JP3103362B2 - 含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、熱安定性、成形性、成形物外観および成形
物物性を改良した含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物を製造
する方法に関するものである。

従来の技術 ポリ塩化ビニル系樹脂に代表される含ハロゲン熱可塑
性樹脂は、溶融成形時の加熱により脱塩酸によるポリエ
ン構造が生成し、黄色化が起こる。そこで、熱安定性を
向上させるために、該樹脂に安定剤として金属石鹸を配
合することが広く行われている。

この場合、安定剤としての金属石鹸のみの配合によっ
ては、長時間の溶融成形中に経時的にいわゆる金属焼け
を起こして樹脂が黒色化する傾向があるので、安定化助
剤を併用配合するのが通常である。

この目的の安定化助剤として、従来より、ポリオール
（ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
等）、有機亜リン酸エステル（トリフェニルホスファイ
ト等）、エポキシ化合物（ビスフェノールＡタイプのエ
ポキシ樹脂等）などが使われている。

このうちペンタエリスリトールやジペンタエリスリト
ールを用いるものとしては、特公昭51−25257号公報、
特公昭51−23974号公報をはじめ多数の文献がある。

本出願人は、安定剤として金属石鹸を用い、安定化助
剤としてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を用い
る方法につき下記のような出願を行っている。

・特開平１−45451号公報 安定化助剤としてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物使用 ・特開平１−163245号公報 安定化助剤として、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物と、β−ジケトン化合物、有機亜リン酸エステル
およびアミノカルボン酸化合物よりなる群から選ばれた
化合物とを併用 ・特開平１−178543号公報 安定化助剤として、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物とハイドロタルサイト系固溶体とを併用 発明が解決しようとする課題 しかしながら、ポリ塩化ビニル系樹脂等の含ハロゲン
熱可塑性樹脂に安定剤として金属石鹸を配合するに際
し、安定化助剤としてペンタエリスリトールやジペンタ
エリスリトールを配合する方法は、成形時にこれらの安
定化助剤が昇華しやすく、得られる成形物の透明度、表
面状態、衝撃強度、耐温水性（耐ブリード性、耐ブルー
ム性、耐温水白化性）の点で必ずしも満足のいく結果が
得られないという限界がある。また、安定化助剤として
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を配合する方法
は、成形物の初期着色、加熱時の経時的着色増加の点で
なお改良を図る必要がある。

本発明者らは、ポリ塩化ビニル系樹脂等の含ハロゲン
熱可塑性樹脂に安定剤として金属石鹸を配合するに際
し、安定化助剤として、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物とペンタエリスリトールまたはジペンタエリス
リトールとを粉体状の形で併用配合することにつき試
み、それぞれの助剤性能の欠点を補完した性能向上を期
待したが、両者の相加平均的な効果以下の性能が得られ
るにとどまった。

本発明は、このような状況に鑑み、熱安定性、成形
性、成形物外観および成形物物性をさらに改良した含ハ
ロゲン熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的になさ
れたものである。

課題を解決するための手段 本発明の含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物の製造法は、
含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）100重量部に金属石鹸系
安定剤（Ｂ）0.1〜５重量部および安定化助剤（Ｃ）0.1
〜４重量部を配合した樹脂組成物を製造するにあたり、
前記安定化助剤（Ｃ）として、エチレン含量20〜75モル
％、酢酸ビニル部分のケン化度50モル％以上の共重合組
成を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（C
1）0.05〜２重量部と、ペンタエリスリトールまたは／
およびジペンタエリスリトール（C2）0.05〜２重量部と
を、これら（C1）成分と（C2）成分との配合割合が重量
比で10:90〜90:10となるように、予め溶融混練した組成
物を用いることを特徴とするものである。

以下本発明を詳細に説明する。

〈含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）〉 含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）としては、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化エチレン−酢酸
ビニル共重合体、クロルスルホン化ポリエチレンなどが
あげられる。特に、ポリ塩化ビニル系樹脂、つまり、塩
化ビニルのホモポリマーまたは塩化ビニルと他のコモノ
マーとの共重合体が重要である。

