JPS5853937A - 塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル樹脂組成物Info
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- JPS5853937A JPS5853937A JP15163381A JP15163381A JPS5853937A JP S5853937 A JPS5853937 A JP S5853937A JP 15163381 A JP15163381 A JP 15163381A JP 15163381 A JP15163381 A JP 15163381A JP S5853937 A JPS5853937 A JP S5853937A
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- Japan
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- lubricant
- vinyl chloride
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- chloride polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塩化ビニル樹脂成形品の表面に滑剤のプルー
ミング現象が発生しない塩化ビニル樹脂組成物に関する
。
ミング現象が発生しない塩化ビニル樹脂組成物に関する
。
塩化ビニル系重合体をフィルムなどに成形する場合、通
常滑剤が使用される。しかしながら滑剤は本質的に塩化
ビニル重合体と相溶性が悪いため、ダイス部分に滑剤が
堆積して目やに状となる。また、成形品の表面に滑剤が
プルーミングし、滑剤を均一に分散させることが困難な
ため局部的に滑性に過不足を生じ、発熱して熱劣化する
。さらに、混練不良による物性の低下、プツの発生など
が生じる。一方、加工工程中に発生する問題については
運転条件によって改良できるが、成形品の表面に滑剤が
プルーミングする現象を防止するため、相溶性の限界以
内に使用量を減少させると滑性不足をきたし成形不可能
となる問題が生じる。
常滑剤が使用される。しかしながら滑剤は本質的に塩化
ビニル重合体と相溶性が悪いため、ダイス部分に滑剤が
堆積して目やに状となる。また、成形品の表面に滑剤が
プルーミングし、滑剤を均一に分散させることが困難な
ため局部的に滑性に過不足を生じ、発熱して熱劣化する
。さらに、混練不良による物性の低下、プツの発生など
が生じる。一方、加工工程中に発生する問題については
運転条件によって改良できるが、成形品の表面に滑剤が
プルーミングする現象を防止するため、相溶性の限界以
内に使用量を減少させると滑性不足をきたし成形不可能
となる問題が生じる。
本発明は、これらの滑剤の添加による問題点を解決する
のが目的である。すなわち、塩化ビニル樹脂を成形する
際に滑性が十分であり、かつ成形品の表面からプルーミ
ングを起さない塩化ビニル樹脂組成物を提供することに
ある。
のが目的である。すなわち、塩化ビニル樹脂を成形する
際に滑性が十分であり、かつ成形品の表面からプルーミ
ングを起さない塩化ビニル樹脂組成物を提供することに
ある。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、滑剤と塩化ビニル重
合体を含む溶液から得られるか、もしくは滑剤の存在下
で塩化ビニルを重合させることによって得られ、かつ塩
化ビニル重合体と滑剤が９９．９ ＋ ０．１〜９８：
２の重量比で含有することを特徴とする。
合体を含む溶液から得られるか、もしくは滑剤の存在下
で塩化ビニルを重合させることによって得られ、かつ塩
化ビニル重合体と滑剤が９９．９ ＋ ０．１〜９８：
２の重量比で含有することを特徴とする。
本発明の組成物を得る第１の方法は、通常の重合によっ
て得られる塩化ビニル系重合体と、滑剤を同時に溶媒に
溶解させ混合して後、貧溶媒を添加して樹脂組成物を析
出させ濾過、乾燥させる。第２の方法は、塩化ビニル単
量体に滑剤を溶解させ、以下は通常の方法で重合を行な
って後樹脂組成物を得る。この際滑剤が溶媒に溶解しな
い場合は０．５μ以下に粉砕したものを溶媒中に分散し
て使用してもよい。
て得られる塩化ビニル系重合体と、滑剤を同時に溶媒に
溶解させ混合して後、貧溶媒を添加して樹脂組成物を析
出させ濾過、乾燥させる。第２の方法は、塩化ビニル単
量体に滑剤を溶解させ、以下は通常の方法で重合を行な
って後樹脂組成物を得る。この際滑剤が溶媒に溶解しな
い場合は０．５μ以下に粉砕したものを溶媒中に分散し
て使用してもよい。
