos, como los hidróxidos de los elementos del primer
y segundo grupo principal del sistema periódico, así como los
hidróxidos de los elementos del primer grupo secundario del sistema
periódico. Son especialmente apropiados hidróxido de magnesio,
hidróxido de calcio, hidróxido de bario o hidróxido de
estroncio.
El contenido de una composición según la
invención en compuestos correspondientes, en tanto tales compuestos
se presenten en una composición de estabilizador según la invención,
asciende aproximadamente a un 0,1 hasta aproximadamente un 20% en
peso en el ámbito de la presente invención.
En el ámbito de una forma preferente de
ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador
contiene como base inorgánica hidróxido de calcio o hidróxido de
magnesio, en especial hidróxido de calcio.
Como aditivos son apropiados además
epoxicompuestos. Son ejemplos de tales epoxicompuestos aceite de
soja epoxidado, aceite de oliva epoxidado, aceite de linaza
epoxidado, aceite de ricino epoxidado, aceite de cacahuete
epoxidado, aceite de maíz epoxidado, aceite de semillas de algodón
epoxidado, así como compuestos de glicidilo.
Los compuestos de glicidilo contienen un grupo
glicidilo que está unido directamente a un átomo de carbono,
oxígeno, nitrógeno o azufre. Los glicidil- o metilglicidilésteres
son obtenibles mediante reacción de un compuesto con al menos un
grupo carboxilo en la molécula y epiclorhidrina, o bien
glicerindiclorhidrina, o bien metilepiclorhidrina. La reacción se
efectúa convenientemente en presencia de bases.
Los epoxicompuestos especialmente apropiados se
describen, a modo de ejemplo, en la EP-A 1 046 668,
en las páginas 3 a 5, haciéndose referencia expresamente a la
manifestación contenida en la misma, y considerándose ésta
componente de la manifestación del presente texto.
Además son apropiados como aditivos en el ámbito
de la presente invención compuestos
1,3-dicarbonílicos, en especial las
\beta-dicetonas y
\beta-cetoésteres. En el ámbito de la presente
invención son apropiados compuestos dicarbonílicos de la fórmula
general
R'C(O)CHR''-C(O)R''',
como se describen, a modo de ejemplo, en la página 5 de la EP- 1
046668, a la que se hace referencia expresamente, en especial
respecto a los restos R', R'' y R''', y cuya manifestación se
considera componente de la manifestación del presente texto. En este
caso son especialmente apropiados, a modo de ejemplo,
acetilacetona, butanoilacetona, heptanoilacetona, estearoilacetona,
palmitoilacetona, lauroilacetona,
7-terc-noniltioheptano-2,4-diona,
benzoilacetona, dibenzoilmetano, lauroilbenzoilmetano,
palmitoilbenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano,
isooctilbenzoilmetano,
5-hidroxicapronilbenzoilmetano, tribenzoilmetano,
bis(4-metilbenzoil)metano,
benzoil-p-clorobenzoil-metano,
bis(2-hidroxibenzoil)metano,
4-metoxibenzoilbenzoilmetano,
bis(4-metoxibenzoil)metano,
benzoilformilmetano, benzoilacetilfenilmetano,
1-benzoil-1-acetilnonano,
estearoil-4-metoxibenzoilmetano,
bis(4-terc-butilbenzoil)metano,
benzoilfenilacetilmetano, bis(ciclohexanoil)metano,
dipivaloilmetano, 2-acetilciclopentanona,
2-benzoilciclopentanona, diacetato de metil, etilo,
butilo, 2-etilhexilo, dodecilo u octadecilo, así
como acetato de propionilo o butirilo con 1 a 18 átomos de carbono,
así como estearoilacetato de etilo, propilo, butilo, hexilo u
octilo, o \beta-cetoésteres polivalentes, como se
describen en la EP-A 433 230, a los que se hace
referencia expresamente, o ácido dehidroacético, así como sus sales
de cinc, magnesio o alcalinas, o los quelatos alcalinos,
alcalinotérreos o de cinc de los citados compuestos, en tanto éstos
existan.
Los 1,3-dicetocompuestos pueden
estar contenidos en una composición de estabilizador según la
invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 20% en peso,
a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 10% en peso.
Además son apropiados polioles como aditivos en
el ámbito de la composición de estabilizador según la invención.
Los polioles apropiados son, a modo de ejemplo, pentaeritrita,
dipentaeritrita, tripentaeritrita, bistrimetilolpropano, inosita,
alcohol polivinílico, bistrimetiloletano, trimetilolpropano,
sorbita, maltita, isomaltita, lactita, licasina, manita, lactosa,
leucrosa, tris(hidroximetil)isocianurato, palatinita,
tetrametilolciclohexanol, tetrametilolciclopentanol,
tetrametilolcicloheptanol, glicerina, diglicerina, poliglicerina,
tiodiglicerina o
1-O-\alpha-D-glicopiranosil-D-manita-dihidrato.
Los polioles apropiados como aditivos pueden
estar contenidos en una composición de estabilizador según la
invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 30% en peso, a
modo de ejemplo hasta aproximadamente un 10% en peso.
A modo de ejemplo, son igualmente apropiadas
como aditivos las aminas con impedimento estérico que se citan en
la EP-A 1 046 668, en las páginas 7 a 27. Se hace
referencia expresamente a las aminas con impedimento estérico dadas
a conocer en la misma, los compuestos aquí citados se consideran
componentes de la manifestación del presente texto.
Las aminas con impedimento estérico apropiadas
como aditivos pueden estar contenidas en una composición de
estabilizador según la invención en una cantidad de hasta
aproximadamente un 30% en peso, a modo de ejemplo hasta
aproximadamente un 10% en peso.