〈金属石鹸系安定剤（Ｂ）〉 金属石鹸系安定剤（Ｂ）としては、高級脂肪酸、樹脂
酸、ナフテン酸などの第II族金属塩が用いられる。ここ
で第II族金属としては、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウムなどがあげ
られる。殊に、ステアリン酸、ラウリン酸、リシノール
酸などの高級脂肪酸のカルシウム塩、バリウム塩、亜鉛
塩またはカドミウム塩が重要である。これらは１種のみ
用いることもできるが、２種以上を組み合せて用いた方
が安定化効果が大きい。

〈安定化助剤（Ｃ）〉 安定化助剤（Ｃ）としては、本発明においては、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（C1）と、ペンタエ
リスリトールまたは／およびジペンタエリスリトール
（C2）とが併用される。

エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（C1） エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（C1）として
は、組成物には、エチレン含量20〜75モル％、酢酸ビニ
ル部分のケン化度50モル％以上の共重合組成を有するも
のが用いられる。

共重合組成が上記範囲からはずれるものは、含ハロゲ
ン熱可塑性樹脂（Ａ）の熱安定性改良効果が不足する。
なお上記共重合組成を有すれば、他に少量のコモノマー
を含んでいてもよい。

一般にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体をアルカリ触媒でケン化す
ることにより製造される。ところが、使用する工業用水
や試薬中には金属塩が不純物として含まれており、また
ケン化触媒（アルカリ金属水酸化物）は反応後もアルカ
リ金属の酢酸塩として残存する。そのため、これらの不
純物やアルカリ金属酢酸塩は、ケン化液から析出、ろ別
した樹脂中に含まれることになる。樹脂のエチレン含
量、ケン化度、あるいはケン化条件等種々の要因によっ
て一概には言えないが、通常上記で得られるエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物中の灰分含量はたとえば50
00〜50000ppm程度、アルカリ金属含量はたとえば4000〜
40000ppm程度である。

ここで灰分とは、乾燥したエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物を白金蒸発皿にとり、電熱器とガスバーナ
ーを用いて炭化後、400℃の電気炉に入れ、700℃まで昇
温し、さらに700℃で３時間にわたって完全に灰化後、
電気炉より取り出し、５分間放冷後、デシケーター中で
25分間放置し、灰分を精量して求めたものを言うものと
する。

またアルカリ金属は、灰分測定の場合と同一の方法で
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を灰化後、灰分
を塩酸酸性水溶液に加温下に溶解した溶液について原子
吸光法によって定量される。

本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物（C1）は、上述の共重合組成を有するだけでなく、上
記で定義される灰分含量が300ppm以下、好ましくは50pp
m以下、さらに好ましくは20ppm以下、またアルカリ金属
含量が200ppm以下、好ましくは35ppm以下、さらに好ま
しくは5ppm以下であることが必要である。灰分およびア
ルカリ金属含量が少ないほど熱安定性効果、特に初期着
色防止効果が顕著である。灰分およびアルカリ金属含量
は、上記許容範囲内でできるだけ少ない方が好ましい
が、工業的見地からは精製に限界があるので、その下限
は灰分が1ppm程度、アルカリ金属含量が0.5ppm程度とな
る。

灰分含量やアルカリ金属含量が上記許容値を越えるも
のは、含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）の熱安定性改良効
果が十分ではなく、たとえばポリ塩化ビニル系樹脂のロ
ール混練時にロール面に汚染を生ずるなど溶融成形面で
の問題点も生ずる。

上述の低灰分・低アルカリ金属含量のエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物（C1）は、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体をケン化して製造されるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物の粉末、粒子、ペレットを酸、特に
弱酸の水溶液で十分に洗浄し、灰分やアルカリ金属の原
因となる塩類を除去後、さらに望ましくは水洗によって
樹脂に付着した酸を除去し、乾燥することによって得ら
れる。

弱酸としては、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、
乳酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタール酸、コハ
ク酸、安息香酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが使
用される。通常、25℃におけるpKaが3.5以上のものが有
用である。

