DE1220603C2 - Stabilisierung von Styrol-Acrylnitril-Misch-polymerisaten gegen thermische Verfaerbung - Google Patents
Stabilisierung von Styrol-Acrylnitril-Misch-polymerisaten gegen thermische VerfaerbungInfo
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Description
Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines Zusatzes von 0,02 bis 0,10 Gewichtsprozent eines
Stearates von Aluminium, Calcium, Cadmium oder Magnesium in gleichförmiger Verteilung zu klären
Polymerisaten aus 65 bis 80 Gewichtsprozent mindestens einer Vinylarylverbindung und 20 bis 35 Gewichtsprozent
Acrylnitril zur Stabilisierung gegen thermische Verfärbung.
Aus der britischen Patentschrift 785 393 ist bereits bekannt, daß bei Polystyrolmassen, die Titandioxyd
als Pigment enthalten, unter anderem Metallstearate als Schmier- und Gleitmittel zugesetzt werden, um
den durch den Titandioxydzusatz verstärkten Abrieb auf die Oberflächen der Formungsvorrichtungen zu
verhindern. Bei der Verarbeitung von Granulaten genügt es zwar, geringe Mengen an Gleitmittel auf die
Oberfläche der Granulatteilchen aufzubringen, bei Einarbeitung der Schmier- und Gleitmittel in die
Masse müssen aber Mengen von 0,15 bis 10°/o verwendet werden, um den Abrieb durch das Titandioxyd
zu verhindern. Weiterhin ist bekannt, bei der Herstellung thermoplastischer Schaumstoffe aus Polyvinylchlorid
Calciumstearat als Stabilisierungsmittel gegen Einfluß von Licht und Wärme in größeren
Mengen zuzusetzen, doch eignet sich dieses Verfahren nicht zur Gewinnung durchscheinender Polymermassen,
da infolge der relativ großen Stearatmengen Trübungen auftreten, die nur im Falle an sich undurchsichtiger
Schaumstoffe nicht stören. Auch ist es bekannt, bei der Schaumstoffherstellung Bariumstearat,
Calciumstearat, Bleistearat oder Zinkstearat den Harzgemischen zuzusetzen, um die Expansion
des Gels zu verzögern und die Formung des sich ausdehnenden Gels zu gestatten. Von den für den genannten
Zweck verwendbaren Stearaten ist jedoch nur Calciumstearat zur Stabilisierung von Polymeren
gegen eine thermische Verfärbung verwendbar.
Polymerisate aus 65 bis 80 Gewichtsprozent Vinylarylverbindungen
und 35 bis 2O°/o Acrylnitril besitzen im allgemeinen gute thermische Eigenschaften,
was ihre Abmessungsbeständigkeit betrifft. Es ist jedoch bekannt, daß diese Formmassen bei erhöhten
Temperaturen gern zur Verfärbung, d. h. zum Gelbwerden, neigen. Solche Verfärbung tritt häufig während
der normalen Verarbeitung dieser Massen bei erhöhten Temperaturen auf. Beispielsweise werden
Styrol-Acrylnitril-Mischpolymere häufig in einem Extruder nach der Polymerisation ausgedampft, um
daraus nicht umgesetztes Material zu entfernen. Die Gelbfärbung der Mischpolymeren stammt häufig aus
solcher Auspressung bei erhöhten Temperaturen.
Ganz überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die thermische Verfärbung dieser Formmassen
weitgehend durch Einarbeitung der erfindungsgemäß verwendeten Metallstearate verringert werden kann.
Strangverpressung und Verarbeitung der erfindungsgemäß stabilisierten Formmassen führen nicht zu
einem Verlust an Klarheit, sondern überraschenderweise zur Herstellung praktisch unverfärbter Erzeugnisse.
Erfindungsgemäß werden die Stearate von Magnesium, Calcium, Cadmium und Aluminium verwendet,
ίο wie Aluminiumhydroxystearat, Aluminiummonostearat,
Aluminiumstearat, Cadmiumstearat, Calciumstearat und Magnesiumstearat.