A modo de ejemplo, además son apropiados como
aditivos los aminoalcoholes. En el ámbito de la presente invención,
en principio son apropiados como aminoalcoholes todos los compuestos
que presentan al menos un grupo OH y un grupo amino primario,
secundario o terciario, o una combinación de dos o más de los
citados grupos amino. En el ámbito de la presente invención, en
principio son apropiados aminoalcoholes tanto sólidos, como también
líquidos, como componente de la composición de estabilizador según
la invención. No obstante, en el ámbito de la presente invención,
la fracción de aminoalcoholes líquidos se selecciona, a modo de
ejemplo, de modo que la composición de estabilizador total se
presente esencialmente en forma sólida.
Los aminoalcoholes empleables en el ámbito de la
presente invención presentan, a modo de ejemplo, un punto de fusión
de más de aproximadamente 30ºC, en especial más de aproximadamente
50ºC, en una forma preferente de ejecución de la presente
invención. Los aminoalcoholes apropiados son, a modo de ejemplo,
mono- o polihidroxicompuestos, que están constituidos por mono- o
poliaminas alifáticas lineales o ramificadas, saturadas o
insaturadas.
A tal efecto son apropiados, a modo de ejemplo,
derivados de mono- o poliaminocompuestos primarios que portan
grupos OH, con 2 a aproximadamente 40, a modo de ejemplo 6 a
aproximadamente 20 átomos de carbono. A modo de ejemplo, éstos son
derivados correspondientes, que portan grupos OH, de etilamina,
n-propilamina, i-propilamina,
sec-propilamina, terc-butilamina,
1-aminoisobutano, aminas substituidas con dos a
aproximadamente 20 átomos de carbono, como
2-(N,N-dimetilamino)-1-aminoetano.
Los derivados de diaminas apropiados que portan grupos OH son, a
modo de ejemplo, aquellos que están constituidos por diaminas con un
peso molecular de aproximadamente 32 a aproximadamente 200 g/mol,
presentando las correspondientes diaminas al menos dos grupos amino
primarios, dos secundarios, o un grupo amino primario y uno
secundario. Son ejemplos a tal efecto diaminoetano, los
diaminopropanos isómeros, los diaminobutanos isómeros, los
diaminohexanos isómeros, piperazina,
2,5-dimetilpiperazina,
amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano
(isoforondiamina, IPDA),
4,4'-diaminodiciclohexilmetano,
1,4-diaminociclohexano, aminoetiletanolamina,
hidrazina, hidrato de hidrazina, o triaminas, como la
dietilentriamina o
1,8-diamino-4-aminometiloctano,
trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina,
N-etil-, N-metil-,
N-ciclohexilmorfolina, dimetilciclohexilamina,
dimorfolinodietiléter,
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano,
1-azabiciclo[3,3,0]octano,
N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina,
N,N,N',N'-tetrametilbutandiamina,
N,N,N',N'-tetrametilhexan-1,6-diamina,
pentametildietilentriamina, tetrametildiaminoetiléter,
bis-(dimetilaminopropil)-urea,
N,N'-dimetilpiperazina,
1,2-dimetilimidazol o
di-(4-N,N-dimetilaminociclohexil)-metano.
Son especialmente apropiados aminoalcoholes
alifáticos con 2 a aproximadamente 40, preferentemente 6 a
aproximadamente 20 átomos de carbono, a modo de ejemplo
trietanolamina, tripropanolamina, tributanolamina, tripentanolamina,
1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol,
2-aminohexan-2'2''-dietanolamina,
1-amino-2,5-dimetilciclohexan-4-ol-2-aminopropanol,
2-aminobutanol, 3-aminopropanol,
1-amino-2-propanol,
2-amino-2-metil-1-propanol,
5-aminopentanol,
3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexanol,
1-amino-1-ciclopentan-metanol,
2-amino-2-etil-1,3-propanodiol,
2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, aminoalcoholes
aromáticos-alifáticos o
aromáticos-cicloalifáticos con 6 a aproximadamente
20 átomos de carbono, entrando en consideración como estructuras
aromáticas sistemas de anillo heterocíclicos o isocíclicos, como
derivados de naftalina, o en especial benzol, como alcohol
2-aminobencílico, 3-(hidroximetil)anilina,
2-amino-3-fenil-1-propanol,
2-amino-1-feniletanol,
2-fenilglicinol o
2-amino-1-fenil-1,3-propanodiol,
así como mezclas de dos o más compuestos de tal naturaleza.
En el ámbito de una forma especialmente
preferente de ejecución de la presente invención se emplean como
aminoalcoholes compuestos heterocíclicos que disponen de un sistema
de anillo cíclico que presenta grupos amino, estando unidos los
grupos OH al mismo directamente en el anillo, o bien preferentemente
a través de espaciadores.
En este caso, en el ámbito de una forma
especialmente preferente de ejecución de la presente invención se
emplean aminoalcoholes heterocíclicos, que presentan al menos 2,
preferentemente al menos 3 grupos amino en el anillo. Como
componente central de anillo de los aminoalcoholes empleables según
la invención, en este caso son apropiados los productos de
trimerización de isocianatos.
En este caso son especialmente preferentes
isocianuratos que contienen grupos hidroxilo de la fórmula general
I
donde los grupos Y y los índices m
son iguales o diferentes en cada caso, y m representa un número
entero de 0 a 20, e Y representa un átomo de hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 a
aproximadamente 10 átomos de carbono. En el ámbito de la presente
invención es especialmente preferente el empleo de
tris(hidroximetil)-isocianurato (THEIC) como
componente de las composiciones de estabilizador según la
invención.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener, a modo de ejemplo, sólo un aminoalcohol.
No obstante, en el ámbito de la presente invención está previsto
igualmente que una composición de estabilizador según la invención
contenga una mezcla de dos o más aminoalcoholes diferentes.