また、上記弱酸による処理を行った後、水洗の前また
は後に、稀薄な強酸、たとえばシュウ酸、マレイン酸な
ど25℃におけるpKaが2.5以下の有機酸やリン酸、硫酸、
硝酸、塩酸などの水溶液でさらに処理することが望まし
い。これによりアルカリ金属の除去が一段と効率的にな
される。

ペンタエリスリトールまたは／およびジペンタエリスリ
トール（C2） 上述のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（C1）
と併用されるもう一つの安定化助剤は、ペンタエリスリ
トールまたは／およびジペンタエリスリトール（C2）で
ある。これらは、粉体の形態で市販されている。

〈各成分の配合割合〉 含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）100重量部に対する金
属石鹸系安定剤（Ｂ）および安定化助剤（Ｃ）の配合割
合は、それぞれ0.1〜５重量部、0.1〜４重量部に設定さ
れ、これらの配合割合が上記範囲をはずれると、所期の
熱安定性改良効果等が得られなくなる。

また、安定化助剤（Ｃ）0.1〜４重量部のうちエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（C1）の配合量は0.05
〜２重量部、ペンタエリスリトールまたは／およびジペ
ンタエリスリトール（C2）の配合量は0.05〜２重量部と
する。これらの成分の配合量が上記範囲からはずれる
と、やはり所期の効果を充分には奏しえなくなる。

そして、上記（C1）成分と（C2）成分との配合割合
は、重量比で10:90〜90:10に設定され、この範囲におい
て最もすぐれた効果が奏される。

〈配合方法〉 含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）に金属石鹸系安定剤
（Ｂ）および安定化助剤（Ｃ）を配合するに際しては、
安定化助剤（Ｃ）であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物（C1）とペンタエリスリトールまたは／および
ジペンタエリスリトール（C2）とを上記の割合で予め溶
融混練しておき、この溶融混練した組成物を含ハロゲン
熱可塑性樹脂（Ａ）に配合することが必要である。溶融
混練に際しては、グリセリン、ジグリセリン、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールなどのポリオールを添加
することもできる。混練物の形状は、ペレット状でも粉
体状でもよい。

（C1）成分と（C2）成分とを別々に含ハロゲン熱可塑
性樹脂（Ａ）に配合した場合、あるいは（C1）成分と
（C2）成分との粉体同士の混合物を含ハロゲン熱可塑性
樹脂（Ａ）に配合した場合は、（C1）成分と（C2）成分
とを予め溶融混練してから含ハロゲン熱可塑性樹脂
（Ａ）に配合した場合ほどの顕著な効果は奏されない。

〈他の添加剤〉 本発明の含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物には、上記各
成分のほか、必要に応じ、上記以外の安定化助剤、可塑
剤、染顔料、フィラー、滑剤、帯電防止剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、ケレート剤、補強材、
発泡剤、耐衝撃性改善剤（エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アクリル系共重合体、ABS樹脂、MBS樹脂等）、他の
熱可塑性樹脂をはじめ、従来公知の含ハロゲン熱可塑性
樹脂用の添加剤を本発明の趣旨を損なわない限りにおい
て配合することができる。

殊に可塑剤の配合は有用であり、フタル酸エステル
類、脂肪族二塩基酸エステル類、トリメリット酸エステ
ル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、エポキシ
系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩化パラフィンなど
が配合される。

〈溶融成形法〉 溶融成形法としては、カレンダ成形法、押出成形法、
射出成形法、ブロー成形法などが採用できる。

作用および発明の効果 本発明においては、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物（C1）とペンタエリスリトールまたは／およびジ
ペンタエリスリトール（C2）とを予め特定の割合で溶融
混練した組成物からなる安定化助剤を用いたため、従来
に比し熱安定性、成形性、成形物外観および成形物物性
を一段と改良した含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物を得る
ことができ、高性能化を強く期待している市場の要求に
沿うことができる。

実 施 例 次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。以下
「部」、「％」とあるのは、モル％とある場合およびヘ
イズ％を除き、重量基準で表わしたものである。

