JPH05140390A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH05140390A JPH05140390A JP4096861A JP9686192A JPH05140390A JP H05140390 A JPH05140390 A JP H05140390A JP 4096861 A JP4096861 A JP 4096861A JP 9686192 A JP9686192 A JP 9686192A JP H05140390 A JPH05140390 A JP H05140390A
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】少なくとも４０重量％の結合塩素を含む塩素化
炭化水素、周期表の第III 又はIV族に属する金属の酸素
含有無機化合物、及び２０ミクロン以下の粒子サイズを
有するポリテトラフルオロエチレンで構成される相乗混
合物の有効量を含んでいるスチレン重合体をベースとす
る難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【効果】重合体の物理的機械的性質、流動性及び安定性
を低下することなしに、高い難燃性を示す。
炭化水素、周期表の第III 又はIV族に属する金属の酸素
含有無機化合物、及び２０ミクロン以下の粒子サイズを
有するポリテトラフルオロエチレンで構成される相乗混
合物の有効量を含んでいるスチレン重合体をベースとす
る難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【効果】重合体の物理的機械的性質、流動性及び安定性
を低下することなしに、高い難燃性を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性熱可塑性樹脂組成
物に関する。特に具体的には、本発明は優れた流動性と
使用上の十分な安定性を有し、かつ有毒な燃焼生成物を
生成しない、スチレン重合体をベースとした難燃性熱可
塑性樹脂組成物に関する。
物に関する。特に具体的には、本発明は優れた流動性と
使用上の十分な安定性を有し、かつ有毒な燃焼生成物を
生成しない、スチレン重合体をベースとした難燃性熱可
塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】スチレン
重合体とそれらの使用は当技術分野において周知であ
る。例えば─ティーチ（W.C.Teach ）及びキスリング
（G.C.Kiessling)(Reinhold Plastics Applications Se
ries),Reinhold Publ.Corp.New York,1960及び Modern
Plastics Encyclopedia 1972-1973 Vol.49:No.10A,1972
年10月 97-99 ,161 及び271-272 ページに記載されてい
るポリスチレンがあげられる。大部分の他の合成樹脂の
ようにスチレン重合体が非常に簡単に燃え、火炎が広が
ることもまた当技術分野において周知である。この不都
合は、スチレン重合体の適用分野をはなはだしく制限す
る。これらの重合体の易燃性を低下又は防止するため
に、難燃剤として一般的に知られている特定の添加剤を
重合体に加えることが一般的に行われる。これらの難燃
剤の存在において、燃焼は様々な反応機構により遅延ま
たは完全に防止される。化学的に作用し、燃焼過程のラ
ジカル反応を妨げる難燃剤はより一般的に使用される。
重合体とそれらの使用は当技術分野において周知であ
る。例えば─ティーチ（W.C.Teach ）及びキスリング
（G.C.Kiessling)(Reinhold Plastics Applications Se
ries),Reinhold Publ.Corp.New York,1960及び Modern
Plastics Encyclopedia 1972-1973 Vol.49:No.10A,1972
年10月 97-99 ,161 及び271-272 ページに記載されてい
るポリスチレンがあげられる。大部分の他の合成樹脂の
ようにスチレン重合体が非常に簡単に燃え、火炎が広が
ることもまた当技術分野において周知である。この不都
合は、スチレン重合体の適用分野をはなはだしく制限す
る。これらの重合体の易燃性を低下又は防止するため
に、難燃剤として一般的に知られている特定の添加剤を
重合体に加えることが一般的に行われる。これらの難燃
剤の存在において、燃焼は様々な反応機構により遅延ま
たは完全に防止される。化学的に作用し、燃焼過程のラ
ジカル反応を妨げる難燃剤はより一般的に使用される。
【０００３】クロロパラフィン、ヘキサ−ハロ−ベンゼ
ン、ペンタブロモ−ジフェニル、ペンタブロモ−ジフェ
ニル−エーテル、デカブロモ−ジフェニル−オキシド又
はオクタブロモ−ジフェニルのような有機化合物のハロ
ゲン化誘導体はこの目的のために広く使用される。多く
の場合、これらのハロゲン化誘導体の有効性は、例えば
三酸化アンチモンのような適当な相乗無機化合物の付加
的な添加によりさらに増加できる。しかしながら、これ
ら公知の難燃剤又は化合物の組合せにみられる不都合
は、重合体の特性のいくつかをしばしば劣化させること
である。つまり、これら難燃剤が加えられた重合体にお
いて、作用安定性に見られるのと同様、衝撃強さ、伸び
率及び耐老化性において、相当の劣化を観察できる。そ
の上、これら難燃剤のいくつかはCHEMOSPHERE-Vol.15
N. 5 649-652 ページ,1989 及びVol.18-N. 1-6 1235-12
42 ページ,1989 に記載されるように、加工及び／又は
燃焼中に毒性物質を発生する。
ン、ペンタブロモ−ジフェニル、ペンタブロモ−ジフェ
ニル−エーテル、デカブロモ−ジフェニル−オキシド又
はオクタブロモ−ジフェニルのような有機化合物のハロ
ゲン化誘導体はこの目的のために広く使用される。多く
の場合、これらのハロゲン化誘導体の有効性は、例えば
