JPH05156104A - 新規な含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（Ａ）含ハロゲン樹脂１００重量部、及び （Ｂ）反応系内に含Ｎ非金属安定剤、酸化防止剤及び紫
外線安定剤の群より選ばれる一種又は二種以上の化合物
の共存下に合成されたアミノ酸金属塩０.１〜２０重量
部 ［但し、金属は周期律表第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族
及び第ＩＶ族から選ばれた金属である。］を特徴とする
含ハロゲン樹脂組成物が提供される。 【効果】 この含ハロゲン樹脂組成物は、従来のものに
較べて、優れた熱安定性、耐候性の向上及び機械的強度
の発現性の向上を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、含ハロゲン樹脂組成物
に関する。更に詳しくは、本発明は含ハロゲン樹脂への
分散性に優れ、熱安定性及び着色防止性にすぐれた含ハ
ロゲン樹脂用安定剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、含ハロゲン樹脂は、熱及び光の
作用によつて劣化を招きやすく、その結果として変色、
分解、機械的強度の低下などを引き起こし、成型品の商
品価値を低下させ、長時間の使用に耐えられない等の問
題を生じている。この為種々の安定剤が提案されてい
る。

【０００３】特開昭５４−５５０４７号公報には、塩化
ビニル系樹脂にアミノ酸金属塩又はその誘導体を配合し
て熱安定性のすぐれた組成物とすることが開示されてい
る。アミノ酸金属塩又はその誘導体は熱安定性のみなら
ず、加工性の点でかなり優れていることが明らかとなつ
ている。該アミノ酸金属塩としては、カルシウム塩、亜
鉛塩などが用いられており、安定化時間が極めて長く、
かつ生理的毒性が比較的少ないなどの長所を有する。

【０００４】しかしながら、本発明者等は、ここに開示
された技術内容を更に改善すべく鋭意努力し、グリシン
亜鉛及び／又はグルタミン酸亜鉛と、塩基性有機酸亜鉛
化合物を配合してなるハロゲン含有樹脂組成物をさきに
開発した。このことは、特開昭６３−３０１２４８号公
報に明示された通りである。

【０００５】また、グリシン亜鉛、あるいは塩基性グリ
シン亜鉛に関し、製造方法によるハロゲン含有樹脂に及
ぼす熱安定性効果が著るしく異なることは特開平０１−
０４５４５０号公報に明示した通りである。

【０００６】さらに、特開平１−８７６４６号公報では
グリシン亜鉛の粒径による効果を明らかにし、また、特
開平１−２９２０５２号公報ではグリシン亜鉛およびグ
ルタミン酸亜鉛と、有機カルボン酸の塩基性亜鉛塩およ
びメラミンを配合してなる含ハロゲン樹脂組成物を提案
した。

【０００７】

【発明が解決すべき問題点】一般に、アミノ酸金属塩
は、含ハロゲン樹脂に配合して成型加工する場合、その
成型加工温度で、該金属塩が溶融あるいは溶解しないた
め十分な分散効果が得られず、よつて十分な熱安定性能
が出にくいという欠点があつた。本発明者等がさきに開
示した技術はその欠点を満足に改善するものであるが、
更にアミノ酸金属塩の効果を追求し、きわめてすぐれた
熱安定性の特徴を見出したものである。

【０００８】

【問題点を解決するための手段】本発明者は、特定の化
合物の共存下に合成されたアミノ酸金属塩を用いた配合
が、通常の製法によるアミノ酸金属塩単独、あるいはア
ミノ酸金属塩と該特定化合物を併用した配合の示す安定
化効果からは予想し難いほど著しい改良効果を示すこと
を見出し、本発明を完成した。

【０００９】斯くして、本発明によれば、 （１）（Ａ）含ハロゲン樹脂１００重量部、及び （Ｂ）反応系内に含Ｎ非金属安定剤、酸化防止剤及び紫
外線安定剤の群より選ばれる一種又は二種以上の化合物
の共存下に合成されたアミノ酸金属塩０.１〜２０重量
部 ［但し、金属は周期律表第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族
及び第ＩＶ族から選ばれた金属である。］から成る含ハ
ロゲン樹脂組成物； （２） アミノ酸金属塩を与えるアミノ酸がグリシンで
ある、上記（１）の組成物； （３） アミノ酸金属塩を与える金属が亜鉛である、上
記（１）の組成物； （４） アミノ酸金属塩が塩基性塩である、上記（１）
の組成物； （５） アミノ酸金属塩がグリシン亜鉛である、上記
（１）の組成物； （６） アミノ酸金属塩が塩基性グリシン亜鉛である、
上記（１）の組成物； （７） 含Ｎ非金属安定剤がメラミンである、上記
（１）の組成物；及び （８） 含Ｎ非金属安定剤がトリス−２−ハイドロキシ
イソシアヌレートである、上記（１）の組成物、 が提供される。