（C1）成分の製造 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（C1）とし
て、次のものを準備した。

（Ｃ′） エチレン含量44モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体の40％メタノール溶液1000部を耐圧反応器に仕込み、
撹拌しながら110℃に加熱した。続いて、水酸化ナトリ
ウムの６％メタノール溶液40部およびメタノール2500部
を連続的に仕込むと共に、副生する酢酸メチルおよび余
分のメタノールを系から留出させながら2.5時間ケン化
反応を行い、酢酸ビニル部分のケン化度99.5モル％のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を得た。

ケン化終了液に30％含水メタノールを450部仕込みな
がら余分のメタノールを留出させ、樹脂分濃度39％の水
／メタノール（組成比3/7）溶液となした。

液温を50℃にした前記のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物の水／メタノール混合液を孔径4mmのノズル
より1.5/hrの速度にて５℃に維持された水／メタノー
ル（混合比9/1）凝固液槽（巾100mm、長さ4000mm、深さ
100mm）にストランド状に押出した。凝固終了後、凝固
液槽の端部に付設された引き取りローラー（線速2m/mi
n）を経て、ストランド状物をカッターで切断し、直径4
mm、長さ4mmの白色、多孔質のペレットを得た。

このエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット
の灰分含量は7400ppm、ナトリウム金属含量は4800ppmで
あった。

このエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を
（Ｃ′）とする。

（C1−１） 次に上記ペレット（Ｃ′）100部を0.3％酢酸水溶液30
0部に浸漬し、30℃で１時間撹拌するという洗浄操作
（弱酸洗浄）を２回繰り返した。ついで、スラリーをろ
別した後、得られたペレットを再度水300部と混合して
スラリー化し、30℃で１時間撹拌するという洗浄操作
（水洗）を３回繰り返した後、乾燥した。

上記洗浄操作後のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物ペレットの灰分は6ppm、ナトリウム金属含量は2.7p
pmであった。

このエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を（C1−
１）とする。なお使用に際しては、ペレットを粉砕した
粒度80メッシュ全通の粉体を用いた。

（C1−２） また、上記（C1−１）の水洗に先立ち、弱酸洗浄後の
ペレットをさらに0.003％リン酸水溶液230部に浸漬して
30℃で１時間撹拌するという洗浄操作（強酸洗浄）を１
回行い、ついで（C1−１）製造の場合と同様の水洗操作
を３回繰り返した後乾燥した。

得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレ
ットの灰分は10ppm、ナトリウム金属含量は1.4ppmであ
った。

このエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を（C1−
２）とする。なお使用に際しては、ペレットを粉砕した
粒度80メッシュ全通の粉体を用いた。

（C1−３） 懸濁重合で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体粒
子（エチレン含量71モル％、含水率11.0％）1124部を、
メタノール1950部、水925部、水酸化ナトリウム182部、
アセトン38部の混合溶液中に加え、30℃で３時間、さら
に35℃で３時間撹拌しながらケン化し、ケン化スラリー
を遠心分離機でろ別した。

得られたケン化物粒子100部を１％酢酸水溶液300部と
混合してスラリー化し、30℃で１時間撹拌するという洗
浄操作（弱酸洗浄）を２回繰り返した。

ついでスラリーをろ別した後、得られた粒子を0.5％
のリン酸水溶液300部に浸漬して30℃で１時間撹拌する
という洗浄操作（強酸洗浄）を１回行った。

続いてスラリーをろ別した後、得られた粒子をさらに
水300部と混合してスラリー化し、30℃で１時間撹拌す
るという洗浄操作（水洗）を３回繰り返した後、室温で
真空乾燥した。

得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物粒子
のケン化度は61.2モル％、灰分は15ppm、ナトリウム金
属含量は4.0ppmであった。

このエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を（C1−
３）とする。使用に際しては、粒子をそのまま用いた
（粒度10メッシュ全通）。