Es ist wichtig, daß die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren gleichförmig in die Polymermasse
eingearbeitet werden, wozu die üblichen Methoden angewandt werden können. Der Stabilisator
und die feste Formmasse können beispielsweise auf einer Zweiwalzenmühle oder jeder anderen geeigneten Mischmaschine vermischt werden. Wenn die
Formmassen extrudiert werden sollen, kann der Stabilisator mit den festen Teilchen der Formmasse
in der Trommel gerollt und anschließend extrudiert werden, wobei eine Vorrichtung zu verwenden ist,
die eine gleichförmige Einarbeitung der Stabilisatoren sicherstellt. Die erfindungsgemäß verwendeten
Metallstearate werden in Mengen von 0,02 bis 0,10, vorzugsweise von 0,05 bis 0,075 Gewichtsprozent
der Formmassen verwendet.
Vinylarylverbindungen sind z. B. Verbindungen der Formel:
C = CH2
Hierin bedeutet R Wasserstoff oder Methylreste, R1 Chlor oder niedere Alkylreste und η eine ganze
Zahl zwischen 0 und 2. Zu verwenden sind Styrol, kernsubstituierte Alkylstyrole und α- und /?-substituierte
Alkylstyrole oder ihre Mischungen. Beispielsweise können Polymerisate aus 30 bis 75 Gewichtsprozent
Styrol, 5 bis 35 Gewichtsprozent a-Methylstyrol und 35 bis 20 Gewichtsprozent Acrylnitril
stabilisiert werden.
In den Beispielen beziehen die Teile sich auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben.
Perlgranulat eines Mischpolymerisats aus 50 Teilen Styrol, 15 Teilen a-Methylstyrol und 35 Teilen Acrylnitril
wird in einem üblichen 5-cm-Doppelschneckenextruder mit einer Verweilzeit von 2 Minuten und
einer Massetemperatur von ungefähr 220° C extrudiert. Die extrudierte Formmasse hat die Form eines
Stranges von 3 mm Durchmesser, der zu Tabletten von etwa 6 mm Länge zerhackt wird.
Das zylindrische Granulat wird zu Platten von 3 mm Dicke, 150 mm Länge und 12,5 mm Breite
verspritzt, wobei eine Massetemperatur von etwa 227° C und ein Spritzzyklus von ungefähr 3 5 Sekunden
angewandt werden. Die Farbindexzahl der Platten findet sich in der untenstehenden Aufstellung.
In denBeispielen 2bis 11 dieser Aufstellung wurden
die verwendeten Stabilisatoren trocken in einem verschlossenen Behälter 15 Minuten mit 100 Teilen der
Mischpolymerenperlen gerollt, granuliert und verspritzt.
Beispiel | Stabilisator in Gewichtsteilen | Farb indexzahl |
1 | keiner (Vergleichsversuch) | 8 |
2 | 0,05 Aluminiumhydroxystearat | 5 |
3 | 0,075 Aluminiumhydroxystearat | 4 |
4 | 0,05 Aluminiummonostearat | 5 |
5 | 0,075 Aluminiummonostearat | 4 |
6 | 0,05 Calciumstearat | 5 |
7 | 0,075 Calciumstearat | 4 |
8 | 0,075 Aluminiumstearat | 5 |
9 | 0,075 Cadmiumstearat | 5 |
10 | 0,075 Magnesiumstearat | 5 |
Vergleichsversuch | ||
4 ΙαϊρΤιϊ |
||
unklar | ||
0,11 Aluminiumhydroxystearat | ||
Die Farbindexzahlen bedeuten:
1 wasserhell,
2 weiß, hell,
4 sehr schwachgelb,
6 schwachgelb,
8 gelb.
6 schwachgelb,
8 gelb.
Aus den Beispielen ergibt sich, daß die erfindungsgemäß verwendeten Stearate die Verfärbung der
Formmassen stark verringern; in dünnen Schichten sind diese praktisch unverfärbt.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung eines Zusatzes von 0,02 bis 0,10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat eines Stearates von Aluminium, Calcium, Cadmium oder Magnesium in gleichförmiger Verteilung zu klaren Polymerisaten aus 65 bis 80 Gewichtsprozent mindestens einer Vinylarylverbindung und 20 bis 35 Gewichtsprozent Acrylnitril zur Stabilisierung gegen thermische Verfärbung.
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