JPH0763985B2

JPH0763985B2 - 射出成形用難燃樹脂ペレット

Info

Publication number: JPH0763985B2
Application number: JP1215490A
Authority: JP
Inventors: 育宏三島; 忍落越
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 1990-01-22
Filing date: 1990-01-22
Publication date: 1995-07-12
Anticipated expiration: 2010-07-12
Also published as: JPH03217424A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、射出成形における加工性が著しく優れた射出
成形用難燃樹脂ペレットに関するものである。詳しく
は、低分子量スチレン系樹脂と低重合度塩化ビニル系樹
脂からなる難燃性樹脂（Ａ）のペレットに、融点が100
℃以上の安定剤または滑剤と融点が100℃未満の安定
剤、滑剤または可塑剤からなる変性剤（Ｂ）を必須成分
として少量付着させた新規な射出成形用難燃樹脂ペレッ
トに関するものである。

［従来技術および発明が解決しようとする課題］低分子スチレン系樹脂と低重合度塩化ビニル系樹脂から
なる射出成形用難燃樹脂は、その機械的性質と経済性の
点から優れた材料であり、近年、OA機器等のハウジング
材としての使用が増加している。しかしながら、この材
料は、成形品にヤケ、フラッシュがでやすく、成形加工
が難しいという難点を持っている。この原因として、特
に塩化ビニル系樹脂を含むため、射出成形時の樹脂の溶
融粘度が高く、その結果、スクリューやシリンダー、金
型等の金属と樹脂の剪断発熱が大きくなり、熱分解を起
こし成形品にヤケ、フラッシュ等を引起こす事が考えら
れる。これらの改良方法として、安定剤や滑剤を多量に
添加する事が一般に行われているが、衝撃強度等機械的
物性の低下を引起こし、品質的に望ましい方法でない。
また、安定剤、滑剤を効率的に添加する方法として、ペ
レットに少量付着させる方法が知られている。しかし、
この方法では、射出成形機のブロワー、ホッパー、スク
リューに安定剤、滑剤が残存したり、ペレット同士が融
着して、定常的に計量できないため、逆に成形品にフラ
ッシュやヤケが出たりする欠点があった。

［課題を解決するための手段および作用効果］安定剤、滑剤を効率的に添加する方法を鋭意検討した結
果、驚くべき事に、難燃性樹脂ペレットに、融点が100
℃以上の安定剤または滑剤と、融点が100℃未満の安定
剤、滑剤または可塑剤からなる変性剤（Ｂ）を用いると
ブロワー、ホッパー、スクリューへの残存が無く、定常
的に計量でき、難燃樹脂の加工性も著しく向上できる事
を見出だした。

すなわち、本発明によれば、メチルエチルケトン可溶部
の還元粘度が、0.20〜0.55dl/g（N,N−ジメチルホルム
アミド溶液、30℃、Ｃ＝0.3）であるスチレン系樹脂30
〜80重量％と平均重合度が400〜800の塩化ビニル系樹脂
20〜70重量％からなる難燃性樹脂（Ａ）を80重量％以上
含有する射出成形用樹脂ペレット100重量部に対し、融
点100℃以上の安定剤または滑剤の少なくとも１種60〜9
5重量％と融点100℃未満の安定剤、滑剤または可塑剤の
少なくとも１種５〜40重量％からなる変性剤（Ｂ）0.00
5〜1.0重量部をペレットに付着させた射出成形用難燃樹
脂ペレットが提供される。本発明においては、衝撃強度
の低下がなく、優れた加工性を持つ射出成形用難燃樹脂
ペレットが得られる。

スチレン系樹脂は、塩化ビニル系樹脂と共に必須成分で
ある。いずれが欠けても、本発明の変性剤（Ｂ）が与え
る効果、すなわち、衝撃強度、難燃性の低下等を起こさ
ずに、加工性を改良するという効果を同時に満たす事は
出来ない。

本発明における上記（Ａ）成分におけるスチレン系樹脂
は、メチレンエチルケトン可溶部の還元粘度が、N,N−
ジメチルホルムアミド溶液中、Ｃ＝0.3、30℃で0.20〜
0.55dl/gであり、（Ａ）成分中30〜80重量％、より好ま
しくは、35〜75重量％である。スチレン系樹脂として
は、ABS樹脂、AS樹脂、MBS樹脂、MABS樹脂、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレン共
重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート−ブ
タジエン−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン−α−メチルス
チレン−マレインミド共重合体、AAS樹脂、ASE樹脂、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン
イミド共重合体等の塩化ビニル系樹脂と相溶性の良い通
常のスチレン系樹脂の全てを含む。メチルエチルケトン
可熔部の還元粘度が0.20dl/g未満では衝撃強度が低下
し、0.55dl/gを越えると、流動性の低下をきたし、加工
性が悪くなる。又、（Ａ）成分中スチレン系樹脂が80重
量％を越えると、衝撃強度の低下が著しい。反対に30重
量％未満では相対的に塩化ビニル系樹脂の比率が多くな
る事になり、加工性の低下をきたし、好ましくない。