El contenido de una composición de estabilizador
según la invención en tales aminoalcoholes, en especial el
contenido en THEIC, en tanto una composición de estabilizador según
la invención contenga tales aminoalcoholes, asciende, a modo de
ejemplo, aproximadamente a un 0,01 hasta aproximadamente un 10% en
peso.
Además son apropiados como aditivos en las
composiciones de estabilizador según la invención hidrotalcitas,
zeolitas y alumocarbonatos alcalinos. Las hidrotalcitas, zeolitas y
alumocarbonatos alcalinos apropiados se describen, a modo de
ejemplo, en la EP-A 1 046 668, en las páginas 27 a
29, la EP-A 256 872, en las páginas 3, 5 y 7, la
DE-C 41 06 411, en las páginas 2 y 3, o la
DE-C 41 06 404, en las páginas 2 y 3. A estos
documentos se hace referencia expresamente, y su manifestación en
los puntos indicados se considera componente de la manifestación
del presente texto.
Las hidrotalcitas, zeolitas, y los
alumocarbonatos alcalinos, convenientes como aditivos, pueden estar
contenidos en una composición de estabilizador según la invención
en una cantidad de hasta aproximadamente un 50% en peso, a modo de
ejemplo hasta aproximadamente un 30% en peso.
El mismo modo, en el ámbito de la composición de
estabilizador según la invención son apropiados como aditivos, por
ejemplo, hidrocalumitas de la fórmula general II
(II),M^{2+}{}_{(2+x)}Al^{3+}{}_{(l+y)}(OH)_{(6+z)}A^{k-}{}_{a}[B_{n}]^{nl}{}_{b}
*m
H_{2}O
donde M representa calcio, magnesio
o cinc, o mezclas de dos o más de los mismos, A representa un anión
ácido inorgánico u orgánico k-valente, k representa
1, 2 o 3, B representa un anión ácido inorgánico u orgánico
diferente a A, n representa un número entero > 1 y, en tanto n
>1, indica el grado de polimerización del anión ácido, y l
representa 1, 2, 3 o 4, e indica la valencia del anión ácido,
representando n = 1, 2, 3 o 4, e indicando 1 la valencia de las
unidades monómeras aisladas del polianión para n > 1, y
representando 1,2, 3 o 4, e indicando nl la valencia total del
polianión, y valiendo las siguientes reglas para los parámetros x,
y, a, b, n, z y
k:
- 0 \leq x < 0,6,
- 0 \leq y < 0,4, representando x = 0 o bien y = 0,
- 0 < a <0,8/n y
- z = 1 + 2x + 3y - ka - n/b.
En el ámbito de una forma preferente de
ejecución de la presente invención se emplean como aditivos
compuestos de la fórmula general II, donde M representa calcio, que
se puede presentar, en caso dado, en mezcla con magnesio o cinc, o
magnesio y cinc.
En la fórmula general II, A representa un anión
ácido inorgánico u orgánico k-valente, representando
k 1, 2 o 3.Los ejemplos de aniones ácidos presentes en el ámbito de
hidrocalumitas empleables según la invención son iones halogenuro,
SO_{3}^{2-}, SO_{4}^{2-}, S_{2}O_{3}^{2-},
S_{2}O4^{2-}, HPO_{3}^{2-}, PO_{4}^{3-},
CO_{3}^{2-}, fosfatos de alquilo y dialquilo, mercáptidos de
alquilo y sulfonatos de alquilo, donde los grupos alquilo pueden
ser iguales o diferentes, de cadena lineal, ramificados o cíclicos,
y presentan, de modo preferente, 1 a aproximadamente 20 átomos de
carbono. Del mismo modo, son apropiados como aniones ácidos A los
aniones de ácidos di-, tri- o tetracarboxílicos, en caso dado
funcionalizados, como maleato, ftalato, aconitato, trimesinato,
piromelitato, maleato, tartrato, citrato, así como aniones de las
formas isómeras de ácido hidroxiftálico, o de ácido hidromesínico.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente
invención, A representa un anión ácido inorgánico, en especial un
ión halogenuro, a modo de ejemplo F, Cl^{-} o Br^{-},
preferentemente Cl^{-}.
En la fórmula general II, B representa un anión
ácido, que es diferente a A. Para el caso de que n represente el
número 1 en la fórmula general II, la letra B representa un anión
ácido monovalente, inorgánico u orgánico, representando l el número
2, 3 o 4. Son ejemplos de aniones ácidos B presentes en el ámbito de
los compuestos de la fórmula general II empleables según la
invención, a modo de ejemplo, O^{2-}, SO_{3}^{2-},
SO_{4}^{2-}, S_{2}O_{3}^{2-}, S_{2}O4^{2-},
HPO_{3}^{2-}, PO_{4}^{3-}, CO_{3}^{2-}, fosfatos de
alquilo y dialquilo, mercáptidos de alquilo y sulfonatos de
alquilo, donde los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes,
de cadena lineal o ramificados, o cíclicos, y de modo preferente
presentan 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Del mismo modo
son apropiados como aniones ácidos A los aniones de ácidos di- tri-
o tetracarboxílicos, en caso dado funcionalizados, como maleato,
ftalato, aconitato, trimesinato, piromelitato, maleato, tartrato,
citrato, así como aniones de las formas isómeras de ácido
hidroxiftálico o de ácido hidroximesínico. En el ámbito de la
presente invención, B en la fórmula II representa preferentemente un
borato o un anión de un ácido di- tri- o tetracarboxílico, en caso
dado funcionalizado. En este caso son especialmente preferentes
aniones de ácido carboxílico y aniones de ácidos hidroxicarboxílico
con al menos dos grupos carboxilo, siendo muy especialmente
preferentes los citratos.