三酸化アンチモンのような適当な相乗無機化合物の付加
的な添加によりさらに増加できる。しかしながら、これ
ら公知の難燃剤又は化合物の組合せにみられる不都合
は、重合体の特性のいくつかをしばしば劣化させること
である。つまり、これら難燃剤が加えられた重合体にお
いて、作用安定性に見られるのと同様、衝撃強さ、伸び
率及び耐老化性において、相当の劣化を観察できる。そ
の上、これら難燃剤のいくつかはCHEMOSPHERE-Vol.15
N. 5 649-652 ページ,1989 及びVol.18-N. 1-6 1235-12
42 ページ,1989 に記載されるように、加工及び／又は
燃焼中に毒性物質を発生する。
【０００４】化学的阻害の他に、燃焼サンプルは燃焼し
ているか又は燃焼していないかのどちらかの液滴の形に
おいて燃焼している部分の切離しにより消炎することも
できる。燃焼温度において、重合体の粘度が十分に低い
とき、溶融重合体は滴り落ちる。この場合、難燃剤は滑
剤として作用するか、高温下での粘度の低下を伴う重合
体の分解を引き起こす。難燃剤の活性は複雑であり、様
々な機構は同時に作用する。様々な手続規則は、燃焼し
ている液滴がそれらがしたたり落ちる有機物質（例えば
綿毛、羊毛）を燃やさないことを要請している。従っ
て、粘度の変化の他に、ラジカル的な燃焼反応に対して
も同時に阻害効果を示す添加剤が好ましい。燃焼温度に
おいて重合体の粘度を効果的に低下させ、かつ同時に燃
焼反応を化学的に阻害する化合物は、さらに低い濃度に
おいて使用でき、結果的にコストをかなり節約する。加
えて、この場合、衝撃強さ又は伸び率のような重要な機
械的性質の低下は、専らフリーラジカルの阻害剤である
難燃剤で生じる低下と比較するとより低い。
ているか又は燃焼していないかのどちらかの液滴の形に
おいて燃焼している部分の切離しにより消炎することも
できる。燃焼温度において、重合体の粘度が十分に低い
とき、溶融重合体は滴り落ちる。この場合、難燃剤は滑
剤として作用するか、高温下での粘度の低下を伴う重合
体の分解を引き起こす。難燃剤の活性は複雑であり、様
々な機構は同時に作用する。様々な手続規則は、燃焼し
ている液滴がそれらがしたたり落ちる有機物質（例えば
綿毛、羊毛）を燃やさないことを要請している。従っ
て、粘度の変化の他に、ラジカル的な燃焼反応に対して
も同時に阻害効果を示す添加剤が好ましい。燃焼温度に
おいて重合体の粘度を効果的に低下させ、かつ同時に燃
焼反応を化学的に阻害する化合物は、さらに低い濃度に
おいて使用でき、結果的にコストをかなり節約する。加
えて、この場合、衝撃強さ又は伸び率のような重要な機
械的性質の低下は、専らフリーラジカルの阻害剤である
難燃剤で生じる低下と比較するとより低い。
【０００５】火炎の消化機構は、標準規則に従い重合体
の易燃性の分類で考察される。最も一般的に使用される
ものは極めて精密な垂直ＵＬ−９４試験（Underwriter
s' Laboratories,USAにより開発された) である。この
試験によると、燃焼溶融の滴下により消炎されうる物質
は、燃焼された液滴により手術用綿毛が燃焼する場合に
は区分Ｖ−２に分類される。例えば燃焼している液滴が
一般的な損傷を引き起こすかもしれないとき、区分Ｖ−
２として分類されるプラスチック材料は特定の適用に適
さない。この種の多くの難燃剤の不都合は、滴下による
火炎の消化を助ける重合体の分解がしばしば重合体の作
用温度においてかなりの範囲にわたって起こることであ
る。この現象は、改質重合体のよい性質が維持されるべ
き時に全く好ましくない。
の易燃性の分類で考察される。最も一般的に使用される
ものは極めて精密な垂直ＵＬ−９４試験（Underwriter
s' Laboratories,USAにより開発された) である。この
試験によると、燃焼溶融の滴下により消炎されうる物質
は、燃焼された液滴により手術用綿毛が燃焼する場合に
は区分Ｖ−２に分類される。例えば燃焼している液滴が
一般的な損傷を引き起こすかもしれないとき、区分Ｖ−
２として分類されるプラスチック材料は特定の適用に適
さない。この種の多くの難燃剤の不都合は、滴下による
火炎の消化を助ける重合体の分解がしばしば重合体の作
用温度においてかなりの範囲にわたって起こることであ
る。この現象は、改質重合体のよい性質が維持されるべ
き時に全く好ましくない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、スチレン重
合体に加えられる難燃剤の新しい相乗効果のある組合せ
が、重合体の物理的機械的性質、流動性、及び安定性に
対する悪い影響なしに、標準規則ＵＬ−９４の方法に従
い区分Ｖ−０に分類される高い難燃性の値を与えること
を見出した。この相乗効果のある組合せは基本的に以下
の物質から成り立っている： （ｉ）少なくとも４０重量％の結合塩素を含む炭化水素
化合物； （ii）周期表の第III 、IV、Ｖ又はVI族に属する金属の
酸素含有無機化合物、及び （iii)２０ミクロン以下の粒子サイズの粉末状のポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）。
合体に加えられる難燃剤の新しい相乗効果のある組合せ
が、重合体の物理的機械的性質、流動性、及び安定性に
対する悪い影響なしに、標準規則ＵＬ−９４の方法に従
い区分Ｖ−０に分類される高い難燃性の値を与えること
を見出した。この相乗効果のある組合せは基本的に以下
の物質から成り立っている： （ｉ）少なくとも４０重量％の結合塩素を含む炭化水素
化合物； （ii）周期表の第III 、IV、Ｖ又はVI族に属する金属の
酸素含有無機化合物、及び （iii)２０ミクロン以下の粒子サイズの粉末状のポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）。
【０００７】従って、本発明は以下の物質から構成され
る相乗混合物の有効量が完全に加えられているスチレン
重合体から基本的に構成される難燃性熱可塑性樹脂組成
