JPS61250047A - 塩素化ポリ塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

塩素化ポリ塩化ビニル樹脂組成物

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JPS61250047A
JPS61250047A JP9295485A JP9295485A JPS61250047A JP S61250047 A JPS61250047 A JP S61250047A JP 9295485 A JP9295485 A JP 9295485A JP 9295485 A JP9295485 A JP 9295485A JP S61250047 A JPS61250047 A JP S61250047A
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acid
cpvc
polyvinyl chloride
pvc
chloride resin
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JP9295485A
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Terufumi Adachi
足立 輝文
Hiroshi Saeki
浩 佐伯
Hiroshi Kakei
加計 博志
Yasuhiko Mito
三戸 泰彦
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Tokuyama Sekisui Co Ltd
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Tokuyama Sekisui Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂組成物に関する
ものである。この発明の目的とするところは、成形のた
めに加熱したとき、着色せずに無色であって、しかも透
明な成形体を与えるような塩素化ポリ塩化ビニル樹脂を
提供することにある。
塩素化ポリ塩化ビニル樹脂(以下、これ’Icpvcと
いう)#−i、ポリ塩化ビニル樹脂(以下、これをPv
Cという)を塩素化して作られる。cpvcは、PvC
の特性を持ち、且つPVCの欠点を改良したものとして
、広い用途が期待される。詳述すれば、cpvcは、P
VCと同様に耐候性、耐火炎性及び耐薬品性にすぐれて
いる。しかも、PvCは熱変形温度が低いために60℃
〜70℃以上では使用できないという欠点を持っている
のに、CPVCFi熱変形温度がPvCよりも20℃〜
40℃も高く、従ってPvCの耐熱性を改良したものと
なっている。従って、cpvcはPVCよりもさらに各
方面の用途が開けようとしている。
ところが、従来のcpvcri、新たに開けようとして
いる用途に適したものではなかった。なぜならば、従来
のPVCをそのような用途に向けようとして成形すると
、cpvcが成形のための加熱によって既に黄色から褐
色に着色し、無色透明のものとはなり得なかったからで
ある。詳しく云えば、その用途は、電子部品ケース、表
示板のような無色透明であることを必要とするのに、c
pvcを成形しようとして加熱すると、溶融し始めたと
き、既にcpvcが一部分解して黄色に着色し、透明に
はなり得なかった。このために、上述のような用途に向
くものにはなり得なかった。従って、新しい用途に向け
るためには、加熱して溶融したとき、初期の着色がなく
て、無色透明な溶融物となるようなCPVCの出現が望
まれた。
この発明者は、上述のような要望に応じようとして、c
pvcの分解を防ぎ、cpvcを安定化する方法につい
て人混な研究を行った。一般に、cpvcの安定化は、
PVCの安定化と同様に考えられ勝ちであるが、研究の
結果によれば、cpvcの初期着色の防止は、PVC用
に使用される安定剤ではその効果の乏しいことが判明し
た。また、研究の結果によれば、ヒドロキシポリカルボ
ン酸、例えば、酒石酸がCPVCの初期着色の防止に有
効なことが判明した。この発明け、このような知見に基
づいて完収されたものである。
ヒドロキシポリカルボン酸のうち、酒石酸とリンゴ酸と
については、そのアルカリ金属塩がPVCを安定化させ
る効果を示すことが、特公昭58−18227号公報に
記載されている。ところが、酒石酸やリンゴ酸のアルカ
リ金属塩は、cpvcを不透明とするので、上記の目的
には使用できないことが判明した。しかし、酒石酸やリ
ンゴ酸をアルカリ金属塩としないで、これを酸そのもの
の形でcpvcに加えると、cpvcの初期着色を防ぐ
ことが出来、樹脂を溶融して透明な成形体とすることが
出来ることが見出された。今までCPVCの安定剤とし
ては、とくに顕著なものがなくて、PvCの安定剤が多
少の効果を持つとされた程度であり、他方、PvCの安
定剤としては、脂肪酸の金属塩のように専ら金属塩の形
で用いられて来たのであるから、酸の形態の化合物が、
CPVCの安定剤となり得ることは全く目新しいことで
ある。
この発明は、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にヒドロキシポ
リカルボン酸を添加してなる、塩素化ポリ塩化ビニル樹
脂組成物に関するものである。
この発明に於いて使用出来るヒドロキシポリカルボン酸
(以下、これをHAという)は、例を挙げると、酒石酸
、タルトロン酸、リンゴ酸、α−メチルリンゴ酸、テト
ラセドロキシコハク酸、クエン酸、1.2−ジヒドロキ
シ−1,1,2−エクントリカルボン酸等である。これ
らの酸は、何れも金属塩の形として用いるものではなく