Para el caso de que n en la fórmula general II
represente un número mayor que 1, el término
[B_{n}]^{nl-} representa un polianión inorgánico u
orgánico con el grado de polimerización n y la valencia l de las
unidades monómeras aisladas del polianión con la valencia total rl,
siendo l mayor o igual a 1. Son ejemplos de polianiones apropiados
[B_{n}]^{nl-} poliacrilatos, policarboxilatos,
poliboratos, polisilicatos, polifosfatos o polifosfonatos.
En todos los casos citados anteriormente, los
aniones ácidos A y B pueden estar contenidos en cualquier proporción
a/b en los compuestos de la fórmula general II.
En el caso de compuestos de la fórmula general
II no se trata de compuestos de estructura estratificada de tipo
hidrotalcita, o bien hidrocalumita, sino de una mezcla física de
M^{2+}/hidratos de óxido de aluminio con sales de metales
divalentes. Los difractogramas de rayos X de los compuestos de la
fórmula general II empleados en la composición según la invención
muestran claramente que no se trata de compuestos cristalinos
discretos de un tipo conocido, sino de mezclas amorfas en rayos
X.
Para la obtención de los compuestos según la
fórmula general II, siguiendo procedimientos conocidos, se pueden
mezclar disoluciones, o bien suspensiones de formas oxídicas de los
cationes deseados (por ejemplo NaAlO_{2},
Ca(OH)_{2}, Zn(OH)_{2}, Al(OH)_{3}) con disoluciones o suspensiones de sales, o los correspondientes ácidos de los aniones deseados, y hacer reaccionar a temperaturas entre 40 y 95ºC. En este caso, los tiempos de reacción se pueden variar entre 15 y 300 minutos.
Ca(OH)_{2}, Zn(OH)_{2}, Al(OH)_{3}) con disoluciones o suspensiones de sales, o los correspondientes ácidos de los aniones deseados, y hacer reaccionar a temperaturas entre 40 y 95ºC. En este caso, los tiempos de reacción se pueden variar entre 15 y 300 minutos.
Si es deseable un tratamiento superficial de los
productos de reacción, los productos de reacción se pueden mezclar
directamente con el agente de tratamiento superficial, el producto
se puede separar mediante filtración de las aguas madre, y secar a
temperaturas apropiadas entre 100 y 250ºC. La cantidad añadida de
agente de tratamiento superficial asciende, a modo de ejemplo,
aproximadamente a 1 hasta aproximadamente un 20% en peso.
Los compuestos de la fórmula general II se
pueden emplear en el ámbito de la composición de estabilizador
según la invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 50%
en peso, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 30 o hasta
aproximadamente un 15% en peso.
Son igualmente apropiados como aditivos para la
composición de estabilizador según la invención óxidos metálicos,
hidróxidos metálicos y jabones metálicos de ácidos carboxílicos
saturados, insaturados, de cadena lineal o ramificados, aromáticos,
cicloalifáticos o alifáticos, o ácidos hidroxicarboxílicos, de modo
preferente con aproximadamente 2 a aproximadamente 22 átomos de
carbono.
Como cationes metálicos, los óxidos metálicos,
hidróxidos metálicos o jabones metálicos apropiados como aditivos
presentan preferentemente un catión divalente, son especialmente
apropiados los cationes de calcio o cinc, o sus mezclas.
Los ejemplos de aniones de ácido carboxílico
apropiados comprenden aniones de ácidos carboxilícos monovalentes,
como ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido
valérico, ácido hexanoico, ácido enantoico, ácido octanoico, ácido
neodecanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido
pelargónico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico,
ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido láurico,
ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido
12-hidroxiesteárico, ácido
9,10-dihidroxiesteárico, ácido oleico, ácido
3,6-dioxaheptanoico, ácido
3,6,9-trioxadecanoico, ácido behénico, ácido
benzoico, ácido
p-terc-butilbenzoico, ácido
dimetilhidroxibenzoico, ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoico,
ácido tolílico, ácido dimetilbenzoico, ácido etilbenzoico, ácido
n-propilbenzoico, ácido salicílico, ácido
p-terc-octilsalicílico, ácido
sórbico, aniones de ácidos carboxilícos divalentes, o bien sus
monoésteres, como ácido oxálico, ácido malónico, ácido maleico,
ácido tartárico, ácido cinámico, ácido amigdálico, ácido málico,
ácido glicólico, ácido oxálico, ácido salicílico, ácidos
poliglicoldicarboxílicos con un grado de polimerización de
aproximadamente 10 a aproximadamente 12, ácido ftálico, ácido
isoftálico, ácido tereftálico o ácido hidroxiftálico, aniones de
ácidos carboxilícos tri- o tetravalentes, o bien sus mono-, di- o
triésteres, como ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido
piromelítico, o ácido cítrico, así como, además, los denominados
carboxilatos superbásicos, como se describen, a modo de ejemplo, en
la DE-A 41 06 404 o la DE-A 40 02
988, considerándose la manifestación de los documentos citados en
último lugar componente de la manifestación del presente texto.
En el ámbito de una forma preferente de
ejecución de la presente invención se emplean como aditivos
preferentemente jabones metálicos, cuyos aniones se derivan de
ácidos carboxilícos saturados o insaturados, o ácidos
hidroxicarboxílicos con aproximadamente 8 a aproximadamente 20
átomos de carbono. En este caso son especialmente preferentes
estearatos, oleatos, lauratos, palmitatos, behenatos, versatatos,
hidroxiestearatos, dihidroxiestearatos,
p-terc-butilbenzoatos o
(iso)octanoatos de calcio o cinc, o mezcla de dos o más de
los mismos. En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de
la presente invención, una composición de estabilizador según la
invención presenta estearato de calcio o estearato de cinc, o su
mezcla.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener los citados óxidos metálicos, hidróxidos
metálicos o jabones metálicos, o una mezcla de dos o más de los
mismos, en una cantidad de hasta aproximadamente un 50% en peso, a
modo de ejemplo en una cantidad de hasta aproximadamente un 30% en
peso.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener además como componente termoestabilizador
un compuesto orgánico de estaño o una mezcla de dos o más compuestos
orgánicos de estaño.