物に関する： （ｉ）少なくとも４０重量％の結合塩素を含む塩素化炭
化水素化合物； （ii）周期表の第III 、IV、Ｖ又はVI族に属する金属の
酸素含有無機化合物、及び （iii)２０ミクロン以下のサイズの粉末状のポリテトラ
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ）。 本発明の相乗混合物において、ポリテトラフルオロエチ
レンの量は非常に少なく、３つの構成成分（ｉ）、（i
i）及び（iii)の合計を基準として一般に５重量％以
下、好ましくは０．１〜３重量％である。塩素化炭化水
素化合物（ｉ）及び酸素含有無機化合物（ii）の量は広
い範囲内で変えることができる：一般に塩素化炭化水素
化合物（ｉ）及び酸素含有無機化合物（ii）の重量比が
１０：１〜１：１、好ましくは５：１〜２：１である。
る相乗混合物の有効量が完全に加えられているスチレン
重合体から基本的に構成される難燃性熱可塑性樹脂組成
物に関する： （ｉ）少なくとも４０重量％の結合塩素を含む塩素化炭
化水素化合物； （ii）周期表の第III 、IV、Ｖ又はVI族に属する金属の
酸素含有無機化合物、及び （iii)２０ミクロン以下のサイズの粉末状のポリテトラ
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ）。 本発明の相乗混合物において、ポリテトラフルオロエチ
レンの量は非常に少なく、３つの構成成分（ｉ）、（i
i）及び（iii)の合計を基準として一般に５重量％以
下、好ましくは０．１〜３重量％である。塩素化炭化水
素化合物（ｉ）及び酸素含有無機化合物（ii）の量は広
い範囲内で変えることができる：一般に塩素化炭化水素
化合物（ｉ）及び酸素含有無機化合物（ii）の重量比が
１０：１〜１：１、好ましくは５：１〜２：１である。
【０００８】安定剤の相乗混合物を、必要とされる難燃
性効果を得るのに十分な量でスチレン重合体に加え
る。：特に、標準規則ＵＬ−９４の方法に従って区分Ｖ
−０に分類された難燃性効果が２mm以下の厚さの最終生
成物について必要とされる時、加えられる相乗混合物の
量は組成物の全重量を基準として、一般に１０重量％以
上、好ましくは２０〜３０重量％である。本発明による
と、有毒な燃焼生成物を生成せずに、高温下でも優れた
流動性、十分な作用安定性を有する、好ましい難燃性熱
可塑性樹脂組成物は以下の物質を含む： ─ 組成物を基準として、８４．９〜７０重量％のスチ
レン重合体； ─ 少なくとも４０重量％の結合塩素を含む塩素化炭化
水素化合物（ｉ）を組成物を基準として１０〜７０重量
％； ─ 周期表の第III 、IV、Ｖ又はVI族に属する金属の酸
素含有無機化合物（ii）を組成物を基準として５〜９．
５重量％；及び ─ ２０ミクロン以下の粒子サイズを有する粉末状のポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（iii)を組成物
を基準として０．１〜０．５重量％。
性効果を得るのに十分な量でスチレン重合体に加え
る。：特に、標準規則ＵＬ−９４の方法に従って区分Ｖ
−０に分類された難燃性効果が２mm以下の厚さの最終生
成物について必要とされる時、加えられる相乗混合物の
量は組成物の全重量を基準として、一般に１０重量％以
上、好ましくは２０〜３０重量％である。本発明による
と、有毒な燃焼生成物を生成せずに、高温下でも優れた
流動性、十分な作用安定性を有する、好ましい難燃性熱
可塑性樹脂組成物は以下の物質を含む： ─ 組成物を基準として、８４．９〜７０重量％のスチ
レン重合体； ─ 少なくとも４０重量％の結合塩素を含む塩素化炭化
水素化合物（ｉ）を組成物を基準として１０〜７０重量
％； ─ 周期表の第III 、IV、Ｖ又はVI族に属する金属の酸
素含有無機化合物（ii）を組成物を基準として５〜９．
５重量％；及び ─ ２０ミクロン以下の粒子サイズを有する粉末状のポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（iii)を組成物
を基準として０．１〜０．５重量％。
【０００９】本明細書及び請求項に使用される“スチレ
ン重合体”という語は、以下の一般式を有する一つ又は
それ以上のスチレン、又はビニル芳香族化合物のすべて
又は大部分（すなわち少なくとも５０重量％の化学結合
量を含む）で構成される任意の固体、熱可塑性重合体、
及び関連の共重合体を言う。
ン重合体”という語は、以下の一般式を有する一つ又は
それ以上のスチレン、又はビニル芳香族化合物のすべて
又は大部分（すなわち少なくとも５０重量％の化学結合
量を含む）で構成される任意の固体、熱可塑性重合体、
及び関連の共重合体を言う。
【化１】 （式中、Ｘは水素又は１〜４の炭素原子を有するアルキ
ル基、ｎは０又は１〜５の整数及びＹはハロゲン又は１
〜４の炭素原子を有するアルキル基を表す。）上記の一
般式を有するスチレン又はビニル−芳香族化合物の例
は：スチレン；メチル−スチレン；モノ−、ジ−、トリ
−、テトラ−及びペンタ−クロロ−スチレン及びそれに
対応するアルファ−メチル−スチレン；オルト及びパラ
−メチル−スチレン、オルト及びパラ−エチル−スチレ
ンのような環をアルキル化されたスチレン及びそれに対
応するアルファ−メチル−スチレン、例えばオルト−及
びパラ−メチル−アルファ−メチル−スチレン等。これ
らの単量体は、単独で使用でき、又は２種以上混合する
ことができ、又は例えば無水マレイン酸、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリル酸のＣ1-Ｃ4 アル
キルエステル又はメタクリル酸のＣ1-Ｃ4 アルキルエス
テル等のような他の共重合性エチレン性不飽和共単量体
と５０重量％までの量で混合することができる。
ル基、ｎは０又は１〜５の整数及びＹはハロゲン又は１
〜４の炭素原子を有するアルキル基を表す。）上記の一
般式を有するスチレン又はビニル−芳香族化合物の例
は：スチレン；メチル−スチレン；モノ−、ジ−、トリ