て、峻の形で用いることを必要としている。
cpvcrfi、前述ノヨうに、PVC(7)塩素化に
よって得られるが、CPVCKHAt添加する時期は、
塩素化によってPvCがcpvcとされたあとである。
cpvcとされたあとであれば、cpvcがスラリー状
であっても、ケーキ状であってもよい。添加するHAの
量は、cpvcの100重量部に対して0.01〜5重
量部とすることが好ましい。その理由は、0.01重量
部以下では、HAt?添加した効果が発揮されないから
であり、逆に、5重量部以上にしても、使用量に見合う
だけの効果が発揮されないからである。そのうちでも、
最も好ましいのFio、 1〜1.0重量部の範囲内で
ある。
この発明において用いることのできるCPVCは、Pv
Cを塩素化したものである。この場合のpvcFi、塩
化ビニルの単独重合体に限らず、塩化ビニルと他の単量
体との共重合体であってもよい。他の単量体は、例えば
塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニト
リル、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、アルキルビニルエーテル等である。これらの
単量体を重合又は共重合させる方法としては、懸濁重合
法、乳化重合法、又は塊状重合法等の何れの重合方法に
よったものであってもよい。また、特公昭45−880
64号公報に記載するように、変性剤を用いて重合した
ものであってもよい。PVCの重合度としては、粘度平
均重合度が、800〜8000のものが好ましく、その
うちでも400〜1500のものがとくに好ましい。
この発明において用いることのできるcpvcけ、Pv
Cをどのような方法によって塩素化したものであっても
よい。すなわち、PvCの塩素化、  方法としては、
気相で行う方法、水相で行う方法、有機溶媒中で行う方
法が知られているが、その何れによって作られたcpv
cであってもよい。塩素化の程度によってcpvcq塩
素含有量57〜75重量%のものが存在するが、この発
明方法はその何れをも用いることができる。そのうちで
好ましいのは、塩素含有量が60〜70重量%のもので
ある。
□   また、cpvcにHAt−添加するとともに、
さらにこれにジアルキル錫含硫黄化合物1に添加すると
、cpvcは一層初期着色性の改良されるこ七が判明し
た。アルキル錫含硫黄化合物は、例えば日東化成社製の
TVSす8881と呼ばれている化合物である。そのほ
か、東京ファインケミカル社製の0T−4や、三共有機
合成社製のスタン0NZ−41Fである。このようなジ
アルキル錫含硫黄化合物はcpvcに対して0.5〜5
重量%の割合で加える。
この発明の組成物にFicpvcの成形加工にあたって
通常添加されるその他の添加剤f:C加することを妨げ
ない。その他の添加剤は、熱安定剤、滑剤、加工助剤、
強化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、染料、顔
料等である。
この発明によれば、cpvcにヒドロキシポリカルボン
酸を添加したので、これを加熱溶融して成形体としたと
き、成形体の初期着色が少なく、殆んど無色透明の成形
体を得ることができる。従って、この発明の組成物は、
無色透明であるこ七が必要とされるcpvc成形体を作
るのに適している。とくにジアルキル錫含硫黄化合物を
さらに追加した組成物は、一層初期着色が少ないので、
無色透明度の要求がとくに厳格な成形体を作るに適して
いる。従って、この発F!!4#−1t、CPVCが新
たな用途を持つに至るという点で、大きな利11bをも
たらすものである。
以下に実施例及び比較例を挙げて、この発明に係る樹脂
組成物が加工時の初期着色の点ですぐれている所以′!
i−明らかにする。以下で単に都というのけ、重量部を
意味している。
実施例1 塩素含有量が65重量%の乾燥cpvczo。
部に酒石酸0.5部を加え、よく混合したのち、これに
ジオクチル錫含硫黄安定剤TVSす8881(日東化成
社製)2部、メタプレンP−551(三菱レーヨン社製
)15部、ハイワックス4202E(三井石油化学社製
)10部、クレハBTAnlN(県別化学社製)5都を
加え、よく混合したのち、6インチロールを用いて18
0℃で5分間混練してロールシートを得た。このシート
を切断積層し、180℃で10分間プレスしてプレス板
を得た。得られたプレス板は殆んど無色透明であった。
このプレス板について日本電色工業株式会社製の色差計
により、標準板との色差△Eと、黄色度差ΔNを測定し
た。その結果はΔEが43、ΔNが60であった。
比較例1 酒石酸を除外した以外Fi実施例1と全く同様にしてプ
レス板を得た。このプレス板は黄色に着色していた。こ
のプレス板について△Eと△Nとを測定した。その結果
は△Eが51、ΔNが78であった。
比較例1では、△Eが50台の値を示しΔNが70台の
値を示しているので、△Eが40台の値を示し、ΔNが
60台の値を示している実施伊↓1に比べて、比較例1
は初期着色性の劣ることが明らかとなった。
実施例2 PvCを水性懸濁状態で塩素化してCPVCとし、得ら
れたCPVCがケーキ状となっていてまだ湿った状態に
あるとき、これに酒石酸を加え、この酒石酸混合cpv
cを乾燥して用いることとした以外は、実施例1と全く
同様にしてプレス板を得た。このプレス板は殆んど無色
透明であった。
このプレス板について、△EとΔNとを測定した結果、
△Eが42、ΔNが56であって、実施例1と殆んど同
じ位に初期着色性の少ないことtgめた。
実施例8 酒石酸の代りにクエン酸を用いることとした以外は、実
施例1と全く同様にしてプレス板を得た。
このプレス板は殆んど無色透明であった。このプレス板