上記第１の方法で使用する塩化ビニル系重合体としては
、ポリ塩化ビニルのほかに、塩化ビニルを主体とし他の
ビニル化合物たとえば酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エ
チレン、プロピレンなどと共重合させた塩化ビニル系共
重合体をあげることができる。第１の方法の溶媒として
ハ、テトラヒドロフラン、ニトロベンゼン、Ｎ−メチル
ピロリドン、アセトン、ベンゼンなどである。また貧溶
媒としては、水、メチルアルコール、エチルアルコ−ル
ナトチアル。
、ポリ塩化ビニルのほかに、塩化ビニルを主体とし他の
ビニル化合物たとえば酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エ
チレン、プロピレンなどと共重合させた塩化ビニル系共
重合体をあげることができる。第１の方法の溶媒として
ハ、テトラヒドロフラン、ニトロベンゼン、Ｎ−メチル
ピロリドン、アセトン、ベンゼンなどである。また貧溶
媒としては、水、メチルアルコール、エチルアルコ−ル
ナトチアル。
上記第２の方法における塩化ビニル単量体とは、塩化ビ
ニル単量体単独の場合の外、塩化ビニル単量体を主体と
し１これと共重合可能なビニル単量体の混合物をも含む
。前記塩化ビニルと共重合可能々ビニル単量体としては
、当該業者が間知なもので、たとえばエチレン、プロピ
レンなどのオレフィン類、酢酸ビニルなどのビニルエス
テル類、エチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル
などのビニルエーテル類、アクリル酸エステル類、マレ
イン酸まタハフマル酸のエステル類および無水物、スチ
レンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルなど
が例示できる。
ニル単量体単独の場合の外、塩化ビニル単量体を主体と
し１これと共重合可能なビニル単量体の混合物をも含む
。前記塩化ビニルと共重合可能々ビニル単量体としては
、当該業者が間知なもので、たとえばエチレン、プロピ
レンなどのオレフィン類、酢酸ビニルなどのビニルエス
テル類、エチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル
などのビニルエーテル類、アクリル酸エステル類、マレ
イン酸まタハフマル酸のエステル類および無水物、スチ
レンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルなど
が例示できる。
本発明に用いる滑剤としては、天然パラフィン、マイク
ロワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭素などの
炭化水素系、ラウリン酸、ステアリン酸、バルミチン酸
、アラキン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸系、１２−
ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸系、カ
プリルアマイド、カプリンアマイド、ラウリルアマイド
、ミリスチルアマイド、パルミチルアマイド、ステアリ
ルアマイドなどの脂肪酸アマイド系、メチレンビスステ
アロアマイド、ジステアロイルアミンエチルピペラジン
、メチレンビスアマイド、エチレンビスアマイド、ビス
オレイン酸アマイド７、ビスステアリン酸アマイド、ヒ
スラウリン酸アマイドなどのビスアマイド系、２−エチ
ルヘキシルステアレートなどの脂肪酸の低級アルコール
エステル系、グリセロール−） ＩＪ −１２−ヒドロ
キシステアレート、グリセロールトリパルミラート、グ
リセロールトリステアレートなどの脂肪酸の多価アルコ
ールエステル系、セチルパルミテート、モンタン酸のエ
チレングリコールエステルなどの脂肪酸のアルコールエ
ステル系、セチルアルコール、パルミチルアルコール、
ミリスチルアルコール、ステアリルアルコ−ルナトノ脂
肪アルコール系、エチレンクリコール、ジエチレングリ
コール、ポリグリセロール、トリエチレングリコールな
どの多価アルコール系、オレイン酸モノグリセライド、
リシノール酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリ
セライド・リシノール酸モノグ＼−５− リセライド、ソルビタンモノステアレート、フルピタン
モノオレート、ソルビタンモノパルミテートなどの脂肪
酸の多価アルコールの部分エステル系、エチレングリコ
ールモノステアレート、エチレングリコールモノオレー
ト、エチレンクリコールモノリシルレート、ジエチレン
グリコールモノステアレート、シエチレンクリコールモ
ノリシル−ト、ポリエチレンクＩＪ コールモノステア