一方、（Ａ）成分における塩化ビニル系樹脂は、平均重
合度が400〜800、より好ましくは450〜750であり、かつ
少なくとも80重量％以上が塩化ビニルである単独重合体
および／または共重合体、後塩素ポリ塩化ビニルが含ま
れる。共重合体には、エチレン、酢酸ビニル、メチルメ
タクリレート、ブチルアクリレート等の不飽和化合物の
20重量％以下が共重合成分として含まれていてもよい。
（Ａ）成分における塩化ビニル系樹脂の量は、スチレン
系樹脂で述べた理由により、20〜70重量％が良く、更に
好ましくは、25〜65重量％である。平均重合度が400未
満になると衝撃強度が低下し、800を越えると加工性が
著しく低下する。

上記（Ａ）成分からなるペレットに付着させて、衝撃強
度を低下させず、優れた加工性を持たせる変性剤（Ｂ）
は、融点が100℃以上の安定剤または滑剤の少なくとも
１種を60〜95重量％と融点が100℃未満、好ましくは90
℃未満の安定剤、滑剤または可塑剤の少なくとも１種を
５〜40重量％とからなる変性剤である。

変性剤（Ｂ）が、融点100℃未満の安定剤、滑剤または
可塑剤を５〜40重量％含有する事が、難燃樹脂の加工性
において著しい改良効果を発現するための必須条件であ
る。融点が100℃未満の安定剤、滑剤または可塑剤が５
重量％を下回ると、計量が不安定になったり、加工性が
極端に低下する。40重量％を越えると、ペレット同士の
癒着が起こったり、加工性が低下する。

本発明の（Ｂ）成分を構成する融点100℃以上の安定剤
または滑剤としては、ジオクチルスズマレート、ジブチ
ルスズマレート、ジブチルスズβ−メルカプトプロピオ
ネート、BHT、1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−タ−シャリーブチルフェニル）ブタン、ステ
アリル１−（3,5−ジターシャリーブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート等のスズ安定剤、フェノ
ール系抗酸化剤類、ポリエチレンワックス、ポリプロピ
レンワックス、ポリエステルワックス、ポリアミドワッ
クス、ステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸カルシウム、エチレンビスステアリルアミド等
のオレフィンワックス類、脂肪酸、脂肪酸金属塩類、脂
肪酸アミド等が挙げられ、通常ABS樹脂、PVC樹脂に用い
られる安定剤、滑剤であればよい。

本発明の（Ｂ）成分を構成する融点が100℃未満の安定
剤、滑剤または可塑剤としては、ジメチルスズビス（オ
クチルメルカプトアセテート）、ジブチルスズビス（オ
クチルメルカプトアセテート）、ジブチルスズビス（イ
ソオクチルメルカプトアセテート）、ジブチルスズビス
（２−エチルヘキシルβ−メルカプトプロピオネー
ト）、ジブチルスズビス（ノニルβ−メルカプトプロピ
オネート）、ジブチルスズラウレート、ジブチルスズビ
ス（ラウリルマレート）等のスズ安定剤、モノステアリ
ルグリセリド、トリスステアリルグリセリド、ブチルス
テアレート、パルミチルパルミテート、ステアリルステ
アレート、ベヘニルベヘネート、ステアリルモンタネー
ト、ステアリルアミド、パルミチン酸、ステアリン酸等
の滑剤、ジオクチルフタレート名の可塑剤が挙げられ
る。

本発明の（Ｂ）成分の融点100℃未満の安定剤、滑剤ま
たは可塑剤は、（Ｂ）成分中５〜40重量％、好ましく
は、10〜35重量％である。この範囲外であると加工性改
良効果が見られない。

本発明の（Ｂ）成分の使用量は、樹脂ペレット100重量
部に対し、0.005〜1.0重量％、好ましくは0.005〜0.5重
量部である。0.005重量部未満では十分に効果が発現出
来ず、又１重量部を越えると加工性の低下が大きい。