−、テトラ−及びペンタ−クロロ−スチレン及びそれに
対応するアルファ−メチル−スチレン；オルト及びパラ
−メチル−スチレン、オルト及びパラ−エチル−スチレ
ンのような環をアルキル化されたスチレン及びそれに対
応するアルファ−メチル−スチレン、例えばオルト−及
びパラ−メチル−アルファ−メチル−スチレン等。これ
らの単量体は、単独で使用でき、又は２種以上混合する
ことができ、又は例えば無水マレイン酸、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリル酸のＣ1-Ｃ4 アル
キルエステル又はメタクリル酸のＣ1-Ｃ4 アルキルエス
テル等のような他の共重合性エチレン性不飽和共単量体
と５０重量％までの量で混合することができる。
【００１０】スチレン重合体という語は衝撃度が高い重
合体を生成するためにゴムで改質した上記重合体及び共
重合体を含む。ゴムは天然のゴム、又はポリブタジエ
ン、高、中シス（ｃｉｓ）及び低粘度のポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、スチレン又は他の単量体とブタジ
エン及び／又はイソプレンの共重合体、エチレン−プロ
ピレン重合体、エチレン−プロピレン−ジエン重合体
（ＥＰＤＭ）、Ｂ／Ｓ型又はＳ−Ｂ／Ｓ型の共役スチレ
ン−ジエン単量体線状ブロックゴムのような合成のゴム
のいずれであってもよい（Ｓはスチレン単量体をベース
とした重合体ブロックであり、Ｂ／Ｓは含有量２０〜６
０重量％のスチレン単量体及びそれに比例して８０〜４
０重量％の共役ジエンのユニットを有する共役スチレン
又はジエン単量体のランダムの共重合体及び／又はテー
パーの共重合体である）。ゴム成分は５〜２０重量％の
量で耐衝撃性スチレン重合体中に存在し、単独でも異な
ったゴムの混合物でもよい。９０〜９９重量％のポリブ
タジエンと１０〜１重量％の上記Ｂ／Ｓ又はＳ−Ｂ／Ｓ
線状ブロック重合体で構成された混合物で改質されたポ
リスチレンが好ましい。
合体を生成するためにゴムで改質した上記重合体及び共
重合体を含む。ゴムは天然のゴム、又はポリブタジエ
ン、高、中シス（ｃｉｓ）及び低粘度のポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、スチレン又は他の単量体とブタジ
エン及び／又はイソプレンの共重合体、エチレン−プロ
ピレン重合体、エチレン−プロピレン−ジエン重合体
（ＥＰＤＭ）、Ｂ／Ｓ型又はＳ−Ｂ／Ｓ型の共役スチレ
ン−ジエン単量体線状ブロックゴムのような合成のゴム
のいずれであってもよい（Ｓはスチレン単量体をベース
とした重合体ブロックであり、Ｂ／Ｓは含有量２０〜６
０重量％のスチレン単量体及びそれに比例して８０〜４
０重量％の共役ジエンのユニットを有する共役スチレン
又はジエン単量体のランダムの共重合体及び／又はテー
パーの共重合体である）。ゴム成分は５〜２０重量％の
量で耐衝撃性スチレン重合体中に存在し、単独でも異な
ったゴムの混合物でもよい。９０〜９９重量％のポリブ
タジエンと１０〜１重量％の上記Ｂ／Ｓ又はＳ−Ｂ／Ｓ
線状ブロック重合体で構成された混合物で改質されたポ
リスチレンが好ましい。
【００１１】スチレン重合体の製造は、懸濁、塊懸濁(m
ass-suspension) 又は連続塊懸濁(continuous mass) 重
合といった、任意の公知の重合方法で行うことができ
る。本発明の難燃剤の相乗混合物に使用される塩素化炭
化水素化合物（ｉ）の臨界的で重要な点は、少なくとも
４０重量％、好ましくは６０重量％及び化学式ＣnＨn+2
Ｃｌn に対応する７３．１重量％の完全な塩素化に至
る、結合塩素の含量を有さねばならないことである。炭
化水素化合物は一般に１０〜３０の炭素原子を含む（ｎ
＝１０〜３０）飽和型及び基本的な線状形状を有する。
成分（ｉ）は、好ましくは２０〜２４の炭素原子を含む
鎖状飽和炭化水素及び６５〜７２重量％の結合塩素含量
の鎖状飽和炭化水素である。塩素化炭化水素は、パラフ
ィン系出発原料の型及び分子に挿入される塩素の割合に
主に起因する、低沸点の粘稠液体又は樹脂固体である。
ass-suspension) 又は連続塊懸濁(continuous mass) 重
合といった、任意の公知の重合方法で行うことができ
る。本発明の難燃剤の相乗混合物に使用される塩素化炭
化水素化合物（ｉ）の臨界的で重要な点は、少なくとも
４０重量％、好ましくは６０重量％及び化学式ＣnＨn+2
Ｃｌn に対応する７３．１重量％の完全な塩素化に至
る、結合塩素の含量を有さねばならないことである。炭
化水素化合物は一般に１０〜３０の炭素原子を含む（ｎ
＝１０〜３０）飽和型及び基本的な線状形状を有する。
成分（ｉ）は、好ましくは２０〜２４の炭素原子を含む
鎖状飽和炭化水素及び６５〜７２重量％の結合塩素含量
の鎖状飽和炭化水素である。塩素化炭化水素は、パラフ
ィン系出発原料の型及び分子に挿入される塩素の割合に
主に起因する、低沸点の粘稠液体又は樹脂固体である。
【００１２】これら塩素化炭化水素化合物（ｉ）は広い
特性の範囲内で商業的に製造され、例えば以下の商品名
が市場で公知である：ＡＴＯ社により販売される THERM
OGUARDR ；Hoechst により販売される HORDAFLAMR ；Ca
ffaro により販売されるCLOPARINR ；Occidental Chemi
cal Corp. により販売される CHLOROWAXR。周期表の第I
II 、IV、Ｖ又はVI族の金属の酸素含有無機化合物（i
i）は、酸化物、水酸化物、炭酸塩、珪酸塩、モリブデ
ン酸塩又は種々の無機物のような関連金属の一層複雑化
された化合物であってもよい。具体的には三酸化アンチ
モン（Ｓｂ2Ｏ3)、酸化アルミニウム、含水酸化アルミ
ニウム、三酸化モリブデン、カオリン、Ｈ4ＳｉＯ4 、
含水酸化スズ、２ＺｎＯ. ３Ｂ2Ｏ3. ３.５Ｈ2Ｏ、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＯ2 、Ａｓ2Ｏ3 、Ａｓ2Ｏ5 、ＺｎＢＯ4 、Ｓ