レートなどのポリグリコールの部分エステル系などがあ
げられる。好ましくは、塩化ビニル単量体もしくは有機
溶媒に溶解するものがよい。溶解し々い場合は０．５μ
以下の粒径の微粉子として分散させる。
ロワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭素などの
炭化水素系、ラウリン酸、ステアリン酸、バルミチン酸
、アラキン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸系、１２−
ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸系、カ
プリルアマイド、カプリンアマイド、ラウリルアマイド
、ミリスチルアマイド、パルミチルアマイド、ステアリ
ルアマイドなどの脂肪酸アマイド系、メチレンビスステ
アロアマイド、ジステアロイルアミンエチルピペラジン
、メチレンビスアマイド、エチレンビスアマイド、ビス
オレイン酸アマイド７、ビスステアリン酸アマイド、ヒ
スラウリン酸アマイドなどのビスアマイド系、２−エチ
ルヘキシルステアレートなどの脂肪酸の低級アルコール
エステル系、グリセロール−） ＩＪ −１２−ヒドロ
キシステアレート、グリセロールトリパルミラート、グ
リセロールトリステアレートなどの脂肪酸の多価アルコ
ールエステル系、セチルパルミテート、モンタン酸のエ
チレングリコールエステルなどの脂肪酸のアルコールエ
ステル系、セチルアルコール、パルミチルアルコール、
ミリスチルアルコール、ステアリルアルコ−ルナトノ脂
肪アルコール系、エチレンクリコール、ジエチレングリ
コール、ポリグリセロール、トリエチレングリコールな
どの多価アルコール系、オレイン酸モノグリセライド、
リシノール酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリ
セライド・リシノール酸モノグ＼−５− リセライド、ソルビタンモノステアレート、フルピタン
モノオレート、ソルビタンモノパルミテートなどの脂肪
酸の多価アルコールの部分エステル系、エチレングリコ
ールモノステアレート、エチレングリコールモノオレー
ト、エチレンクリコールモノリシルレート、ジエチレン
グリコールモノステアレート、シエチレンクリコールモ
ノリシル−ト、ポリエチレンクＩＪ コールモノステア
レートなどのポリグリコールの部分エステル系などがあ
げられる。好ましくは、塩化ビニル単量体もしくは有機
溶媒に溶解するものがよい。溶解し々い場合は０．５μ
以下の粒径の微粉子として分散させる。
本発明の樹脂組成物は、塩化ビニル重合体と滑剤が９９
．９ ： ０．１〜９日：２の重量比で含有する。滑剤
が０．１未満では、成形機での粘着、混練過程による部
分的熱劣化、押出量の変動、長時間の運転不能、成形品
のスリップ性ブロッキング性の悪化などの現象を起す。
．９ ： ０．１〜９日：２の重量比で含有する。滑剤
が０．１未満では、成形機での粘着、混練過程による部
分的熱劣化、押出量の変動、長時間の運転不能、成形品
のスリップ性ブロッキング性の悪化などの現象を起す。
壕だ、滑剤が２をこえると滑剤が成形機に堆積、成形品
の６一 透明性悪化、樹脂の溶融が不足による物性低下などの現
象をおこし好ましくない。
の６一 透明性悪化、樹脂の溶融が不足による物性低下などの現
象をおこし好ましくない。
本発明の樹脂組成物は、通常可塑剤などと混合し、成形
することにより、フィルム、シートなどの成形品を造る
ことができる。その際、添加剤として安定剤、充填剤、
ゴム、加工助剤、顔料、紫外線防止剤、抗酸化剤、熱可
塑性樹脂などを本発明の目的を損わない程度に任意に使
用できる。当然のこととして滑剤は添加剤として加える
必要はない。可塑剤の使用量は、本発明の樹脂組成物１
００重量部に対して２５０重量部以下が適当である。２
５０重量部以上になると混合器により混合する際可塑剤
が樹脂の表面に残留し、混合器よりの排出が困難となる
。
することにより、フィルム、シートなどの成形品を造る
ことができる。その際、添加剤として安定剤、充填剤、
ゴム、加工助剤、顔料、紫外線防止剤、抗酸化剤、熱可
塑性樹脂などを本発明の目的を損わない程度に任意に使
用できる。当然のこととして滑剤は添加剤として加える
必要はない。可塑剤の使用量は、本発明の樹脂組成物１
００重量部に対して２５０重量部以下が適当である。２
５０重量部以上になると混合器により混合する際可塑剤
が樹脂の表面に残留し、混合器よりの排出が困難となる
。
また押出成形する場合などホッパーにブリッジして押出
量が不安定となり実用上問題となる。
量が不安定となり実用上問題となる。
可塑剤、添加剤の混合は通常用いられる混合方法、混合
機で本発明の目的は達せられる。