について△EとΔNとを測定したところ2、△Er14
2であり、ΔNは59であって、実施例1と殆んど同様
の結果を得た。
実施例4 酒石酸の代りにリンゴ酸を用いることとした以外は、実
施例1と全く同様にしてプレス板を得た。
このプレス板は殆んど無色透明であった。このプレス板
について△EとΔNとを測定したところ、ΔE#−1t
45、△Nil!60であって、実施例1と殆んど同様
の結果を得な。
実施例5 酒石酸の代りにクエン酸を10部用いることさし、また
クエン酸の添加時期を変えた以外は、実施例1と全く同
様に実施してプレス板を得た。クエン酸の添加時期は、
PvCを水性懸濁状態で塩素化してCPVCとして、c
pvcがまだスラリーの状態にある時に、これにクエン
酸を加えた。
プレス板は無色透明であった。このプレス板について△
EとΔNとを測定したところ、△Ed41、ΔNは64
であった。
比較例2 酒石酸の代りにシュク酸を用いることとした以外は、実
施例1と全く同様としてプレス板’t−sり。
このプレス板は黄色に着色していた。このプレス板につ
いて△EとΔNとを測定したところ、ΔEけ52であり
、ΔNは78であった。これにより、シュク酸のように
ジカルボン酸ではあるが、分子中に水酸基を含まない酸
を用いたのでは、この発明に係る樹脂組成物よりも劣る
ことが明らかとなった。
比較例8 酒石酸の代わりに酒石酸力ルシウムを用いることとした
以外は、実施例1と全く同様にしてプレス板を得た。こ
のプレス板は△Eが51であり、ΔNが75であって着
色性は良好でなかった。その上に、このプレス板では酒
石酸力ルシウムの分散が良好でなく、白色斑点が散在し
ているために、透明とはなり得なかった。従って、酒石
酸を塩の形にしたものでは目的とする効果が得られなか
った。
実施例6 塩素含有量が65重景%の乾燥CPVC100部にクエ
ン酸0.3部を加え、よく混合した後、これに硫黄を含
まない安定剤としてジメチル錫マレート系安定剤M−1
01EK(東京ファインケミカル社製)を2部、メタプ
レンP−551t−15部、ハイワックス4202Eを
10部、クレハBTAnlNt−5部加え、6インチロ
ールにて180℃で5分間混練し、ロールシートを得九
。このシートを切断積層し、180℃で10分間プレス
してプレス板を得た。このプレス板の△E及びΔNは、
それぞれ48及び59であった。
比較例4 クエン酸を除外した以外ri実施例6(!:全く同様に
してプレス板を得た。このプレス板の△E及びΔNは、
△Eが50、ΔNが69であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にヒドロキシポリカルボ
    ン酸を添加してなる塩素化ポリ塩化ビニル樹脂組成物。 2、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にヒドロキシポリカルボ
    ン酸とジアルキル錫含硫黄化合物とを添加してなる塩素
    化ポリ塩化ビニル樹脂組成物。
JP9295485A 1985-04-30 1985-04-30 塩素化ポリ塩化ビニル樹脂組成物 Granted JPS61250047A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9295485A JPS61250047A (ja) 1985-04-30 1985-04-30 塩素化ポリ塩化ビニル樹脂組成物

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JP9295485A JPS61250047A (ja) 1985-04-30 1985-04-30 塩素化ポリ塩化ビニル樹脂組成物

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JPS61250047A true JPS61250047A (ja) 1986-11-07
JPH021855B2 JPH021855B2 (ja) 1990-01-16

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ID=14068849

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JP9295485A Granted JPS61250047A (ja) 1985-04-30 1985-04-30 塩素化ポリ塩化ビニル樹脂組成物

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JP (1) JPS61250047A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04185617A (ja) * 1990-11-21 1992-07-02 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 溶解性に優れた塩素化塩化ビニル樹脂
JP2009191204A (ja) * 2008-02-15 2009-08-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd インキ組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04185617A (ja) * 1990-11-21 1992-07-02 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 溶解性に優れた塩素化塩化ビニル樹脂
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