JPH03217424A

JPH03217424A - 射出成形用難燃樹脂ペレット

Info

Publication number: JPH03217424A
Application number: JP1215490A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Mishima; 育宏三島; Shinobu Ochikoshi; 忍落越
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-01-22
Filing date: 1990-01-22
Publication date: 1991-09-25
Anticipated expiration: 2010-07-12
Also published as: JPH0763985B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】し産業上の利用分野］本発明は、射出成形における加工性が著しく優れた射出
成形用難燃樹脂ペレソトに関するものである。詳しくは
、低分子量スチレン系樹脂と低重合度塩化ビニル系樹脂
からなる難燃性樹脂（Ａ）のペレットに、融点が１００
℃以上の安定剤または滑剤と融点が１００℃未満の安定
剤、滑剤または可塑剤からなる変性剤（Ｂ）を必須成分
として少量付着させた新規な射出成形用難燃樹脂ペレッ
トに関するものである。

［従来技術および発明が解決しようとする課題］低分子
量スチレン系樹脂と低重合度塩化ビニル系樹脂からなる
射出成形用難燃樹脂は、その機械的性質と経済性の点か
ら優れた材料であり、近年、ＯＡ機器等のハウジング材
としての使用が増加している。しかしながら、この材料
は、成形品にヤケ、フラッシュがでやすく、成形加工が
難しいという難点を持っている。この原因として、特に
塩化ビニル系樹脂を含むため、射出成形時の樹脂の溶融
粘度が高く、その結果、スクリューやシリンダー、金型
等の金属と樹脂の剪断発熱が大きくなり、熱分解を起こ
し、成形品にヤケ、フラッシュ等を引起こす事が考えら
れる。これらの改良方法として、安定剤や滑剤を多量に
添加する事が一般に行われているが、衝撃強度等機械的
物性の低下を引起こし、品質的に望ましい方法ではない
。また、安定剤、滑剤を効率的に添加する方法として、
ペレットに少量付着させる方法が知られている。

しかし、この方法は、射出成形機のブロワー、ホッパー
、スクリューに安定剤、滑剤が残存したり、ペレット同
士が融着して、定常的に計量できないため、逆に成形品
にフラッシュやヤケが出たりする欠点があった。

［課題を解決するための手段および作用効果］安定剤、
滑剤を効率的に添加する方法を鋭意検討した結果、驚く
べき事に、難燃性樹脂ペレットに、融点が１００℃以上
の安定剤または滑剤と、融点が１００℃未満の安定剤、
滑剤または可塑剤からなる変性剤（Ｂ）を用いるとブロ
ワー、ホッパー、スクリ一−への残存が無く、定常的に
計量でき、難燃樹脂の加工性も著し《向上できる事を見
出だした。

すなわち、本発明によれば、メチルエチルケトン可溶部
の還元粘度が、０．２０〜０．５５ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶液、３０℃，Ｃ＝０．３）であ
るスチレン系樹脂３０〜８０重量％と平均重合度が４０
０〜８００の塩化ビニル系樹脂２０〜７０重量％からな
る難燃性樹脂（Ａ）を８０重量％以上含有する射出成形
用樹脂ペレット１００重量部に対し、融点ＩＯＯ℃以上
の安定剤または滑剤の少なくとも１種６０〜９５重量％
と融点ｉｏｏ’ｃ未満の安定剤、滑剤または可塑剤の少
なくとも１種５〜４０重量％からなる変性剤（Ｂ）０．
００５〜１．０重量部をペレットに付着させた射出成形
用難燃樹脂ベレノトが提供される。本発明においては、
衝撃強度の低下がな《、優れた加工性を持つ射出成形用
難燃樹脂ペレソトが得られる。

スチレン系樹脂は、塩化ビニル系樹脂と共に必須成分で
ある。いずれが欠けても、本発明の変性剤（Ｂ）が与え
る効果、すなわち、衝撃強度、難燃性の低下等を起こさ
ずに、加工性を改良するという効果を同時に満たす事は
出来ない。

本発明における上記（Ａ）成分におけるスチレン系樹脂
は、メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶液中、ＣＯ．３、３０℃で０．
２０−０．５５ｄｌ／ｇであり、（Ａ）成分中３０〜８
０重量％、より好まし《は、３５〜７５重量％である。

スチレン系樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＢ
Ｓ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、アクリロニトリルーブタジェン
ースチレン−α−メチルスチレン共重合体、アクリ口ニ
トリルーメチルメタクリレートーブタジェンースチレン
ーα−メチルスチレン共重合体、アクリ口ニトリルーブ
タジエンースチレンーα−メチルスチレンーマレインイ
ミド共重合体、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、スチレンー無
水マレイン酸共重合体、スチレンーマレインイミド共重
合体等の塩化ビニル系樹脂と相溶性の良い通常のスチレ
ン系樹脂の全てを含む。メチルエチルケトン可溶部の還
元粘度が０．２０ｄｌ／ｇ未満では衝撃強度が低下し、
０．５５ｄｌ／ｇを越えると、流動性の低下をきたし、
加工性が悪くなる。又、（Ａ）成分中スチレン系樹脂が
８０重量％を越えると、衝撃強度の低下が著しい。反対
に３０重量％未満では相対的に塩化ビニル系樹脂の比率
が多くなる事になり、加工性の低下をきたし、好ましく
ない。