機で本発明の目的は達せられる。
本発明の組成物は、滑剤が均一に塩化ビニル重合体に分
散されていることが特徴であり、そのため従来の滑剤の
使用量よシも少い量で従来以上の効果をあげることがで
きる。す彦ゎち、成形時にダイス部分に滑剤が堆積する
ことがなく、滑性がよく、また、成形品の表面に滑剤が
プルーミングすることがない。また、混線不良などが起
らず、成形品のプッの発生、物性の低下がおこらない。
散されていることが特徴であり、そのため従来の滑剤の
使用量よシも少い量で従来以上の効果をあげることがで
きる。す彦ゎち、成形時にダイス部分に滑剤が堆積する
ことがなく、滑性がよく、また、成形品の表面に滑剤が
プルーミングすることがない。また、混線不良などが起
らず、成形品のプッの発生、物性の低下がおこらない。
以上のごとく、本発明の組成物を使用することにより、
従来が発生した滑剤にまつわる問題点は解決される。
従来が発生した滑剤にまつわる問題点は解決される。
以下、実施例、比較例にて本発明を説明する。
なお、物性の評価は、つぎに示す方法で行った。
ゲル化性：組成物に所定量の可塑剤を混合し、これの５
７ｆをプラストグラフ（プラベンダー社製 ＰＬ−３８
型）に投入し、１８０℃、３ Ｏｒｐｍにて、ゲル化時
間（ｍｌｎ）、最大トルク（Ｋｆ・ｍ）、定常トルク（
′に９・ｍ）を測定した。
７ｆをプラストグラフ（プラベンダー社製 ＰＬ−３８
型）に投入し、１８０℃、３ Ｏｒｐｍにて、ゲル化時
間（ｍｌｎ）、最大トルク（Ｋｆ・ｍ）、定常トルク（
′に９・ｍ）を測定した。
プルーミングインデックス：ギア一式オープン（５０℃
×１０００ｈｒ）中に所定の方法で作成した成形シー）
（３０ｍＸ５０閣×１Ｍ）を吊下げて試料を作成しＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１００３に準拠して行った。
×１０００ｈｒ）中に所定の方法で作成した成形シー）
（３０ｍＸ５０閣×１Ｍ）を吊下げて試料を作成しＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１００３に準拠して行った。
◎・・・プルーミングを全く認めない。
○・・・ 〃 ごく少量認められる。
△・・ 〃 少量認められる。
×・・・ 〃 多量認められる。
ヘイ、（： Ａ Ｓ ’Ｉ’ Ｍ −Ｄ −１００３に
準拠して行った。
準拠して行った。
実施例１−３
内容積２００Ｉ！のステンレス製重合槽に純水１００Ｋ
ｆ、部分けん化ポリビニルアルコール８０ ｔ ｓ ラ
ウロイルパーオキサイド２４ｇ、塩化ビニル単量体４０
Ｋｆおよび滑剤所定量（表１）を仕込み、かくはんし
ながら重合反応温度６７℃に昇温し、８時間重合を行っ
た後、未反応単量体を排出して重合体を取出し、ｐ過、
乾燥して表１に示す白色の塩化ビニル樹脂組成物の粒状
物を得た。
ｆ、部分けん化ポリビニルアルコール８０ ｔ ｓ ラ
ウロイルパーオキサイド２４ｇ、塩化ビニル単量体４０
Ｋｆおよび滑剤所定量（表１）を仕込み、かくはんし
ながら重合反応温度６７℃に昇温し、８時間重合を行っ
た後、未反応単量体を排出して重合体を取出し、ｐ過、
乾燥して表１に示す白色の塩化ビニル樹脂組成物の粒状
物を得た。
得られた塩化ビニル樹脂組成物１０Ｋｇにジブチルスズ
マレート（日東化成製ＴＶｓＮ−２０００９− Ｅ）３ｏｏｒ、ジブチルスズラウレート（日東化成製Ｔ
ＶＳ５−ＬＰ）および加工助剤（三菱レーヨン類Ｐ−５
ｏ１）１ｏｏｔを高速ミキサー（三井三池製作所製ＦＭ
−７５Ｃ型）に投入し、１２０℃まで昇温混合後６０ｍ
、ｊで冷却し成形用混合物を得た。上記混合物を６５割
ゲスクリユー押出機械を用いてＴダイにより０，１ｍの
フィルムを成形した。押出機の温度条件は、Ｃ１１６０
℃、Ｃ２１７０℃、０３１８０℃、ＡＤ１８０℃、Ｉ）
＋１９０℃、Ｄ２１９０℃、Ｄ３１９０℃、スクリュー
回転数は２０ ｒｐｍ ｓスクリーンは４０．８０メツ
シュ×各１枚を用いた。配合物とフィルムの物性測定結
果を表１に示す。
マレート（日東化成製ＴＶｓＮ−２０００９− Ｅ）３ｏｏｒ、ジブチルスズラウレート（日東化成製Ｔ
ＶＳ５−ＬＰ）および加工助剤（三菱レーヨン類Ｐ−５
ｏ１）１ｏｏｔを高速ミキサー（三井三池製作所製ＦＭ
−７５Ｃ型）に投入し、１２０℃まで昇温混合後６０ｍ
、ｊで冷却し成形用混合物を得た。上記混合物を６５割
ゲスクリユー押出機械を用いてＴダイにより０，１ｍの
フィルムを成形した。押出機の温度条件は、Ｃ１１６０
℃、Ｃ２１７０℃、０３１８０℃、ＡＤ１８０℃、Ｉ）
＋１９０℃、Ｄ２１９０℃、Ｄ３１９０℃、スクリュー
回転数は２０ ｒｐｍ ｓスクリーンは４０．８０メツ
シュ×各１枚を用いた。配合物とフィルムの物性測定結
果を表１に示す。
比較例１〜３