【００１０】本発明の効果の理由は、反応系内に特定の
化合物を共存させることにより、アミノ酸と金属との反
応過程に影響を与え、得られたアミノ酸金属塩の結晶構
造に何等かの変化が生じたためと考えられる。例えば、
該アミノ酸金属塩の製造工程中、乾燥後嵩高くなり、微
粉砕処理を行なうと、更に嵩高くなり、粉体の嵩比重は
０.３５〜０.４程度を示すようになる。これに対して、
反応系内で化合物の共存なしに合成を行ない、同条件で
粉砕したもの、あるいは粉砕時に化合物を共存させて同
条件で共粉砕を行なつたものは、嵩比重が０.５前後で
あり、本発明によるアミノ酸金属塩は、アミノ酸金属塩
自体の粉体諸特性の変化が実現されていると推定され
る。

【００１１】以下の説明においては、本発明の特定の化
合物の共存下に合成されたアミノ酸金属塩をアミノ酸金
属塩（Ｂ）と表記する。また、各々の本発明のアミノ酸
金属塩も、その金属塩の名称の次に（Ｂ）をもつて表記
する［例：グリシン亜鉛（Ｂ）］。これに対して、特定
の化合物の共存なしに合成されたものは（Ｂ）を付けず
に表記する［例：アミノ酸金属塩、グリシン亜鉛な
ど］。

【００１２】本発明において使用される含ハロゲン樹脂
（Ａ）としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポ
リフツ化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、臭素化ポリエチレン等のポリハロゲン化ビニル
類、あるいはポリオレフイン類をハロゲン化して得られ
る樹脂類、塩化ビニル−グルタン共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビ
ニル共重合体などのハロゲン化樹脂の共重合体、この他
ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＥＶＡ、ブタジエン、ウレタン、酢酸
ビニルなどとのポリマーブレンドのハロゲン含有樹脂等
が挙げられる。

【００１３】本発明において使用されるアミノ酸金属塩
（Ｂ）は、反応系内に特定の化合物の共存下、アミノ酸
と金属の酸化物、水酸化物等の金属源を、水、アルコー
ル等の極性溶媒を介在させて反応することで得ることが
できる。

【００１４】アミノ酸金属塩（Ｂ）としては、例えばア
ミノ酸のカルボキシル基１当量当り金属が０.８〜３当
量で含有される塩が好ましく用いられる。これらのう
ち、特に好ましくは、アミノ酸のカルボキシル基１当量
当り、金属がほぼ当量〜２当量で存在する等量塩または
塩基性塩である。

【００１５】アミノ酸金属塩（Ｂ）のアミノ酸として
は、脂肪族アミノ酸、芳香族アミノ酸または複素環族ア
ミノ酸等いずれでも良いが、好ましくは脂肪族アミノ酸
であり、例えば、グリシン、アラニン、バリン、グルタ
ミン等のモノアミノカルボン酸、グルタミン酸、アスパ
ラギン酸等のモノアミノジカルボン酸、リジン等のジア
ミノモノカルボン酸、セリン、トレオニン等のオキシア
ミノカルボン酸、システイン、メチオニン等の含イオウ
アミノ酸が挙げられる。

【００１６】アミノ酸金属塩（Ｂ）の金属の種類として
は、周期律表第Ｉ、第ＩＩ、第ＩＩＩ及び第ＩＶ族から
選ばれる金属、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、
錫等が挙げられる。このうち、好ましいのはマグネシウ
ム、カルシウム及び亜鉛であり、特に好ましいのは亜鉛
である。

【００１７】アミノ酸金属塩（Ｂ）をグリシンを例にと
つて示すと、グリシンナトリウム、グリシンカリウム、
グリシンマグネシウム、グリシンカルシウム、グリシン
バリウム、グリシン亜鉛、グリシンアルミニウム等が挙
げられる。