一方、（Ａ）成分における塩化ビニル系樹脂は、平均重
合度が４００〜８００、より好ましくは４５０〜７５０
であり、かつ少なくとも８０重量％以上が塩化ビニルで
ある単独重合体および／または共重合体、後塩素化ポリ
塩化ビニルが含まれる。

共重合体には、エチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリ
レート、プチルアクリレート等の不飽和化合物の２０重
量％以下が共重合成分として含まれていてもよい。（Ａ
）成分における塩化ビニル系樹脂の量は、スチレン系樹
脂で述べた理由により、２０〜７０重量％が良《、更に
好ましくは、２５〜６５重量％である。平均重合度が４
００未満になると衝撃強度が低下し、８００を越えると
加工性が著しく低下する。

上記（Ａ）成分からなるペレットに付着させて、衝撃強
度を低下させず、優れた加工性を持たせる変性剤（Ｂ）
は、融点が１００℃以上の安定剤または滑剤の少なくと
も１種を６０〜９５重量％と融点が１００℃未満、好ま
しくは９０℃未満の安定剤、滑剤または可塑剤の少な《
とも１種を５〜４０重量％とからなる変性剤である。

変性剤（Ｂ）が、融点１００℃未満の安定剤、滑剤また
は可塑剤を５〜４０重量％含有する事が、難燃樹脂の加
工性において著しい改良効果を発現するための必須条件
である。融点がｌＯＯ℃未満の安定剤、滑剤または可塑
剤が５重量％を下回ると、計量が不安定になったり、加
工性が極端に低下する。４０重量％を越えると、ペレッ
ト同士の癒着が起こったり、加工性が低下する。

本発明の（Ｂ）成分を構成する融点１００℃以上の安定
剤または滑剤としては、ジオクチルスズマレート、ジブ
チルスズマレート、ジブチルスズβメルカプトプ口ビオ
ネート、ＢＨＴ，１．１，３一トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−夕一シャリープチルフェニル）フタ
ン、ステアリル］−（３．５−ジター７ヤリーブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロビオネート等のスズ安定
剤、フェノール系抗酸化剤類、ポリエチレンワックス、
ボリブロピレンワックス、ポリエステルワックス、ボリ
アミドワックス、ステアリン酸、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸カルシウム、エチレンビスステアリ
ルアミド等のオレフィンワックス類、脂肪酸、脂肪酸金
属塩類、脂肪酸アミド等が挙げられ、通常ＡＢＳ樹脂、
ＰｖＣ樹脂に用いられる安定剤、滑剤であればよい。

本発明の（Ｂ）成分を構成する融点がｌＯＯ℃未満の安
定剤、滑剤または可塑剤としては、ジメチルスズビス（
オクチルメルカブトアセテート）、ジブチルスズビス（
オクチルメルカブトアセテート）、ジブチルスズビス（
イソオクチルメルカブトアセテート）、ジブチルスズビ
ス（２−エチルヘキシルβ−メルカブトブ口ピオネート
）、ジブチルスズビス（ノニルβ−メルカプトプ口ピオ
ネート）、ジブチルスズラウレート、ジブチルスズビス
（ラウリルマレート）等のスズ安定剤、モノステアリル
グリセリド、トリスステアリルグリセリド、プチルステ
アレート、パルミチルパルミテート、ステアリルステア
レート、ベヘニルベヘネート、ステアリルモンタネート
、ステアリルアミド、パルミチン酸、ステアリン酸等の
滑剤、ジオチクルフタレート等の可塑剤が挙げられる。

本発明の（Ｂ）成分の融点１００℃未満の安定剤、滑剤
または可塑剤は、（Ｂ）成分中５〜４０重量％、好まし
くは、１０〜３５重量％である。この範囲外であると加
工性の改良効果が見られない。

本発明の（Ｂ）成分の使用量は、樹脂ペレット１００重
量部に対し、０．００５〜１．０重量部、好ましくは０
．００５〜０．５重量部である。０．００５重量部未満
では十分に効果が発現出来ず、又１重量部を越えると加
工性の低下が大きい。

本発明の射出成形用難燃樹脂ペレットは、通常良く知ら
れた酸化防止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必要に応
じて適宜ＵＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤および更に難燃
剤、難燃助剤、例えばハロゲン系難燃剤、アンチモン化
合物をあわせて含有する事もできる。特にスチレン系樹
脂に用いられるフェノール系酸化防止剤、ホスファイト
系安定剤、塩化ビニル系樹脂に配合される錫系安定剤、
鉛系安定剤、および各種脂肪酸エステル、金属石鹸、ワ
ックス類等の内外滑剤、等は本発明のペレットを射出成
形用樹脂として、より高性能なものにするために用いる
のが通常である。