なお、灰分およびナトリウム金属の定量は以下に従っ
た。

〈灰分〉 乾燥した試料約80gを精秤し、そのうちの約10gを恒量
化した白金蒸発皿に入れ、電熱器で炭化した。炭化後、
さらに試料約10gずつを追加し、同様の操作を繰り返し
た。最後にガスバーナーで加熱し、煙が出なくなるまで
焼いた。

約400℃の電気炉内に前記の白金蒸発皿を入れ、磁性
ルツボ蓋で大半を覆い、700℃まで徐々に昇温した。700
℃に３時間保持して完全に灰化させた後、電気炉から取
り出し、５分間放冷後、デシケーター中で25分間放置
し、灰分を精秤した。

〈ナトリウム金属〉 乾燥した試料約10gを精秤して白金ルツボに入れ、上
記と同一の方法で灰化した。白金ルツボに特級塩酸2ml
および純水3mlを入れ、電熱器で加熱して溶解した。上
記溶液を50mlメスフラスコに純水で流し込み、さらに標
線まで純水を追加して原子吸光分析用の試料とした。

別途調製した標準液（ナトリウム金属1ppm、塩酸約0.
5N）を対照液として原子吸光度の測定を行い、吸光度の
比率からナトリウム金属の量を定量した。測定条件は次
の通りである。

装 置：日立180−30形原子吸光／炎光分光光度
計 波 長:589.0nm フレーム：アセチレン−空気 硬質配合処方 重合度800のポリ塩化ビニル100部、エポキシ化大豆油
２部、ステアリン酸カルシウム0.5部、ステアリン酸亜
鉛0.5部および後述の安定化助剤１部を予備混合した
後、６インチ径の２本ロールを用いて、190℃で５分間
ロール練りし、厚さ0.6mmのシートを引き出した。

硬質配合処方 重合度1100のポリ塩化ビニル100部、エポキシ化大豆
油２部、可塑剤としてのジオクチルフタレート50部、ス
テアリン酸カルシウム0.5部、ステアリン酸亜鉛0.5部お
よび後述の安定化助剤１部を予備混合した後、６インチ
径の２本ロールを用いて、170℃で５分間ロール練り
し、厚さ0.6mmのシートを引き出した。

評価方法 得られたシートにつき、次のようにして性能を評価し
た。

初期着色は、上記のシートを、硬質配合処方の場合は
190℃×８分、硬質配合処方の場合は180℃×８分の加熱
条件で積層プレスして厚さ3.0mmのシートに仕上げ、該
シートの着色度を次の１〜９段階区分で判定した。

1:無色、 2:微黄色、 3:微黄橙色、 4:淡黄色、5:淡黄橙色、6:橙色、 7:赤橙色、8:暗赤橙色、9:黒色 180℃ギヤーオーブンテストは、厚さ0.6mmのシートを
用いてテストした。ただし軟質処方については、180℃
でのギヤーオーブンテスト40分経過時の着色の程度も併
記した。着色評価区分は前記と同一である。

ブツ混入の有無は、上述の厚さ3.0mmのプレスシート
で観察した。

透明性は、上述の厚さ3.0mmのプレスシートにつき、
光線透過率計（村上色彩技術研究所製）を用いて測定
し、ヘイズ値で示した。

衝撃破壊テストは、デュポン緩衝試験機を用い、JIS
K−5400に準じて、上述の0.6mmシートを加熱積層プレス
した厚さ1.0mm、縦巾30mm、横巾30mmのシートにつき、
荷重500g、高さ20cmの条件で衝撃破壊を行い、20個中の
非破壊数表示で評価した。ただし軟質配合処方の場合に
は、このテストを省略した。

安定化助剤の調製 実施例のための安定化助剤として、上述のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（C1）と、ペンタエリスリ
トールまたはジペンタエリスリトール（C2）との溶融混
練物を次のようにして作製した。

（C1）と粉体状の（C2）を重量比で7:3、5:5、または
3:7の割合で粉体混合した後、２軸押出機（30mm径、L/D
＝30、同方向回転）を用いてシリンダー最高部温度250
℃にて溶融混練して押し出し、ペレットまたは板状物を
得た。ついで粉砕機により20メッシュ全通まで粉砕し
た。

エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（C1）として
は、上述の（C1−１）、（C1−２）、（C1−３）を用い
た。

ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトール
（C2）としては、下記の４種類を用いた。

（C2−１）一般工業用ジペンタエリスリトール 20メッシュ全通品 （C2−２）微粉砕ジペンタエリスリトール 300メッシュ全通品 （C2−３）一般工業用ペンタエリスリトール 20メッシュ全通品 （C2−４）微粉砕ペンタエリスリトール 300メッシュ全通品 また比較例のための安定化助剤として、上述の（C1−
１）、（C1−２）、（C1−３）をそれぞれ単独で、上述
の（C2−１）、（C2−２）、（C2−３）、（C2−４）を
それぞれ単独で、および、これらの（C1）と（C2）とを
粉体配合して用いた。

実施例１〜17、比較例１〜25 安定化助剤として次のものを使用し、上述の硬質配合
処方により成形物の製造を行った。結果を後の第１表に
示す。

実施例１ （C1−２）／（C2−１）＝5/5 溶融混練品 実施例２ （C1−２）／（C2−２）＝5/5 溶融混練品 実施例３ （C1−２）／（C2−３）＝5/5 溶融混練品 実施例４ （C1−２）／（C2−４）＝5/5 溶融混練品 比較例１ 配合せず 比較例２ （C1−２）単独 粉体 比較例３ （C2−１）単独 粉体 比較例４ （C2−２）単独 粉体 比較例５ （C2−３）単独 粉体 比較例６ （C2−４）単独 粉体 比較例７ （C1−２）／（C2−１）＝5/5 粉体混合品 比較例８ （C1−２）／（C2−２）＝5/5 粉体混合品 比較例９ （C1−２）／（C2−３）＝5/5 粉体混合品 比較例10 （C1−２）／（C2−４）＝5/5 粉体混合品 実施例５ （C1−２）／（C2−１）＝7/3 溶融混練品 実施例６ （C1−２）／（C2−１）＝3/7 溶融混練品 実施例７ （C1−２）／（C2−２）＝7/3 溶融混練品 実施例８ （C1−２）／（C2−３）＝7/3 溶融混練品 実施例９ （C1−２）／（C2−３）＝3/7 溶融混練品 比較例11 （C1−２）／（C2−１）＝7/3 粉体混合品 比較例12 （C1−２）／（C2−１）＝3/7 粉体混合品 比較例13 （C1−２）／（C2−２）＝7/3 粉体混合品 比較例14 （C1−２）／（C2−３）＝7/3 粉体混合品 比較例15 （C1−２）／（C2−３）＝3/7 粉体混合品 実施例10 （C1−１）／（C2−１）＝5/5 溶融混練品 実施例11 （C1−１）／（C2−２）＝5/5 溶融混練品 実施例12 （C1−１）／（C2−３）＝5/5 溶融混練品 実施例13 （C1−１）／（C2−４）＝5/5 溶融混練品 比較例16 （C1−１）単独 粉体 比較例17 （C1−１）／（C2−１）＝5/5 粉体混合品 比較例18 （C1−１）／（C2−２）＝5/5 粉体混合品 比較例19 （C1−１）／（C2−３）＝5/5 粉体混合品 比較例20 （C1−１）／（C2−４）＝5/5 粉体混合品 実施例14 （C1−３）／（C2−１）＝5/5 溶融混練品 実施例15 （C1−３）／（C2−２）＝5/5 溶融混練品 実施例16 （C1−３）／（C2−３）＝5/5 溶融混練品 実施例17 （C1−３）／（C2−４）＝5/5 溶融混練品 比較例21 （C1−３）単独 粉体 比較例22 （C1−３）／（C2−１）＝5/5 粉体混合品 比較例23 （C1−３）／（C2−２）＝5/5 粉体混合品 比較例24 （C1−３）／（C2−３）＝5/5 粉体混合品 比較例25 （C1−３）／（C2−４）＝5/5 粉体混合品 実施例18〜25、比較例26〜39 安定化助剤として次のものを使用し、上述の軟質配合
処方により成形物の製造を行った。結果を後の第２表に
示す。