【００１８】アミノ酸金属塩（Ｂ）は塩基性塩でも良
く、また、アミノ酸を二種以上または金属を二種以上、
さらにはそれらの組合せで使用しても良い。例えば、グ
リシンとリジンにカルシウムと亜鉛の混合使用であつて
も良い。

【００１９】アミノ酸金属塩（Ｂ）は、前記アミノ酸と
金属とから、その反応系内に、含Ｎ非金属安定剤、酸化
防止剤及び紫外線安定剤の群より選ばれる一種又は二種
以上の化合物を共存させて合成されたものであり、以下
にその好ましい共存量と種類について挙げる。なお共存
させる化合物の選択については、任意の群の一種でも良
いが、より好ましくは、含Ｎ非金属安定剤の一種と酸化
防止剤又は紫外線安定剤の群の一種の組合せの使用が良
い。

【００２０】反応系内に共存させる含Ｎ非金属安定剤の
共存量は、アミノ酸金属塩の計算値による収量１００重
量部に対して、２０〜１重量部が好ましく、特に好まし
くは、１５〜５重量部である。２０重量部以上でもその
効果は認められるものの、含ハロゲン樹脂にアミノ酸金
属塩（Ｂ）および別添で該含Ｎ非金属安定剤を添加した
ときの効果と同様の効果を示すことになる。また１重量
部以下では改良効果が減じてしまう。

【００２１】反応系内に共存させる酸化防止剤の共存量
は、アミノ酸金属塩の計算値による収量１００重量部に
対して２０〜０.０１重量部が好ましく、特に好ましく
は、１０〜０.１重量部である。２０重量部以上でもそ
の効果は認められるものの、含ハロゲン樹脂にアミノ酸
金属塩（Ｂ）および別添で該酸化防止剤を添加したとき
の効果と同様の効果を示すことになる。また０.１重量
部以下では改良効果が減じてしまう。

【００２２】反応系内に共存させる紫外線安定剤の共存
量は、アミノ酸金属塩の計算値による収量１００重量部
に対して２０〜０.０１重量部が好ましく、特に好まし
くは、１０〜０.１重量部である。２０重量部以上でも
その効果は認められるものの、含ハロゲン樹脂にアミノ
酸金属塩（Ｂ）および別添で該紫外線安定剤を添加した
ときの効果と同様の効果を示すことになる。また０.１
重量部以下では改良効果が減じてしまう。

【００２３】反応系に共存させる含Ｎ非金属安定剤とし
ては、尿素系、チオ尿素系、グアニジン系、アミン系、
アミノ酸系、チアゾール系、イミダゾール系、アミド又
はイミド系等の各誘導体を挙げることができる。

【００２４】更に、尿素系誘導体としては、尿素の他に
Ｎ,Ｎ−ジステアリル尿素、Ｎ,Ｎ−ビス（カルボエトキ
シイソプロペニル）尿素などのモノ又はジアルキル尿
素、セミカルバジドなどのアミノ尿素、モノフエニル尿
素などのアリール尿素、ｐ−フエネチル尿素などの置換
フエニル尿素、モノウレイド又はジウレイドなどのアシ
ル尿素などが挙げられる。

【００２５】また、アシル尿素においては環状のものが
好ましく、これらにはパラバン酸、バルビツル酸、ジア
ルル酸、アロキサン、ウラシル、ヒダントイン、５−メ
チルヒダントイン等がある。

【００２６】チオ尿素系誘導体としては、チオ尿素の他
にモノフエニルチオ尿素、Ｎ,Ｎ′−ビフエニルチオ尿
素、Ｏ−トリルチオ尿素、Ｎ,Ｎ′−ジ−Ｏ−トリルチ
オ尿素、ジフエニルビスチオ尿素、ジフエニル−ｐ−フ
エニレンジチオ尿素、ジフエニル−ｍ−フエニレンジチ
オ尿素、ジフエニルチオカルバゾンなどが挙げられ、グ
アニジン系誘導体としてはグアニジンの他にシアノグア
ニジン、Ｏ−トリルグアニジンなどが挙げられる。アミ
ン系誘導体としてはα−又はβ−ナフチルアミン、フエ
ニレン又はナフチレンジアミン、フエニルβ−ナフチル
アミン、アルドール−α−ナフチルアミンなどが挙げら
れ、更にはジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ヘキサメチレンテトラミン、α−フエニルインド
ール、メラミン、メラミンイソシアネート、グアニジ
ン、等を挙げることができる。アミノ酸系誘導体として
はβ−エチルアミノクロトネート１,３−ブタンジオー
ルビス（アミノクロトネート）などのアミノクロトン酸
アルキル又はアリールエステル又はヒドラゾンなどが挙
げられる。チアゾール系誘導体としてはチアゾール、ジ
ベンゾチアゾールスルフイドなどが挙げられ、イミダゾ
ール系としてはイミダゾール、２−メルカプトベンズイ
ミダゾールなどが挙げられる。アミド系又はイミド系誘
導体としては、スクシンイミド、グルタルイミド、フタ
ルイミド、Ｏ−スルホベンズイミド、Ｎ−フエニル−β
−メルカプトプロピオンアミド、ニトリロトリ酢酸トリ
アルキルアミド又はアニリドなどが挙げられる。