ｂＯＣｌ等があげられる。Ｓｂ2Ｏ3 が好ましい。
特性の範囲内で商業的に製造され、例えば以下の商品名
が市場で公知である：ＡＴＯ社により販売される THERM
OGUARDR ；Hoechst により販売される HORDAFLAMR ；Ca
ffaro により販売されるCLOPARINR ；Occidental Chemi
cal Corp. により販売される CHLOROWAXR。周期表の第I
II 、IV、Ｖ又はVI族の金属の酸素含有無機化合物（i
i）は、酸化物、水酸化物、炭酸塩、珪酸塩、モリブデ
ン酸塩又は種々の無機物のような関連金属の一層複雑化
された化合物であってもよい。具体的には三酸化アンチ
モン（Ｓｂ2Ｏ3)、酸化アルミニウム、含水酸化アルミ
ニウム、三酸化モリブデン、カオリン、Ｈ4ＳｉＯ4 、
含水酸化スズ、２ＺｎＯ. ３Ｂ2Ｏ3. ３.５Ｈ2Ｏ、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＯ2 、Ａｓ2Ｏ3 、Ａｓ2Ｏ5 、ＺｎＢＯ4 、Ｓ
ｂＯＣｌ等があげられる。Ｓｂ2Ｏ3 が好ましい。
【００１３】本発明の難燃性相乗混合物の第３の成分で
あるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（iii)
は、２０ミクロン以下、好ましくは５〜０．１ミクロン
の平均径を有する非常に細かい粉末状で使用される。こ
の重合体（ＰＴＦＥ）は１０〜２００Ａｔｍの範囲の圧
力及び０〜２００℃の範囲の温度下、有機及び無機の過
酸化触媒の存在中、テトラフルオロエチレンの分散にお
ける重合方法により得ることができる。粒子の形及び大
きさが適切である限り、どのような型のＰＴＦＥも本発
明の相乗混合物に使用できる。ＰＴＦＥの適当なタイプ
としては、E.I.Du Pont de Nemours and Companyで製造
され、TEFLONR という商品名で売られるもの、ALGOFLON
R という商品名でMontefluosにより製造されるもの、 F
LUONR という商品名でI.C.I により製造されるものがあ
げられる。これらのＰＴＦＥは、ＰＴＦＥのホモポリマ
ー又は共重合体においてＰＴＦＥが最も多い成分、好ま
しくは少なくとも８０重量％のレベルで存在する、高い
共重合性単量体との共重合体であり得る。
あるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（iii)
は、２０ミクロン以下、好ましくは５〜０．１ミクロン
の平均径を有する非常に細かい粉末状で使用される。こ
の重合体（ＰＴＦＥ）は１０〜２００Ａｔｍの範囲の圧
力及び０〜２００℃の範囲の温度下、有機及び無機の過
酸化触媒の存在中、テトラフルオロエチレンの分散にお
ける重合方法により得ることができる。粒子の形及び大
きさが適切である限り、どのような型のＰＴＦＥも本発
明の相乗混合物に使用できる。ＰＴＦＥの適当なタイプ
としては、E.I.Du Pont de Nemours and Companyで製造
され、TEFLONR という商品名で売られるもの、ALGOFLON
R という商品名でMontefluosにより製造されるもの、 F
LUONR という商品名でI.C.I により製造されるものがあ
げられる。これらのＰＴＦＥは、ＰＴＦＥのホモポリマ
ー又は共重合体においてＰＴＦＥが最も多い成分、好ま
しくは少なくとも８０重量％のレベルで存在する、高い
共重合性単量体との共重合体であり得る。
【００１４】本発明の混合物は従来の混合手段のいずれ
かを用いることにより製造することができる。この混合
を一般に溶融状態において、１７０〜２２０℃で、一軸
及び二軸スクリュー押出機、バンバリーミキサー、ミキ
シングローラー等を使用することにより行う。組成物の
成分を室温でプレミックスするか、別々に加えるか、又
は押出工程の間に互いに組み合わせることができる。こ
の組成物は安定剤、抗酸性剤（ａｎｔｉａｃｉｄ）及び
／又は完全に添加される他の添加剤、例えば、可塑剤、
滑剤、流動剤、帯電防止剤、染料、着色剤、ガラス繊維
又は他の無機充填剤等もまた含むことができ、特有の性
質を与える。本発明の混合物は特に射出成形により容易
に製造することができ、それらを良い機械特性及び優れ
た不燃性を有する生成物の製造の使用にふさわしくさせ
る一連の性質を持つ。これらの混合物は結果的に熱源及
び／又は電圧と接触するような電子分野及び技術的製品
に応用できる。
かを用いることにより製造することができる。この混合
を一般に溶融状態において、１７０〜２２０℃で、一軸
及び二軸スクリュー押出機、バンバリーミキサー、ミキ
シングローラー等を使用することにより行う。組成物の
成分を室温でプレミックスするか、別々に加えるか、又
は押出工程の間に互いに組み合わせることができる。こ
の組成物は安定剤、抗酸性剤（ａｎｔｉａｃｉｄ）及び
／又は完全に添加される他の添加剤、例えば、可塑剤、
滑剤、流動剤、帯電防止剤、染料、着色剤、ガラス繊維
又は他の無機充填剤等もまた含むことができ、特有の性
質を与える。本発明の混合物は特に射出成形により容易
に製造することができ、それらを良い機械特性及び優れ
た不燃性を有する生成物の製造の使用にふさわしくさせ
る一連の性質を持つ。これらの混合物は結果的に熱源及
び／又は電圧と接触するような電子分野及び技術的製品
に応用できる。
【００１５】
【実施例】以下の実施例は本発明をより具体的に示した
ものであるが本発明はどのような態様にも制限されるも
のではない。実施例中、すべての部及びパーセントは特
に規定しない限り重量基準である。実施例１ 以下の生成物を室温下、回転ドラムミキサー中で混合し
た。： ─ ７．５重量％のポリブタジエンゴムを含み、170,00
0 の分子量を持つ、表Ｉに示す量の耐衝撃性ポリスチレ
ン； ─ THERMOGUARDR という商品名で、ＡＴＯにより製造
及び販売されている、表Ｉに示す量のクロロパラフィン