Además, en el ámbito de la composición de
estabilizador según la invención son empleables los compuestos
orgánicos de estaño citados y descritos en su obtención en la
EP-A 0 742 259, en las páginas 18 a 29. Se hace
referencia expresamente a la manifestación citada con anterioridad,
entendiéndose los compuestos aquí citados, y su obtención, como
componente de la manifestación del presente texto.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener los compuestos orgánicos de estaño
descritos en una cantidad de hasta aproximadamente un 20% en peso,
en especial hasta aproximadamente un 10% en peso.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la
presente invención, una composición de estabilizador según la
invención puede contener ésteres de fosfito orgánicos con 1 a 3
restos orgánicos idénticos, idénticos por pares, o diferentes. Los
restos orgánicos apropiados son, a modo de ejemplo, restos alquilo
lineales o ramificados, saturados o insaturados, con 1 a 24 átomos
de carbono, restos alquilo, en caso dado substituidos, con 6 a 20
átomos de carbono, o restos aralquilo, en caso dado substituidos,
con 7 a 20 átomos de carbono. Son ejemplo de ésteres de fosfito
orgánicos apropiados fosfito de tris-(nonilfenilo), trilaurilo,
tributilo, trioctilo, tridecilo, tridodecilo, trifenilo,
octildifenilo, dioctilfenilo, tri-(octilfenol), tribencilo,
butildicresilo, octil-di-(octilfenol),
tris-(2-etilhexilo), tritolilo,
tris-(2-ciclohexilfenilo),
tri-\alpha-naftilo,
tris-(fenilfenilo), tris-(2-feniletilo),
tris-(dimetilfenilo), tricresilo o
tris-(p-nonilfenilo), o trifosfito de
triestearil-sorbita, o mezclas de dos o más de los
mismos.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener los compuestos de fosfito descritos en una
cantidad de hasta aproximadamente un 30% en peso, en especial hasta
aproximadamente un 10% en peso.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener además agentes deslizantes, como ceras de
montana, ésteres de ácido graso, triglicéridos naturales o
sintéticos purificados o hidrogenados, o ésteres parciales, ceras
de polietileno, ceras de amida, cloroparafinas, ésteres de glicerina
o jabones alcalinotérreos. Los agentes deslizantes empleables se
describen además en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller,
editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, páginas 478 - 488. Además
son apropiados como agentes deslizantes, a modo de ejemplo, cetonas
grasas, como se describen en la DE 4,204,887, así como agentes
deslizantes a base de silicona, como cita, a modo de ejemplo, la
EP-A 9 259 783, o combinaciones de los mismos, como
se citan en la EP-A 0 259 783. Por consiguiente, se
hace referencia expresamente a los citados documentos, cuya
manifestación respecto a agentes deslizantes se considera
componentes de la manifestación del presente texto.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener los agentes deslizantes descritos en una
cantidad de hasta aproximadamente un 70% en peso, en especial hasta
aproximadamente un 40% en peso.
Son igualmente apropiados como aditivos para
composiciones de estabilizador según la presente invención los
plastificantes orgánicos.
Como plastificantes orgánicos son apropiados, a
modo de ejemplo, compuestos del grupo de ftalatos, como ftalato de
dimetilo, dietilo, dibutilo, dihexilo,
di-2-etilhexilo,
di-n-octilo,
di-iso-octilo,
di-iso-nonilo,
di-iso-decilo, diciclohexilo,
di-metilciclohexilo, dimetilglicol, dibutilglicol,
bencilbutilo o difenilo, así como mezclas de ftalatos, a modo de
ejemplo mezclas de ftalatos de alquilo con 7 a 9, o 9 a 11 átomos de
carbono en el alcohol estérico, o mezclas de ftalatos de alquilo
con 6 a 10, y 8 a 10 átomos de carbono en el alcohol estérico.
Especialmente en el sentido de la presente invención, en este caso
son apropiados ftalato de dibutilo, dihexilo,
di-2-etilhexilo,
di-n-octilo,
di-iso-octilo,
di-iso-nonilo,
di-iso-decilo,
di-iso-tridecilo y bencilbutilo, así
como las citadas mezclas de ftalatos de
alquilo.
alquilo.
Además son apropiados como plastificantes los
ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, en especial los
ésteres de ácido adípico, azeláico o sebácico, o mezclas de dos o
más de los mismos. Son ejemplos de tales plastificantes adipato de
di-2-etilhexilo, adipato de
di-isooctilo, adipato de
di-iso-nonilo, adipato de
di-iso-decilo, adipato de
bencilbutilo, adipato de benciloctilo, azelato de
di-2-etilhexilo, sebacato de
di-2-etilhexilo y sebacato de
di-iso-decilo. En el ámbito de otra
forma de ejecución de la presente invención son preferentes acetato
de di-2-etilhexilo y adipato de
di-iso-octilo.
Del mismo modo son apropiados como
plastificantes trimelitatos, como trimelitato de
tri-2-etilhexilo, trimelitato de
tri-iso-tridecilo, trimelitato de
tri-iso-octilo, así como
trimelitatos con 6 a 8, 6 a 10, 7 a 9, o 9 a 11 átomos de carbono
en el grupo éster, o mezclas de dos o más de los citados
compuestos.
Además, los plastificantes apropiados son, a
modo de ejemplo, plastificantes polímeros, como se indican en
"Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Carl
Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.6, páginas
412-415, o "PVC Technology", W. V. Titow, 4ª
edición, Elsevier Publishers, 1984, páginas 165-170.