滑剤を用いないで実施例と同様に重合して表１のごとき
重合体を得た。この重合体に実施例の重合体に含まれる
滑剤に相当する所定量の滑剤を混合して、これの１ＯＫ
９に他のものは実施例と同様に混合して、同様の試験を
行った。
重合体を得た。この重合体に実施例の重合体に含まれる
滑剤に相当する所定量の滑剤を混合して、これの１ＯＫ
９に他のものは実施例と同様に混合して、同様の試験を
行った。
１０−
表１のフィルム物性の結果から明らかなように本発明の
樹脂による実施例のフィルムは、滑剤の含有量が同量の
比較例のフィルムに比べて透明性がよく、ブルーミング
が極めて少ないことがわかる。これは本発明においては
滑剤は塩化ビニル重合体に分子単位レベルで分散されて
いるためと考えられる。
樹脂による実施例のフィルムは、滑剤の含有量が同量の
比較例のフィルムに比べて透明性がよく、ブルーミング
が極めて少ないことがわかる。これは本発明においては
滑剤は塩化ビニル重合体に分子単位レベルで分散されて
いるためと考えられる。
実施例４
実施例３の組成物１００重量部にジオクチルフタレート
３０重量部、ジブチルスズメルカプタイド（日東化成製
ＴＶＳ−１３５０）１重量部、ジブチルスズラウレート
（日東化成製ＴＶＳ５−ＬＰ）１重量部を高速ミキサー
に投入し、１２０℃まで昇温混合後６０ｔ：まで冷却し
て成形用混合物を造った。
３０重量部、ジブチルスズメルカプタイド（日東化成製
ＴＶＳ−１３５０）１重量部、ジブチルスズラウレート
（日東化成製ＴＶＳ５−ＬＰ）１重量部を高速ミキサー
に投入し、１２０℃まで昇温混合後６０ｔ：まで冷却し
て成形用混合物を造った。
この混合物を４０■Ｘスクリユ一押出機を用いて平板（
３＋＋ｌｌ１ｌＸ４，０Ｗａｎ）を成形した。押出条件
はＣ，１４０℃、Ｃ２１５０℃、Ｃａ１６０℃、ＡＤ１
５０℃、Ｄ １６０℃、スクリュー回転数４ Ｑ ｒｐ
ｍ 、スクリーンは６０メツシュ×１２− ２枚を用いた。結果を表２に示す。
３＋＋ｌｌ１ｌＸ４，０Ｗａｎ）を成形した。押出条件
はＣ，１４０℃、Ｃ２１５０℃、Ｃａ１６０℃、ＡＤ１
５０℃、Ｄ １６０℃、スクリュー回転数４ Ｑ ｒｐ
ｍ 、スクリーンは６０メツシュ×１２− ２枚を用いた。結果を表２に示す。
比較例４
比較例１と同様に重合体と滑剤を混合し、他は実施例４
と同様に行った。結果を表２に示す。
と同様に行った。結果を表２に示す。
表 ２
＊ 実施例３の組成物
林比較例１の重合体
以上
１３−
Claims (1)
- 滑剤と塩化ビニル重合体を含む溶液から得られるか、も
しくは滑剤の存在下で塩化ビニルを重合させることによ
って得られるものであって、塩化ビニル重合体と滑剤が
９９，９ ： ０，１〜９日：２の重量比で含有するこ
とを特徴とする塩化ビニル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15163381A JPS5853937A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15163381A JPS5853937A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5853937A true JPS5853937A (ja) | 1983-03-30 |
| JPH0329820B2 JPH0329820B2 (ja) | 1991-04-25 |
Family
ID=15522803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15163381A Granted JPS5853937A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5853937A (ja) |
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| JPS63175056A (ja) * | 1987-01-13 | 1988-07-19 | Terumo Corp | 塩化ビニル系樹脂用可塑剤 |
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-
1981
- 1981-09-25 JP JP15163381A patent/JPS5853937A/ja active Granted
Patent Citations (2)
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| JPH0329820B2 (ja) | 1991-04-25 |
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