（ｉ）； ─ 表Ｉに示す量のＳｂ2Ｏ3 （ii）；及び ─ 表Ｉに示す平均粒子径を有する粉状で、かつ表Ｉに
明記する量の、ALGOFLONという商品名でMontefluosによ
り製造及び販売されているＰＴＦＥ（iii)。 このようにして得られた混合物を８０℃で４時間乾燥
し、１８０℃、脱ガス処理下、長さ／直径の比が２５で
ある一軸スクリュー BANDERA TR 45 押出機により押出
した。スパゲッティ状のものが押出機から離れるとすぐ
に切断して顆粒を生成し、その顆粒を８０℃で４時間乾
燥させた。これらの特性を測定するために、ペレットを
１８０〜２００℃下、NEGRI & BOSSI V-17-110 FA 成形
機で射出成形し、規則により必要とされる大きさの試験
試料を得た。このようにして得られた試験試料について
測定した性質を以下の表Ｉに示した。本発明の配合物の
性質を測定するために次の方法を使用した。
ものであるが本発明はどのような態様にも制限されるも
のではない。実施例中、すべての部及びパーセントは特
に規定しない限り重量基準である。実施例１ 以下の生成物を室温下、回転ドラムミキサー中で混合し
た。： ─ ７．５重量％のポリブタジエンゴムを含み、170,00
0 の分子量を持つ、表Ｉに示す量の耐衝撃性ポリスチレ
ン； ─ THERMOGUARDR という商品名で、ＡＴＯにより製造
及び販売されている、表Ｉに示す量のクロロパラフィン
（ｉ）； ─ 表Ｉに示す量のＳｂ2Ｏ3 （ii）；及び ─ 表Ｉに示す平均粒子径を有する粉状で、かつ表Ｉに
明記する量の、ALGOFLONという商品名でMontefluosによ
り製造及び販売されているＰＴＦＥ（iii)。 このようにして得られた混合物を８０℃で４時間乾燥
し、１８０℃、脱ガス処理下、長さ／直径の比が２５で
ある一軸スクリュー BANDERA TR 45 押出機により押出
した。スパゲッティ状のものが押出機から離れるとすぐ
に切断して顆粒を生成し、その顆粒を８０℃で４時間乾
燥させた。これらの特性を測定するために、ペレットを
１８０〜２００℃下、NEGRI & BOSSI V-17-110 FA 成形
機で射出成形し、規則により必要とされる大きさの試験
試料を得た。このようにして得られた試験試料について
測定した性質を以下の表Ｉに示した。本発明の配合物の
性質を測定するために次の方法を使用した。
【００１６】難燃性 127x12、7x1 、59mm(5"x0.5"x0.0625") の大きさの試験
試料を用い、“装置や器具における部品用プラスチック
材料の易燃性標準試験（Standard For Testsfor Flamm
ability of Plastic Materials For Parts in Devices
and Appliances)”（第３版、1980年1 月28日）に記述
された、ＵＬ９４と名付けられたアンダーライター実験
室（Underwriters's Laboratory ）の方法に従い易燃性
を測定した。機械的性質 アイゾット ノッチ レジリエンスを規則ASTM D 638に
従う引張強さ、極限伸び及び弾性率と共に、２３℃下、
3.2mm の厚さを有する試験試料について規則ASTM D 256
に従い測定した。熱的性質 規則ISO 306 に従い、ビカーＢ軟化温度（油中５Kg）を
50℃/hour の昇温下で測定した。流動学的性質 メルトインデックスを規則ASTM D 1238 に従い、200 ℃
下、5 Kgの力で測定した。
試料を用い、“装置や器具における部品用プラスチック
材料の易燃性標準試験（Standard For Testsfor Flamm
ability of Plastic Materials For Parts in Devices
and Appliances)”（第３版、1980年1 月28日）に記述
された、ＵＬ９４と名付けられたアンダーライター実験
室（Underwriters's Laboratory ）の方法に従い易燃性
を測定した。機械的性質 アイゾット ノッチ レジリエンスを規則ASTM D 638に
従う引張強さ、極限伸び及び弾性率と共に、２３℃下、
3.2mm の厚さを有する試験試料について規則ASTM D 256
に従い測定した。熱的性質 規則ISO 306 に従い、ビカーＢ軟化温度（油中５Kg）を
50℃/hour の昇温下で測定した。流動学的性質 メルトインデックスを規則ASTM D 1238 に従い、200 ℃
下、5 Kgの力で測定した。
【００１７】
【表１】 表Ｉ ─────────────────────────────────── 組 成 量 Ｎｏ． 1 * 2* 3 4 ─────────────────────────────────── −耐衝撃性ポリスチレン 重量％ 77 77 77 73.5 − THERMOGUARDR 重量％ 17.6 17.6 17.6 20 −Ｓｂ2 Ｏ3 重量％ 5.4 5.4 5.4 6.5 −ALGOFLONR 大きさ：・500-700 μｍ 重量部 -- 0.3 -- -- ・5 μｍ以下 重量部 -- -- 0.3 0.1 ───────────────────────────────────難燃性 単位 ＵＬ ９４ Ｖ２ Ｖ２ Ｖ０ Ｖ０ 機械的性質 アイゾット Ｊ／ｍ 60 58 58 76 降伏強さ ＭＰａ 26.5 26 26 23 破壊荷重 ＭＰａ 21 21.5 21.5 23 極限伸び ％ 25 30 30 26 弾性率 ＭＰａ 2150 2200 2200 1800 熱的性質 ビカー ℃ 86.5 87 87 81 流動学的性質 Ｍ．Ｆ．Ｉ． ｇ／１０分 9.8 10 10 11.2 ─────────────────────────────────── * 比較例
【００１８】実施例２ 実施例１と同条件下で操作し、３０％のスチレン及び７
０％のブタジエンを含む分子量75,000のＳ−Ｂ／Ｓ線状
ブロック重合体（SHELL により製造及び販売されるCARI
FLEXR TR 1102 ）の４重量％及びポリブタジエンゴム7.