Los materiales de partida más comunes para la obtención de
plastificantes de poliéster son, a modo de ejemplo, ácidos
dicarboxílicos, como ácido adípico, ftálico, azeláico o sebácico,
así como dioles, como 1,2-propanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
neopentilglicol o dietilenglicol, o mezclas de dos o más de los
mismos.
Son igualmente apropiados como plastificantes
los fosfatos, como se pueden encontrar en "Taschenbuch der
Kunststoffadditive", capítulo 5.9.5, páginas
408-412. Son ejemplos de fosfatos apropiados fosfato
de tributilo, fosfato de
tri-2-etilbutilo, fosfato de
tri-2-etilhexilo, fosfato de
tricloroetilo, fosfato de
2-etil-hexil-di-fenilo,
fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo o fosfato de
trisilenilo, o mezclas de dos o más de los mismos.
Además son apropiados como plastificantes
hidrocarburos clorados (parafinas) o hidrocarburos, como se
describen en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller,
editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.14.2, páginas
422-425 y capítulo 5.9.14.1, página 422.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener los plastificantes descritos en una
cantidad de hasta aproximadamente un 99,5% en peso, en especial
hasta aproximadamente un 30% en peso, hasta aproximadamente un 20%
en peso, o hasta aproximadamente un 10% en peso. En el ámbito de una
forma preferente de ejecución de la presente invención, el límite
inferior para los plastificantes descritos como componente de la
composición de estabilizador según la invención asciende
aproximadamente a un 0,1% en peso o más, a modo de ejemplo
aproximadamente un 0,5% en peso, un 1% en peso, un 2% en peso o un
5% en peso. Del mismo modo, los pigmentos son apropiados como
componentes de las composiciones de estabilizador según la
invención. Son ejemplos de pigmentos inorgánicos apropiados dióxido
de titanio, hollín, Fe_{2}O_{3}, Sb_{2}O_{3}, (Ba,
Sb)O_{2}, Cr_{2}O_{3}, espinelas, como azul de
cobalto y verde de cobalto, Cd (S, Se) o azul ultramarino. Como
pigmentos orgánicos son apropiados, a modo de ejemplo, pigmentos
azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona,
pigmentos de perileno, pigmentos de dicetopirrolopirrol o pigmentos
de antraquinona.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener además cargas, como se describen en
"Handbook of PVC Formulating", E. J. Wickson, John Wiley &
Sons, Inc., 1993, en las páginas 393-449, o agentes
de refuerzo, como se describen en "Taschenbuch der
Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser,
1990, páginas 549-615. Las cargas o agentes de
refuerzo especialmente convenientes son, a modo de ejemplo,
carbonato de calcio (creta), dolomita, volastonita, óxido de
magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras de vidrio,
talco, caolín, creta, hollín o grafito, serrín u otras materias
primas regenerativas. En el ámbito de una forma preferente de
ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador
según la invención contiene creta.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la
presente invención, las composiciones de estabilizador según la
invención pueden contener antioxidantes, filtros UV y agentes
antisolares o agentes propulsores. Los antioxidantes apropiados se
describen, a modo de ejemplo, en la EP-A 1 046 668
en las páginas 33 a 35. Los filtros UV y agentes antisolares
apropiados se citan en las páginas 35 y 36 de la misma. En este caso
se hace referencia expresamente a ambas manifestaciones,
considerándose las manifestaciones componente del presente
texto.
Como agentes propulsores son apropiados, a modo
de ejemplo, azo e hidrazocompuestos orgánicos, tetrazoles,
oxazinas, anhídrido de ácido isatoico, sales de ácido cítrico, a
modo de ejemplo citrato amónico, así como sosa y bicarbonato
sódico. A modo de ejemplo, son especialmente apropiados citrato
amónico, azodicarbonamida o bicarbonato sódico, o mezclas de dos o
más de los mismos.
Una composición de estabilizador según la
invención puede contener aún modificadores de tenacidad al impacto
y agentes auxiliares de elaboración, agentes gelificantes,
antiestáticos, biocidas, desactivadores metálicos, aclaradores
ópticos, agentes ignífugos, así como compuestos antiniebla. Los
compuestos apropiados de estas clases de compuestos se describen, a
modo de ejemplo, en "Kunststoff Additive", R. Ke\betaler/H.
Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, así como en
"Handbook of PVC Formulating", E.J. Wilson, J. Wiley &
Sons, 1993.
Una composición de estabilizador según la
invención puede presentar una composición compleja en el ámbito de
formas preferentes de ejecución de la presente invención. En
principio son empleables como componente de las composiciones según
la invención esencialmente los compuestos ya citados en el ámbito de
este texto. Por consiguiente, una composición de estabilizador
según la invención puede contener, a modo de ejemplo, exclusivamente
compuestos que son eficaces respecto al color inicial o a la
estabilidad de color. No obstante, una composición de estabilizador
según la invención puede contener además otros compuestos citados
anteriormente, en especial aditivos que influyen sobre la aptitud
para elaboración de materiales sintéticos halogenados, o las
propiedades de cuerpos moldeados obtenidos a partir de tales
materiales sintéticos.
Las composiciones de estabilizador según la
invención son apropiadas para la estabilización de polímeros
halogenados.