【００２７】また、本発明に係る含Ｎ非金属系安定剤に
は、上記化合物の他に、メチル−３−アミノフエニルス
ルホン、４,４′−ジアミノジフエニルスルホン、Ｓ−
トリアジン系化合物、ピリミジン系化合物、プリン系化
合物、ホルムアルデヒド−フエノール−メチルアミン縮
合物、置換アミン−二塩基酸縮合物、エタノールアミン
−不飽和酸縮合物、メラミン−ホルマール縮合物、尿素
−ホルマール樹脂等も包含される。

【００２８】反応系に共存させる酸化防止剤としては、
例えば２,６−ジ−第３ブチル−ｐ−クレゾール、ステ
アリル−（３,５−ジ−メチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）チオグリコレート、ステアリル−β−（４−ヒドロ
キシ−３,５−ジ−第３ブチルフエニル）プロピオネー
ト、ジステアリル−３,５−ジ−第３ブチル−４−ヒド
ロキシベンジルホスホネート、２,４,６−トリス
（３′,５′−ジ−第３ブチル−４′−ヒドロキシベン
ジルチオ）−１,３,５−トリアジン、ジステアリル（４
−ヒドロキシ−３−メチル−５−第３ブチル）ベンジル
マロネート、２,２′−メチレンビス（４−メチル−６
−第３ブチルフエノール）、４,４′−メチレンビス
（２,６−ジ−第３ブチルフエノール）、２,２′−メチ
レンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−クレ
ゾール］、ビス［３,５−ビス（４−ヒドロキシ−３−
第３ブチルフエニル）ブチリツクアシド］グリコールエ
ステル、４,４′−ブチリデンビス（６−第３ブチル−
ｍ−クレゾール）、２,２′−エチリデンビス（４,６−
ジ−第３ブチルフエノール）、２,２′−エチリデンビ
ス（４−第２ブチル−６−第３ブチルフエノール）、
１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
第３ブチルフエニル）ブタン、ビス［２−第３ブチル−
４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第３ブチル−
５−メチルベンジル）フエニル］テレフタレート、１,
３,５−トリス（２,６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４
−第３ブチル）ベンジルイソシアヌレート、１,３,５−
トリス（３,５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２,４,６−トリメチルベンゼン、テトラキス
［メチレン−３−（３,５−ジ−第３ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート］メタン、１,３,５−
トリス（３,５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、１,３,５−トリス［（３,５
−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ニルオキシエチル］イソシアヌレート、２−オクチルチ
オ−４,６−ジ（４−ヒドロキシ−３,５−ジ−第３ブチ
ル）フエノキシ−１,３,５−トリアジン、４,４′−チ
オビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）などのフエ
ノール類及び４,４′−ブチリデンビス（２−第３ブチ
ル−５−メチルフエノール）の炭酸オリゴエステル（例
えば重合度２,３,４,５,６,７,８,９,１０など）などの
多価フエノール炭酸オリゴエステル類、４,４′−ジハ
イドロキシジフエニル−２,２−プロパン等のフエノー
ル系酸化防止剤および、ジラウリル−、ジミリスチル
−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプロピオネ
ート及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステアリ
ル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール
（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロ
キシエチルイソシアヌレート）のエステル（例えばペン
タエリスリトールテトララウリルチオプロピオネー
ト）、４,４′ジハイドロキシジフエニルスルホン等の
硫黄系酸化防止剤が挙げられる。