5 重量％を重量体マトリックス中に分散した状態で含
み、分子量170,000 を有する耐衝撃性ポリスチレンを使
用して混合物を製造した。この混合物の組成及びこれら
の関連する性質を以下の表IIに示す。
０％のブタジエンを含む分子量75,000のＳ−Ｂ／Ｓ線状
ブロック重合体（SHELL により製造及び販売されるCARI
FLEXR TR 1102 ）の４重量％及びポリブタジエンゴム7.
5 重量％を重量体マトリックス中に分散した状態で含
み、分子量170,000 を有する耐衝撃性ポリスチレンを使
用して混合物を製造した。この混合物の組成及びこれら
の関連する性質を以下の表IIに示す。
【表２】 表II ────────────────────────────────── 組 成 量 Ｎｏ． 5 6 ────────────────────────────────── −耐衝撃性ポリスチレン 重量％ ７３. ５ ７３. ５ − THERMOGUARDR 重量％ ２０ ２０ −Ｓｂ2 Ｏ3 重量％ ６．５ ６．５ −ALGOFLONR 大きさ：・5 μｍ以下 重量部 ０．１ -- ・約０.1μｍ 重量部 -- ０．２（* ） ──────────────────────────────────難燃性 単位 ＵＬ ９４ Ｖ０ Ｖ０機械的性質 アイゾット Ｊ／ｍ ８８ ８８ 降伏強さ ＭＰａ ２７ ２７ 破壊荷重 ＭＰａ ２５ ２５ 極限伸び ％ １８ １８ 弾性率 ＭＰａ ２０００ ２０００熱的性質 ビカー ℃ ８２ ８２流動学的性質 Ｍ．Ｆ．Ｉ． ｇ／１０分 １１．６ １１．６ ────────────────────────────────── （* ）は６０重量％のＡＬＧＯＦＬＯＮR の水性分散液として加えた。
【００１９】実施例３ 実施例１と同じ方法の条件下で操作し、以下の物質から
なる混合物 No.７を製造した。 − ６０％のブタジエン及び４０％のスチレンを含み分
子量75,000のＳ−Ｂ／Ｓ線状ブロック重合体（Enichem
Elastomeri S.P.A. により製造及び販売される EUROPRE
NER SOL T 168)５重量％及びポリブタジエンゴム７．５
重量％を重量体マトリックス中に分散した状態で含む、
分子量170,000 を有する７３．５重量％の耐衝撃性ポリ
スチレン； − ２０重量％のクロロパラフィン（ＡＴＯの THERMOG
UARDR ）； − ６．５重量％のＳｂ2 Ｏ3 、及び − ０．１μｍの平均径を有する０．２重量部のＰＴＦ
Ｅ（MontefluosのALGOFLONR ) 得られた混合物の性質は以下の通りである：難燃性 ＵＬ ９４ Ｖ０機械的性質 アイゾット ９１Ｊ／ｍ 降伏強さ ２４ＭＰａ 破壊荷重 ２３ＭＰａ 極限伸び ２１％ 弾性率 １９５０ＭＰａ熱的性質 ビカー ８１℃流動学的性質 Ｍ．Ｆ．Ｉ． １６ｇ／１０分
なる混合物 No.７を製造した。 − ６０％のブタジエン及び４０％のスチレンを含み分
子量75,000のＳ−Ｂ／Ｓ線状ブロック重合体（Enichem
Elastomeri S.P.A. により製造及び販売される EUROPRE
NER SOL T 168)５重量％及びポリブタジエンゴム７．５
重量％を重量体マトリックス中に分散した状態で含む、
分子量170,000 を有する７３．５重量％の耐衝撃性ポリ
スチレン； − ２０重量％のクロロパラフィン（ＡＴＯの THERMOG
UARDR ）； − ６．５重量％のＳｂ2 Ｏ3 、及び − ０．１μｍの平均径を有する０．２重量部のＰＴＦ
Ｅ（MontefluosのALGOFLONR ) 得られた混合物の性質は以下の通りである：難燃性 ＵＬ ９４ Ｖ０機械的性質 アイゾット ９１Ｊ／ｍ 降伏強さ ２４ＭＰａ 破壊荷重 ２３ＭＰａ 極限伸び ２１％ 弾性率 １９５０ＭＰａ熱的性質 ビカー ８１℃流動学的性質 Ｍ．Ｆ．Ｉ． １６ｇ／１０分
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランチエスコ モーリー イタリア 37100 ヴエローナ ピアツツ ア エルレ シモーニ 31 (72)発明者 ロベルト ノツチ イタリア 46030 マントヴア ヴイルジ リオヴイア チーサ 86テイ (72)発明者 イタロ ボルギー イタリア 44100 フエルラーラ ヴイア アルデイギエリ 49
Claims (14)
- 【請求項１】 以下の物質からなる相乗混合物の有効量
を含むスチレン重合体からなる熱可塑性樹脂組成物： （ｉ）少なくとも４０重量％の結合塩素を含む塩素化炭
化水素化合物； （ii）周期表の第III ，IV，Ｖ又はVI族に属する金属の
酸素含有無機化合物、及び （iii)２０マイクロメーター以下の粒子サイズを有する
ポリテトラフルオロエチレン。 - 【請求項２】 ポリテトラフルオロエチレンの量が３つ
の構成成分（ｉ）（ii）および（iii)の合計を基準とし
て５重量％以下である、請求項１記載の熱可塑性樹脂組
成物。 - 【請求項３】 塩素化炭化水素化合物（ｉ）及び酸素含
有無機化合物（ii）の重量比が１０：１〜１：１である
請求項１又は請求項２記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】 相乗混合物中のポリテトラフルオロエチ
レンの量が３つの構成成分（ｉ）、（ii）及び（iii)の
合計を基準として０．１〜３重量％である、請求項１〜
３のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】 塩素化炭化水素化合物（ｉ）と酸素含有
無機化合物（ii）の重量比が５：１〜２：１である、請
求項１〜４のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 相乗混合物の量が、組成物の全重量を基
準として１０重量％以上である、請求項１〜５のいずれ
か１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項７】 以下の物質を含む請求項１〜６のいずれ
か１項記載の熱可塑性樹脂組成物： ─ 組成物を基準として、８４．９〜７０重量％のスチ
レン重合体； ─ 少なくとも４０重量％の結合塩素を含む１０〜２０
重量％の塩素化炭化水素化合物（ｉ） ─ 組成物を基準として、５〜９．５重量％の周期表の
第III 、IV、Ｖ又はVI族に属する金属の酸素含有無機化
合物（ii）；及び ─ 組成物を基準として、０．１〜０．５重量％の２０
マイクロメーター以下の粒子サイズを有するポリテトラ
フルオロエチレン。 - 【請求項８】 スチレンが、ポリブタジエン；ポリイソ
プレン；スチレン又は他の単量体とブタジエン及び／又
はイソプレンとの共重合体；エチレン−プロピレン重合
体；エチレン−プロピレン−ジエン重合体；Ｂ／Ｓ又は
Ｓ−Ｂ／Ｓ型共役スチレン−ジエン単量体線状ブロック
ゴム（式中、Ｓはスチレン単量体をベースとした重合体
ブロックであり、Ｂ／Ｓは２０〜６０重量％のスチレン
単量体及びそれに比例的に８０〜４０重量％の共役ジエ
ンのユニットを有するスチレン及び共役ジエン単量体の
ランダム及び／又はテーパーのブロック共重合体であ
る）及びそれらの混合物から選ばれるゴム５〜２０重量
％で改質されている請求項１〜７のいずれか１項記載の
熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項９】 スチレン重合体が９０〜９９重量％のポ
リブタジエンと１０〜１重量％のＢ／Ｓ又はＳ−Ｂ／Ｓ
線状ブロック重合体で構成されているゴムの混合物で改
質されたポリスチレンである、請求項８記載の熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項１０】 塩素化炭化水素化合物が少なくとも６
０重量％及び完全な塩素化に至るまでの結合塩素を含
む、請求項１〜９のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組
成物。 - 【請求項１１】 塩素化炭化水素化合物が、基本的に１
０〜３０の炭素原子を有し、６５〜７２重量％の結合塩