Son ejemplos de tales polímeros halogenados los
polímeros de cloruro de vinilo, resinas vinílicas que contienen
unidades cloruro de vinilo en el esqueleto polímero, copolímeros de
cloruro de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos alifáticos, en
especial acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con
ésteres de ácido acrílico y metacrílico, o acrilonitrilo, o mezclas
de dos o más de los mismos, copolímeros de cloruro de vinilo con
compuestos diénicos o ácidos dicarboxílicos insaturados, o sus
anhídridos, a modo de ejemplo copolímeros de cloruro de vinilo con
maleato de dietilo, fumarato de dietilo, o anhídrido de ácido
maleico, polímeros clorados de modo adicional, y copolímeros de
cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo y cloruro de
vinilideno con aldehídos insaturados, cetonas y otros compuestos,
como acroleína, aldehído crotónico, vinilmetilcetona,
vinilmetiléter, vinilisobutiléter y similares, polímeros y
copolímeros de cloruro de vinilideno con cloruro de vinilo y otros
compuestos polimerizables, como se citaron ya anteriormente,
polímeros de cloroacetato de vinilo y diclorodiviniléter, polímeros
clorados de acetato de vinilo, ésteres polímeros clorados de ácido
acrílico y de ácidos acrílicos
\alpha-substituidos, poliestirenos clorados, a
modo de ejemplo polidicloroestireno, polímeros clorados de etileno,
polímeros y polímeros de clorobutadieno clorados de modo adicional,
y sus copolímeros con cloruro de vinilo, así como mezclas de dos o
más de los citados polímeros o mezclas de polímeros, que contienen
uno o varios de los polímeros citados anteriormente.
Para la estabilización con las composiciones de
estabilizador según la invención son igualmente apropiados los
polímeros de injerto de PVC con EVA, ABS o MBS. Los substratos
preferentes para tales copolímeros de injerto son además los homo-
y copolímeros citados anteriormente, en especial mezclas de
homopolímeros de cloruro de vinilo con otros polímeros
termoplásticos o elastómeros, en especial mezclas con ABS, MBS, NBR,
SAN, EVA, CPE; MBAS, PAA (acrilato de polialquilo), PAMA
(metacrilato de polialquilo), EPDM, poliamidas o polilactonas.
Para la estabilización con las composiciones de
estabilizador según la invención son igualmente apropiadas mezclas
de polímeros halogenados y no halogenados, a modo de ejemplo mezclas
de los polímeros no halogenados citados anteriormente con PVC, en
especial mezclas de poliuretanos y PVC.
Además, con las composiciones de estabilizador
según la invención se pueden estabilizar también reciclados de
polímeros clorados, siendo apropiados a tal efecto en principio
todos los reciclados de polímeros halogenados citados
anteriormente. En el ámbito de la presente invención es apropiado, a
modo de ejemplo, el reciclado de PVC.
La obtención de una composición de estabilizador
según la invención se puede efectuar esencialmente de manera
arbitraria. Preferentemente se mezclan los componentes de una
composición de estabilizador según la invención en un orden que
permita por una parte un modo de proceder lo más económico posible,
y que conduzca por otra parte a una composición de estabilizador
que presente propiedades de estabilizado lo mejores posible. Por lo
tanto, también es objeto de la presente invención un procedimiento
para la obtención de una composición de estabilizador según la
invención, en la que se mezclan al menos un compuesto de plomo y al
menos una sal de un oxiácido halogenado.
Por lo tanto, otro objeto de la presente
invención se refiere a una composición de polímero que contiene al
menos un polímero halogenado y una composición de estabilizador
según la invención.
En el ámbito de una forma preferente de
ejecución de la presente invención, una composición de polímero
según la invención contiene la composición de estabilizador según
la invención en una cantidad de 0,1 a 40 phr, en especial
aproximadamente 0,5 a aproximadamente 30 phr, o aproximadamente 1 a
aproximadamente 20 phr. La unidad phr representa "per hundred
resin" y, por consiguiente, se refiere a partes en peso por 100
partes en peso de polímero. Una composición de polímero según la
invención contiene preferentemente como polímero halogenado PVC, al
menos parcialmente, ascendiendo la fracción de PVC en especial al
menos aproximadamente a un 20, de modo preferente al menos
aproximadamente un 50% en peso, a modo de ejemplo al menos
aproximadamente un 80, o al menos aproximadamente un 90% en
peso.
La presente invención se refiere también a un
procedimiento para la estabilización de polímeros halogenados, en
el que se mezcla un polímero halogenado, o una mezcla de dos o más
polímeros halogenados, o una mezcla de dos o más polímeros
halogenados, y uno o varios polímeros halogenados, con una
composición de estabilizador según la invención.
El mezclado de polímeros, o polímeros y la
composición de estabilizador según la invención, se puede efectuar
en principio en cualquier momento antes de o durante la elaboración
del polímero. De este modo, la composición de estabilizador se
puede añadir con mezclado, a modo de ejemplo, al polímero presente
en forma de polvo o granulado antes de la elaboración. No obstante,
del mismo modo es posible añadir la composición de estabilizador al
polímero o a los polímeros en estado reblandecido o fundido, a modo
de ejemplo durante la elaboración en una extrusora, como emulsión o
como dispersión, como mezcla pastosa, como mezcla seca, como
disolución o fusión.
Una composición de polímero según la invención
se puede llevar a una forma deseada de modo conocido. Los
procedimientos apropiados son, a modo de ejemplo, calandrado,
extrusión, moldeo por inyección, sinterizado, soplado por extrusión
o el procedimiento plastisol. Una composición de polímero según la
invención se puede emplear, a modo de ejemplo, también para la
obtención de espumas. En principio, las composiciones de polímero
según la invención son apropiadas para la obtención de PVC duro o
blando.
Una composición de polímero según la invención
se puede elaborar para dar cuerpos moldeados. Por lo tanto, también
son objeto de la presente invención cuerpos moldeados, que contienen
al menos una composición de estabilizador según la invención, o una
composición de polímero según la invención.