【００２９】反応系に共存させる紫外線安定剤として
は、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ｍ−オクトキシベンゾフエノ
ン、２,２′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
エノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフエノン等のヒド
ロキシベンゾフエノン類、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフエニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′,５′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−３′,５′−ジ−ｔ−アミルフエニル）ベンゾ
トリアゾール等のベンゾトリアゾール類、フエニルサリ
シレート、ｐ−ｔ−ブチルフエニルサリシレート、２,
４−ジ−ｔ−ブチルフエニル−３,５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類、
２,２′−チオビス（４−ｔ−オクチルフエノール）Ｎ
ｉ塩、［２,２′−チオビス（４−ｔ−オクチルフエノ
ラート）］−ｎ−ブチルアミンＮｉ塩、（３,５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸モノ
エチルエステルＮｉ塩等のニツケル化合物類、置換アク
リロニトリル類及び２,２,６,６−テトラメチル−４−
ピペリジニルベンゾエート、ビス（２,２,６,６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、トリス
（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ニ
トリロトリアセテート、テトラキス（２,２,６,６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）ブタンテトラカルボキ
シレート等のピペリジン系化合物類等があげられる。

【００３０】アミノ酸金属塩（Ｂ）の合成に於ける、反
応器への各原料の仕込みの順序については、特に規定は
しないが、例えば水、アルコール等の極性溶媒によつて
反応が開始する前に、共存させる化合物を加えて均一に
分散させておくことが望ましい。例えば、使用する水の
量が少い場合、反応器中でアミノ酸、金属源および共存
化合物を予め粉体状態で混合し、そこに水を加えて反応
を開始する方法、非極性溶媒中に各原料を均一に分散さ
せておき、そこに水を加えて反応を開始する方法、更に
は使用する水の量が、アミノ酸を溶解するのに十分な量
であれば、その溶解液を撹拌下、共存化合物と金属源の
混合物を投入する方法等が挙げられる。また、反応中の
加温は行なつても良く、反応器中で加温し、同時に乾燥
を行なうことも可能である。乾燥の方法はいずれでも良
いが、乾燥を早める為、減圧乾燥を行なつても良い。

【００３１】得られたアミノ酸金属塩（Ｂ）は、そのま
ま使用しても良いが、微細に粉砕された粉体例えば平均
粒径５０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下に粉砕して
使用しても良い。また粉砕処理を円滑にする為、各種脂
肪酸、金属石けん類等の潤滑剤を加えて処理を行うこと
も可能である。

【００３２】また、アミノ酸金属塩（Ｂ）の実使用の形
態については、含ハロゲン樹脂に慣用の種々の配合物に
よつて、表面層を覆われていても良い。更には、ケイ酸
又はケイ酸塩類の細孔中に埋め込んでマトリツクスを形
成させる方法、ハイドロタルサイト類化合物等の無機物
との固溶体を作り、マトリツクスを形成させる方法等で
用いられても良い。

【００３３】

【発明の応用】本発明の組成物は、含ハロゲン樹脂
（Ａ）１００重量部に対し、アミノ酸金属塩（Ｂ）０.
１〜２０重量部、好ましくは０.１〜５重量部の配合割
合を有する。０.１重量部以下では本発明の効果は得ら
れず、また２０重量部以上では増量による効果が顕著で
なく、経済的にも意味が無くなる。

【００３４】一般に含ハロゲン樹脂のカレンダー成型、
押出成型等の加熱成型を工業的に行う場合、あらかじめ
樹脂と安定剤等の如きその他の添加剤との予備混合物を
作成しておく。この予備混合物をコンパウンドと称す
る。代表的なコンパウンドの作成方法には、所謂ホツト
ブレンドとコールドブレンドがある。ホツトブレンドと
は、高速回転のミキサー例えばヘンシエルミキサーを使
用して粉体状の樹脂と粉体の添加剤や液状の可塑剤等と
を高速回転の摩擦熱を発生させながら均一混合物を得る
方法であり、温度が８０℃〜１２０℃程度まで昇温し、
分散度の高い均一なコンパウンドが作成できる。コール
ドブレンドとは、低速回転のミキサー例えばリボンミキ
サー等を使用して均一混合物を得る方法であり、電力な
どのエネルギー的には有利であるが、配合物の分散度は
ホツトブレンドと比較してかなり低い。

【００３５】アミノ酸金属塩は加工温度で溶融しないた
め、コンパウンド作成時の樹脂中への分散度合によつ
て、安定化効果への影響を受けやすい傾向をもつてい
る。本発明のアミノ酸金属塩（Ｂ）は、分散度の高いコ
ンパウンドの作成方法ではもとより、分散度の低いコン
パウンド作成方法に於ても、好適にその効果を得ること
ができる。