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。実施
例、比較例および表中の『部』は『重量部』を示す。

実施例１ａ）スチレン系樹脂■の合成公知の乳化重合法により重合し、アクリロニトリル２０
部、スチレン６０部、ブタジエン２０部よりなり、還元
粘度（ｖｓｐ／ｃ）が０．３５のスチレン系樹脂■を得
た。

なお、スチレン系樹脂の還元粘度は以下の様にして測定
した。スチレン系樹脂のメチルエチルケトン可溶分をＮ
，Ｎ−ジメチルホルムアミドに濃度が０．３ｇ／ｄｉと
なるように溶解して高分子溶液とし、Ｊ　Ｉ　Ｓ−Ｋ６
７２　１に従ッテ、３ｏ０ｃでウベローデ型粘度計（柴
山科学機器製作所（株）製の毛細管粘度自動計測装置）
を用い、通過時ＦＶ１（ｔ）を測定した。一方、溶媒の
Ｎ−ジメチルホルムアミドについても、同装置を用い、
３０℃で通過時間（ｔ０）を測定し、次式により、還元
粘度（ｒ／ｓｐ／ｃ）を算出した。

ｙｌ　ｓｐ／　ｃ＝　（ｔ／　ｔｏ　−　１　）／　Ｃ
［式中、Ｃは高分子溶液の濃度を意味する。］ｂ）塩化
ビニル系樹脂Ｈの合成公知の懸濁重合法により重合し、塩化ビニル１００部よ
りなり、平均重合度が６００の塩化ビニル系樹脂■を得
た。

Ｃ）変性剤Ｂｌを含む射出成形用難燃樹脂ペレットの作
製ａ）、ｂ）で合成したスチレン系樹脂■を５ｏ部、塩化
ビニル系樹脂■を５０部、および錫安定剤として、ジブ
チルスズマレート２部、ジブチルスズメルカブト１部、
滑剤として、ポリエチワックス１部、トリグリセリド１
部の混合物をスーパーミキサーでブレンドした後、４０
＋ｎｍ押出し機にてペレット化を行った。作製したペレ
ット１００重量部を０．２重量部の表２に示す変性剤Ｂ
１とブレンドし、変性剤Ｂｌを付着させた射出成形用難
燃樹脂のペレットを得た。

実施例２〜１９および比較例１〜１６表１に示すスチレン系樹脂および塩化ビニル系樹脂なら
びに表２に示す変性剤（Ｂ）を含む表３の射出成形用難
燃樹脂ペレットを実施例１と同様の方法で作製した。

但し、塩化ビニル系樹脂■、■は、実施例ｌで得た塩化
ビニル系樹脂■を公知の塩素化法により、おのおの塩素
含量が６０％、６３％になるまで塩素化して得た。

試験例作製したペレットから、５オンス射出成形機にて、スク
リュー回転数８　Ｏ　ｒｐｍ，ノズル設定諷度２００℃
の条件で加工性を測定あるいは試験片を成形した。

加工性は、厚みｌ．５ｍｍＸ長サ１００ｌＩｉＸｗＪｌ
５０１ＩＩＩＩ１の平板を成形した際のフラッシュおよ
びヤケを５点法で評価した。５点法の評価基準は表５に
示す。

衝撃強度は、ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６によるアイゾット衝
撃試験で評価した。

難燃性はＵＬ規格に基づいて評価した。

衝撃強度、加工性および難燃性の結果を表４に示す。表
４から、本発明の組成物が、成形加工性に著しく優れ、
衝撃強度、難燃性が保持されている事がわかる。

表１＊八Ｎ：アクリロニトリル、Ｓｔ：　スチレン、αＳｔ
：α−メチルスチレン、ＰＭＩ：　フエニルマレイミド、ＰＢｄ：平均粒径２５００人のポリブタジェンゴム注　
＊：　　１．１．３４リス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ＝５−ターシャリープチルフェニル）ブタン＊＊：室
温で液状表５

Claims

【特許請求の範囲】

１、メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が、０．２０
〜０．５５ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶
液、３０℃、Ｃ＝０．３）であるスチレン系樹脂３０〜
８０重量％と平均重合度が４００〜８００の塩化ビニル
系樹脂２０〜７０重量％からなる難燃性樹脂（Ａ）を８
０重量％以上含有する射出成形用樹脂ペレット１００重
量部に対し、融点１００℃以上の安定剤または滑剤の少
なくとも１種６０〜９５重量％と融点１００℃未満の安
定剤、滑剤または可塑剤の少なくとも１種５〜４０重量
％からなる変性剤（Ｂ）０．００５〜１．０重量部をペ
レットに付着させた射出成形用難燃樹脂ペレット。