本発明の射出成形用難燃樹脂ペレットは、通常良く知ら
れてた酸化防止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必要に
応じて適宜UV吸収剤、顔料、帯電防止剤および更に難燃
剤、難燃助剤、例えばハロゲン系難燃剤、アンチモン化
合物をあわせて含有する事もできる。特にスチレン系樹
脂に用いられるフェノール系酸化防止剤、ホスファイト
系安定剤、塩化ビニル系樹脂に配合される錫系安定剤、
鉛系安定剤、および各種脂肪酸エステル、金属石鹸、ワ
ックス類等の内外滑剤、等は本発明のペレットを射出成
形用樹脂として、より高性能なものにするために用いる
のが通常である。

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。実施
例、比較例および表中の『部』は『重量部』を示す。

実施例１ａ）スチレン系樹脂IIの合成公知の乳化重合法により重合し、アクリロニトリル20
部、スチレン60部、ブタジエン20部よりなり、還元粘度
（ηsp/c）が0.35のスチレン系樹脂IIを得た。

なお、スチレン系樹脂の還元粘度は以下の様にして測定
した。スチレン系樹脂のメチルエチルケトン可溶分をN,
N−ジメチルホルムアミドに濃度が0.3g/dlとなるように
溶解して高分子溶液とし、JIS−K6721に従って、30℃で
ウベローデ型粘度系（柴山科学機器製作所（株）製の毛
細管粘度自動計測装置）を用い、通過時間（ｔ）を測定
した。一方、溶媒のＮ−ジメチルホルムアミドについて
も、同装置を用い、30℃で通過時間（t₀）を測定し、次
式により、還元粘度（ηsp/c）を算出した。

ηsp/c＝（t/t₀−１）/C ［式中、Ｃは高分子溶液の濃度を意味する。］ｂ）塩化ビニル系樹脂IIの合成公知の懸濁重合法により重合し、塩化ビニル100部より
なり、平均重合度が600の塩化ビニル系樹脂IIを得た。

ｃ）変性剤B1を含む射出成形用難燃樹脂ペレットの作製ａ）、ｂ）で合成したスチレン系樹脂IIを50部、塩化ビ
ニル系樹脂IIを50部、および錫安定剤として、ジブチル
スズマレート２部、ジブチルスズメルカプト１部、滑剤
として、ポリエチワックス１部、トリグリセリド１部の
混合物をスーパーミキサーでブレンドした後、40mm押出
し機にてペレット化を行った。作製したペレット100重
量部を0.2重量部を表２に示す変性剤B1とブレンドし、
変性剤B1を付着させた射出成形用難燃樹脂のペレットを
得た。

実施例２〜19および比較例１〜16 表１に示すスチレン系樹脂および塩化ビニル系樹脂なら
びに表２に示す変性剤（Ｂ）を含む表３の射出成形用難
燃樹脂ペレットを実施例１と同様の方法で作製した。

但し、塩化ビニル系樹脂IV、Ｖは、実施例１で得た塩化
ビニル系樹脂IIを公知の塩素化法により、おのおの塩素
含量が60％、63％になるまで塩素化して得た。

試験例作製したペレットから、５オンス射出成形機にて、スク
リュー回転数80rpm、ノズル設定温度200℃の条件で加工
性を測定あるいは試験片を成形した。

加工性は、厚み1.5mm×長さ100mm×幅150mmの平板を成
形した際のフラッシュおよびヤケを５点法で評価した。
５点法の評価基準は表５に示す。

衝撃強度は、ASTM Ｄ−256によるアイゾット衝撃試験
で評価した。

難燃性はUL規格に基づいて評価した。

衝撃強度、加工性および難燃性の結果を表４に示す。表
４から、本発明の組成物が、成形加工性に著しく優れ、
衝撃強度、難燃性が保持されている事がわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が、
0.20〜0.55dl/g（N,N−ジメチルホルムアミド溶液、30
℃、Ｃ＝0.3）であるスチレン系樹脂30〜80重量％と平
均重合度が400〜800の塩化ビニル系樹脂20〜70重量％か
らなる難燃性樹脂（Ａ）を80重量％以上含有する射出成
形溶用樹脂ペレット100重量部に対し、融点100℃以上の
安定剤または滑剤の少なくとも１種60〜95重量％と融点
100℃未満に安定剤、滑剤または可塑剤の少なくとも１
種５〜40重量％からなる変性剤（Ｂ）0.005〜1.0重量部
をペレットに付着させた射出成形用難燃樹脂ペレット。