【００３６】本発明の組成物は、上記成分の他にさら
に、通常含ハロゲン樹脂に配合される慣用種々の物質を
含有することができる。そのような物質としては、例え
ば有機酸金属塩、有機錫系安定剤、有機亜リン酸エステ
ル、酸化防止剤、β−ジケトン化合物、エポキシ化合
物、紫外線安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、ハイドロ
タルサイト化合物、ポリオール化合物、およびそのエス
テル類、有機リン酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、塩
基性無機酸塩、塩基性有機酸塩、過塩素酸塩、可塑剤、
顔料、蛍光剤、加工助剤、発泡剤、難燃剤カツプリング
剤、などを挙げることができる。

【００３７】また、特開昭５９−１４０,２６１号公
報、特開昭６１−８１,４６２号公報、特開昭６１−８
３,２４５号公報に開示したハイドロタルサイト類と過
塩素酸の混合生成物、あるいは酸処理物を併用すること
もできる。

【００３８】

【実施例】調製例１ 卓上万能ミキサー（品川製作所製）にグリシン１５０
ｇ、酸化亜鉛８１.４ｇ、含Ｎ非金属安定剤としてのメ
ラミン２１.３ｇおよび酸化防止剤としての２,２′−メ
チレンビス−（４−メチル−６−第３ブチルフエノー
ル）１０.６ｇを投入し、１０分間混合撹拌を行なう。
次に、撹拌を続けながら、水２５ｇを加え、グリシン亜
鉛（Ｂ）を生成せしめる。水の投入後３０分程すると系
全体が混合開始時よりも白色を呈するので、その時点で
撹拌を止め、生成物を１２０℃で１０時間乾燥後、微粉
砕処理を行なつた。

【００３９】収量は２４３ｇ（収率９９％）であり、カ
ールフイツシヤー法による水分量測定値は０.５％であ
つた。

【００４０】調製例２ ヘンシエルミキサーにグリシン７５０ｇ、酸化亜鉛６１
０ｇ、含Ｎ非金属安定剤としてのトリス−２−ハイドロ
キシエチルイソシアヌレート６３ｇおよび紫外線安定剤
としての２−ハイドロオキシ−４−メトキシベンゾフエ
ノン６３ｇを投入し、２分間混合した。更に撹拌しなが
ら、エタノール１５０ｇ及び水５０ｇを投入し、高速回
転を行なつた。１０分間回転後、得られた微黄色粉体を
１２０℃で１０時間乾燥し、微粉砕処理を行なつた。

【００４１】以下種々のアミノ酸金属塩（Ｂ）を種々の
化合物の共存下に合成し、試料とした。比較のため、別
述化合物を共存させないアミノ酸金属塩を合成し、同様
に試料とした。

【００４２】第１表に、試料の内容及び共存させた化合
物の種類と量を示した。

【００４３】アミノ酸金属塩については、その収量を１
００として、合成に使用したアミノ酸の量及び金属源の
量をそれぞれ示した。また、共存させた化合物の量は、
各アミノ酸金属塩１００に対する量比で示した。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】実施例１ 本発明による含ハロゲン樹脂組成物の効果を見るため、
下記に示す配合物を用いて、混練ロールにより厚さ０.
５ｍｍの試験用シートを作成した。ギヤー老化試験機を
用いて、１８０℃に於ける試験用シートの熱着色性及び
熱安定性を調べた。

【００４７】熱着色性の評価は、試験機からの取出し時
間（１０分、３０分及び５０分）における着色度を次の
数値をもつて表わした。

【００４８】 １０ 無色 ９〜８ 淡黄色 ７〜６ 黄色 ５〜４ 黄褐色 ３〜２ 赤褐色 １ 黒色 熱安定性は、試験片が黒化するまでの時間（分）をもつ
て表わした。その結果を第２表に示す。

【００４９】また、比較のため、別述合成した各アミノ
酸金属塩と共存させた化合物の併用配合を評価し、これ
を対照とした。併用配合における、各共存させた化合物
の添加量は、次のように算出した。試料Ｎｏ.１を例に
とると、含ハロゲン樹脂１００重量部に対しての添加量
が１.５重量部の場合、試料Ｎｏ.１の全体量は、第１表
より、１１５となり、それぞれを内分して、グリシン亜
鉛が１.３０重量部、メラミンが０.１３重量部、２,
２′メチレンビス（４メチル−６−第３ブチルフエノー
ル）が０.０７重量部、合計が１.５０重量部となる。