実施例18 （C1−２）／（C2−３）＝5/5 溶融混練品 実施例19 （C1−２）／（C2−４）＝5/5 溶融混練品 比較例26 配合せず 比較例27 （C1−２）単独 粉体 比較例28 （C2−３）単独 粉体 比較例29 （C2−４）単独 粉体 比較例30 （C1−２）／（C2−３）＝5/5 粉体混合品 比較例31 （C1−２）／（C2−４）＝5/5 粉体混合品 実施例20 （C1−２）／（C2−３）＝3/7 溶融混練品 実施例21 （C1−２）／（C2−３）＝7/3 溶融混練品 比較例32 （C1−２）／（C2−３）＝3/7 粉体混合品 比較例33 （C1−２）／（C2−３）＝7/3 粉体混合品 実施例22 （C1−１）／（C2−３）＝5/5 溶融混練品 実施例23 （C1−１）／（C2−４）＝5/5 溶融混練品 比較例34 （C1−１）単独 粉体 比較例35 （C1−１）／（C2−３）＝5/5 粉体混合品 比較例36 （C1−１）／（C2−４）＝5/5 粉体混合品 実施例24 （C1−３）／（C2−３）＝5/5 溶融混練品 実施例25 （C1−３）／（C2−４）＝5/5 溶融混練品 比較例37 （C1−３）単独 粉体 比較例38 （C1−３）／（C2−３）＝5/5 粉体混合品 比較例39 （C1−３）／（C2−４）＝5/5 粉体混合品 実施例26、比較例40〜43 塩化ビニリデン−アクリル酸メチル共重合体（アクリ
ル酸メチル含量７モル％）100部、エポキシ化大豆油４
部、可塑剤としてのジオクチルフタレート10部、ステア
リン酸カルシウム0.5部、ステアリン酸亜鉛0.5部および
安定化剤１部からなる組成物を下記の押出成形条件にて
押出成形し、得られた厚み0.6mmのシートについて、先
に述べたポリ塩化ビニルの硬質配合処方の評価方法によ
り評価した。

押出機:40mmφ スクリュー:L/D 23、圧縮比3.2 シリンダー最高温度:170℃ ヘッド温度:170℃、 ダイス温度:170℃ 安定化助剤としては次のものを用いた。結果を後の第
３表に示す。

実施例26 （C1−２）／（C2−１）＝5/5 溶融混練品 比較例40 配合せず 比較例41 （C1−２）単独 粉体 比較例42 （C2−１）単独 粉体 比較例43 （C1−２）／（C2−１）＝5/5 粉体混合品

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 27/06 C08K 5/05 - 5/057 C08K 9/04 - 9/06 C08L 31/04

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）100重量部
   に金属石鹸系安定剤（Ｂ）0.1〜５重量部および安定化
   助剤（Ｃ）0.1〜４重量部を配合した樹脂組成物を製造
   するにあたり、前記安定化助剤（Ｃ）として、 エチレン含量20〜75モル％、酢酸ビニル部分のケン化度
   50モル％以上の共重合組成を有するエチレン−酢酸ビニ
   ル共重合体ケン化物（C1）0.05〜２重量部と、ペンタエ
   リスリトールまたは／およびジペンタエリスリトール
   （C2）0.05〜２重量部とを、これら（C1）成分と（C2）
   成分との配合割合が重量比で10:90〜90:10となるよう
   に、予め溶融混練した組成物を用いること を特徴とする含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物の製造法。
2. 【請求項２】含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリ塩
   化ビニル系樹脂である請求項１記載の製造法。
3. 【請求項３】エチレン含量20〜75モル％、酢酸ビニル部
   分のケン化度50モル％以上の共重合組成を有するエチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（C1）が、灰分含量が
   300ppm以下で、アルカリ金属含量が200ppm以下の低灰分
   ・低アルカリ金属のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
   化物である請求項１記載の製造法。