素含量を有する鎖状飽和炭化水素である、請求項１０記
載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１２】 周期表の第III 、IV、Ｖ又はVI族に属
する金属の酸素含有無機化合物がＳｂ2Ｏ3 である請求
項１〜１１のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１３】 ポリテトラフルオロエチレンが５〜
０．１ミクロンの大きさを有する、請求項１〜１２のい
ずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１４】 安定剤、抗酸性剤、可塑剤、滑剤、流
動剤、帯電防止剤、着色剤、ガラス繊維及び／又は他の
無機充填剤をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか１
項記載の熱可塑性樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI911092A IT1247505B (it) | 1991-04-19 | 1991-04-19 | Composizione termoplastica ritardante la fiamma |
| IT91A001092 | 1991-04-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140390A true JPH05140390A (ja) | 1993-06-08 |
Family
ID=11359704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4096861A Pending JPH05140390A (ja) | 1991-04-19 | 1992-04-17 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5248718A (ja) |
| EP (1) | EP0509535A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05140390A (ja) |
| CA (1) | CA2066108A1 (ja) |
| IT (1) | IT1247505B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5539036A (en) * | 1994-10-18 | 1996-07-23 | General Electric Company | Flame retarded vinyl aromatic polymer composition |
| US5681875A (en) * | 1994-10-18 | 1997-10-28 | General Electric Company | Process for making flame retardant thermoplastic compositions utilizing tetrafluoroethylene polymer |
| SG34340A1 (en) * | 1995-01-27 | 1996-12-06 | Gen Electric | Flame retardant high impact polystyrene composition |
| DE19517774C2 (de) * | 1995-05-15 | 2001-03-15 | Dongbu Hannong Chemical Co | Nicht-halogeniertes flammgeschütztes Polystyrolharz und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US6036945A (en) | 1997-04-11 | 2000-03-14 | Shamrock Technologies, Inc. | Delivery systems for active ingredients including sunscreen actives and methods of making same |
| JP4901106B2 (ja) * | 2005-01-27 | 2012-03-21 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 車両モールディング用熱可塑性エラストマー組成物および車両用モールディング付きガラス板 |
| JP4820569B2 (ja) * | 2005-04-08 | 2011-11-24 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物および車両用モールディング付きガラス板 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4355126A (en) * | 1974-12-06 | 1982-10-19 | General Electric Company | Flame retardant, non-dripping compositions of polyphenylene ether and acrylonitrile-butadiene-styrene |
| DE3403975A1 (de) * | 1984-02-04 | 1985-08-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von abs-formmassen mit verbessertem brandverhalten |
| US4749745A (en) * | 1984-02-24 | 1988-06-07 | Montedison S.P.A. | Polymeric blends based on vinyl-aromatic polymers |
| US4732921A (en) * | 1986-12-05 | 1988-03-22 | Hoechst Celanese Corporation | Flame retardant polybutylene terephthalate |
| EP0445001A1 (fr) * | 1990-03-02 | 1991-09-04 | Elf Atochem S.A. | Composition de résine styrénique thermoplastique ignifugée ayant une résistance améliorée à la chaleur |
-
1991
- 1991-04-19 IT ITMI911092A patent/IT1247505B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-04-14 US US07/868,115 patent/US5248718A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-15 CA CA002066108A patent/CA2066108A1/en not_active Abandoned
- 1992-04-16 EP EP92106682A patent/EP0509535A1/en not_active Withdrawn
- 1992-04-17 JP JP4096861A patent/JPH05140390A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1247505B (it) | 1994-12-17 |
| EP0509535A1 (en) | 1992-10-21 |
| US5248718A (en) | 1993-09-28 |
| ITMI911092A0 (it) | 1991-04-19 |
| CA2066108A1 (en) | 1992-10-20 |
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