【００５０】同様な計算による、第１表の各試料に対応
する併用量を、第２表に示した。さらに、対照として別
述合成したアミノ酸金属塩の結果も示した。

【００５１】 配 合 ポリ塩化ビニル樹脂（重合度1100） 100 重量部 重質炭酸カルシウム 10 〃 ステアリン酸カルシウム 0.3 〃 ステアリン酸亜鉛 0.5 〃 デヒドロ酢酸 0.05 〃 試料（第２表） （添加量第２表）

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】実施例２ 本発明組成物の耐候性の評価のため、下記に示す配合物
を用いて混練ロールにより厚さ０.５ｍｍの試験用シー
トを作成し、さらに、１８０℃でプレス成型を行なつ
て、厚さ１ｍｍのシートに加工した。サンシヤインウエ
ザーメーターを用いて、１０００時間における試験用シ
ートの着色度と表面状態を比較した。着色度は実施例１
と同様の数値をもつて表わした。また、対照となる試料
についても、実施例１、第２表−２に該当する実験番号
の組成を各所定量比で配合した。 配 合 塩化ビニル樹脂（Geon 103EP） 100 重量部 ＤＯＰ 40 〃 重質炭酸カルシウム 10 〃 オクチル酸カルシウム 0.5 〃 ステアリン酸亜鉛 0.5 〃 ジフエニルデシルホスフアイト 0.2 〃 試料（第３表） （第３表）

【００５６】

【表６】

【００５７】実施例３ 本発明組成物の機械的強度発現性の評価のため、下記に
示す配合物を用いて押出成型を行い、その断面型状が２
０ｍｍ×６ｍｍの棒状成型物を採取した。成型物を切削
し、アイゾツト強度テストを行なつた。結果を第４表に
示した。尚、対照となる試料の配合量は、実施例１、第
２表−２に該当する実験番号の組成を各所定量比で配合
した。

【００５８】配 合 塩化ビニル樹脂（Geon 103EP-8） 100 重量部 重質炭酸カルシウム 5.0 〃 メタブレン C-201（強化剤） 2.0 〃 メタブレン P-551（加工助剤） 0.5 〃 ステアリン酸カルシウム 0.7 〃 ステアリン酸亜鉛 0.3 〃 ハイワツクス 200P（滑剤） 0.4 〃 ロキシオール G-60（滑剤） 0.5 〃 試料（第４表） （第４表）

【００５９】

【表７】

【００６０】

【発明の効果】本発明の含ハロゲン樹脂組成物がすぐれ
た特性を有していることは、以上の各実施例より明らか
である。すなわち、優れた熱安定性（実施例１）、耐候
性の向上（実施例２）、機械的強度の発現性の向上（実
施例３）などである。これは、アミノ酸金属塩の合成時
に他の化合物を共存させることによつて、従来アミノ酸
金属塩が持つていた結晶性と非溶融に基因する難相溶性
などの諸特性に、きわめて大きな変化がもたらされた結
果と推定される。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）含ハロゲン樹脂１００重量部、及び （Ｂ）反応系内に含Ｎ非金属安定剤、酸化防止剤及び紫
   外線安定剤の群より選ばれる一種又は二種以上の化合物
   の共存下に合成されたアミノ酸金属塩０.１〜２０重量
   部 ［但し、金属は周期律表第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族
   及び第ＩＶ族から選ばれた金属である。］から成ること
   を特徴とする含ハロゲン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 アミノ酸金属塩を与えるアミノ酸がグリ
   シンである、請求項１の組成物。
3. 【請求項３】 アミノ酸金属塩を与える金属が亜鉛であ
   る、請求項１の組成物。
4. 【請求項４】 アミノ酸金属塩が塩基性塩である、請求
   項１の組成物。
5. 【請求項５】 アミノ酸金属塩がグリシン亜鉛である、
   請求項１の組成物。
6. 【請求項６】 アミノ酸金属塩が塩基性グリシン亜鉛で
   ある、請求項１の組成物。
7. 【請求項７】 含Ｎ非金属安定剤がメラミンである、請
   求項１の組成物。
8. 【請求項８】 含Ｎ非金属安定剤がトリス−２−ハイド
   ロキシイソシアヌレートである、請求項１の組成物。