En el ámbito de la presente invención, el
concepto "cuerpo moldeado" comprende en principio todas las
estructuras tridimensionales que son obtenibles a partir de una
composición de polímero según la invención. En el ámbito de la
presente invención, el concepto "cuerpo moldeado" comprende, a
modo de ejemplo, revestimientos de cables, componentes de
automóviles, a modo de ejemplo piezas de automóviles, como se
emplean en el espacio interior del automóvil, en el espacio del
motor o en las superficies exteriores, aislamientos de cables,
láminas decorativas, láminas agrarias, tubos flexibles, perfiles
para juntas, láminas de oficina, cuerpos huecos (botellas), láminas
de envasado (láminas embutidas a profundidad), láminas sopladas,
tubos, espumas, perfiles pesados (marcos de ventanas), perfiles de
pared luminosa, perfiles de construcción, sidings, fittings, placas,
placas de espuma, productos de coextrusión con núcleo reciclado, o
carcasas para aparatos eléctricos o máquinas, a modo de ejemplo
ordenadores o aparatos domésticos. Otros ejemplos de cuerpos
moldeados obtenibles a partir de una composición de polímero según
la invención son cuero sintético, revestimientos para suelos,
revestimientos textiles, papeles pintados, revestimientos de banda
en rollo o protección de bajos para automóviles.
También es objeto de la invención el empleo de
una mezcla que contiene al menos un compuesto de plomo o una mezcla
de dos o más compuestos de plomo, y al menos una sal de un oxiácido
halogenado, presentándose al menos una sal de un oxiácido
halogenado en forma soportada, para la estabilización de polímeros
halogenados. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de
la presente invención, la mezcla presenta en este caso al menos un
20% en peso de un compuesto de plomo, o de una mezcla de dos o más
compuestos de plomo, o de una sal de un oxiácido halogenado, o de
una mezcla de dos o más sales de uno o más oxiácidos halogenados, o
ambos. La invención se explica más detalladamente a continuación
mediante ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
Para el control de las composiciones de
estabilizador según la invención se obtuvieron las siguientes
recetas denominadas ejemplos 1 a 10. La composición de las recetas
se puede extraer de la siguiente tabla:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las recetas obtenidas de este modo se sometieron
respectivamente a un control según DIN VDE 0472 parte 614 (ensayo
de HCl). En este caso se empleó como aparato de ensayo un termostato
en bloque metálico de la firma Liebisch. Como muestras se emplearon
tres piezas de ensayo con masa 50 \pm 5 mg por cada muestra. La
temperatura de ensayo ascendía a 200 \pm 0,5ºC. Como valoración
se determinaron los valores aislados, así como el valor medio de
los tiempos de estabilidad de las tres piezas de ensayo. En este
caso se obtuvieron los siguientes valores:
\vskip1.000000\baselineskip
Las recetas según los ejemplos 1 a 10 se
sometieron además a un ensayo DHC según UEAtc (Union Européenne pour
l'Agrément technique dans la construction, 1978, Secretariat
General: 4, Avenue du Recteur Poincé 75782 Paris Cedex 16).
En este caso se obtuvieron los siguientes
valores de estabilidad:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados muestran claramente que ya una
fracción reducida de percloratos, en especial de percloratos como
los empleados en el ámbito de la presente invención, muestra una
mejora significativa de la termoestabilidad en el ensayo UEAtc
especialmente sensible. Los métodos de ensayo para la determinación
de la termoestabilidad DHC según DIN y DHC según UEAtc relevantes
en la práctica, y verificados para la seguridad cualitativa de
objetos de empleo significativos, muestran una clara mejora de los
tiempos de estabilidad a diferente nivel, dependiendo del método de
medida.
Claims (10)
1. Composición de estabilizador para polímeros
halogenados, que contiene al menos un compuesto de plomo o una
mezcla de dos o más compuestos de plomo, y una sal de un oxiácido
halogenado o una mezcla de dos o más sales de uno o más oxiácidos
halogenados, conteniendo la composición de estabilizador al menos
una sal de un oxiácido halogenado en forma soportada.
2. Composición de estabilizador según la
reivindicación 1, caracterizada porque contiene al menos un
5% en peso de un compuesto de plomo, o de una mezcla de dos o más
compuestos de plomo.
3. Composición de estabilizador según una de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque contiene la sal
de un oxiácido halogenado, o una mezcla de dos o más sales de tal
naturaleza, en una cantidad de un 0,005 a un 0,5% en peso.
4. Composición de estabilizador según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene al
menos una sal de un oxiácido halogenado en una forma en la que menos
de un 10% de cristalitas de sal, referido al contenido total en sal
de un oxiácido halogenado, presenta un tamaño de cristalita de más
de 3 \mum.
5. Composición de estabilizador según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque contiene uno o
varios aditivos.
6. Procedimiento para la obtención de una
composición de estabilizador según una de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque se mezcla al menos un compuesto de
plomo y al menos una sal de un oxiácido halogenado.
7. Composición de polímero que contiene al menos
un polímero halogenado y una composición de estabilizador según una
de las reivindicaciones 1 a 5.
8. Procedimiento para la estabilización de
polímeros halogenados, en el que se mezcla un polímero halogenado o
una mezcla de dos o más polímeros halogenados, o una mezcla de uno o
varios polímeros halogenados y uno o varios polímeros exentos de
halógeno, con una composición de estabilizador según una de las
reivindicaciones 1 a 5.
9. Empleo de una composición de estabilizador
que contiene al menos un compuesto de plomo y al menos una sal de
un oxiácido halogenado, presentándose al menos una sal de un
oxiácido halogenado en forma soportada, para la estabilización de
polímeros halogenados.
10. Empleo según la reivindicación 9,
caracterizado porque la composición de estabilizador contiene
al menos un 20% en peso de un compuesto de plomo o de una mezcla de
dos o más compuestos de plomo, o de una sal de un oxiácido
halogenado, o de una mezcla de dos o más sales de uno o más
oxiácidos halogenados, o ambas.
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