DE1220603B - Stabilisierung von Styrol-Acrylnitril-Misch-polymerisaten gegen thermische Verfaerbung - Google Patents
Stabilisierung von Styrol-Acrylnitril-Misch-polymerisaten gegen thermische VerfaerbungInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C08f
Deutsche KL: 39 b - 22/06
Nummer: 1220603
Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines Zusatzes von 0,02 bis 0,10 Gewichtsprozent eines
Stearates von Aluminium, Calcium, Cadmium oder Magnesium zu Polymerisaten aus 65 bis 80 Gewichtsprozent
mindestens einer Vinylarylverbindung und 20 bis 35 Gewichtsprozent Acrylnitril zur Stabilisierung
gegen thermische Verfärbung.
Es ist bekannt, bei der Herstellung thermoplastischer Schaumstoffe aus Polyvinylchlorid Calciumstearat
als Stabilisierungsmittel gegen Einfluß von Licht und Wärme in größeren Mengen zuzusetzen,
doch eignet sich dieses Verfahren nicht zur Gewinnung durchscheinender Polymermassen, da infolge
der relativ großen Stearatmengen Trübungen auftreten, die nur im Falle an sich undurchsichtiger
Schaumstoffe nicht stören. Auch ist es bekannt, bei der Schaumstoffherstellung Bariumstearat, Calciumstearat,
Bleistearat oder Zinkstearat den Harzgemischen zuzusetzen, um die Expansion des Gels zu
verzögern und die Formung des sich ausdehnenden Gels zu gestatten. Von den für den genannten Zweck
verwendbaren Stearaten ist jedoch nur Calciumstearat zur Stabilisierung von Polymeren gegen eine
thermische Verfärbung verwendbar.
Polymerisate aus 65 bis 80 Gewichtsprozent Vinylarylverbindungen und 35 bis 20% Acrylnitril besitzen
im allgemeinen gute thermische-Eigenschaften, was ihre Abmessungsbeständigkeit betrifft. Es ist
jedoch bekannt, daß diese Formmassen bei erhöhten Temperaturen gern zur Verfärbung, d. h. zum Gelbwerden,
neigen. Solche Verfärbung tritt häufig während der normalen Verarbeitung dieser Massen bei
erhöhten Temperaturen auf. Beispielsweise werden Styrol-Acrylnitril-Mischpolymere häufig in einem
Extruder nach der Polymerisation ausgedampft, um daraus nicht umgesetztes Material zu entfernen. Die
Gelbfärbung der Mischpolymeren stammt häufig aus solcher Auspressung bei erhöhten Temperaturen.
Ganz überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die thermische Verfärbung dieser Formmassen
weitgehend durch Einarbeitung der erfindungsgemäß verwendeten Metallstearate verringert werden kann.
Strangverpressung und Verarbeitung der erfindungsgemäß stabilisierten Formmassen führen nicht zu
einem Verlust an Klarheit, sondern überraschenderweise zur Herstellung praktisch unverfärbter Erzeugnisse.
Erfindungsgemäß werden die Stearate von Magnesium, Calcium, Cadmium und Aluminium verwendet,
wie Aluminiumhydroxystearat, Aluminiummonostearat, Aluminiumstearat, Cadmiumstearat, Calciumstearat
und Magnesiumstearat.
Stabilisierung von Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisaten gegen thermische Verfärbung
Anmelder:
(V. St. A.)
Vertreter:
Als Erfinder benannt:
Frederick Roland Eirich, Brooklyn, N. Y.;
Richard Allan Wiinikainen, Leominster, Mass.
(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 25. Oktober 1961
(147455)
Es ist wichtig, daß die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren gleichförmig in die Polymermassc
eingearbeitet werden, wozu die üblichen Metho'den angewandt werden können. Der Stabilisator
und die feste Formmasse können beispielsweise auf einer Zweiwalzenmühle oder jeder anderen geeigneten
Mischmaschine vermischt werden. Wenn die Formmassen extrudiert werden sollen, kann der
Stabilisator mit den festen Teilchen der Formmasse in der Trommel gerollt und anschließend extrudiert
werden. Die erfindungsgemäß verwendeten Metallstearate werden in Mengen von 0,02 bis 0,10, vorzugsweise
von 0,05 bis 0,075 Gewichtsprozent der Formmassen verwendet.
Vinylarylverbindungen sind Verbindungen der Formel:
C = CH2
Hierin bedeutet R Wasserstoff oder Methylreste, Ri Chlor oder niedere Alkylreste und η eine ganze
Zahl zwischen 0 und 2. Zu verwenden sind Styrol, kernsubstituierte Alkylstyrole und α- und ß-svbstituierte
Alkylstyrole oder ihre Mischungen. Bei-
. . 609 588/446
spielsweise können Polymerisate aus 30 bis 75 Gewichtsprozent Styrol, 5 bis 35 Gewichtsprozent
a-Methylstyrol und 35 bis 20 Gewichtsprozent Acrylnitril stabilisiert werden.
In den Beispielen beziehen die Teile sich auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben.
Perlgranulat eines Mischpolymerisates aus 50 Teilen Styrol, 15 Teilen a-Methylstyrol und 35 Teilen Acrylnitril
wird in einem üblichen 5-cm-Doppelschneckenextruder mit einer Verweilzeit von 2 Minuten und
einer Massetemperatur von ungefähr 2200C extrudiert.
Die extrudierte Formmasse hat die Form eines Stranges von 3 mm Durchmesser, der zu Tabletten
von etwa 6 mm Länge zerhackt wird.
Das zylindrische Granulat wird zu Platten von 3 mm Dicke, 150 mm Länge und 12,5 mm Breite
verspritzt, wobei eine Massetemperatur von etwa 227° C und ein Spritzzyklus von ungefähr 35 Sekunden
angewandt werden. Die Farbindexzahl der Platten findet sich in der untenstehenden Aufstellung.
In den Beispielen 2 bis 11 dieser Aufstellung wurden
die verwendeten Stabilisatoren trocken in einem verschlossenen Behälter 15 Minuten mit 100 Teilen der
Mischpolymerenperlen gerollt, granuliert und verspritzt.
Beispiel
•Stabilisator in Gewichtsteilen
keiner (Vergleichsversuch) 0,05 Aluminiumhydroxystearat
0,075 Aluminiumhydroxystearat 0,11 Aluminiumhydroxystearat
0,05 Aluminiummonostearat
8 5
leicht unklar
Bei spiel |
Stabilisator in Gewichtsteilen | Farb indexzahl |
6 | 0,075 Aluminiummonostearat | 4 |
7 | 0,05 Calciumstearat | 5 |
8 | 0,075 Calciumstearat | 4 |
9 | 0,075 Amminiumstearat | 5 |
10 | 0,075 Cadmiumstearat | 5 |
11 | 0,075 Magnesiumstearat | 5 |
Farbindexzahl
Die Farbindexzahlen bedeuten:
1 wasserhell,
2 weiß.
4 sehr schwachgelb,
6 schwachgelb.
8 gelb.
6 schwachgelb.
8 gelb.
Aus den Beispielen ergibt sich, daß die erfindungsgemäß verwendeten Stearate die Verfärbung der
Formmassen stark verringern; in dünnen Schichten sind diese praktisch unverfärbt.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung eines Zusatzes von 0,02 bis 0,10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat eines Stearates von Aluminium, Calcium, Cadmium oder Magnesium, zu Polymerisaten aus 65 bis 80 Gewichtsprozent mindestens einer Vinylarylverbindung und 20 bis 35 Gewichtsprozent Acrylnitril zur Stabilisierung gegen thermische Verfärbung.In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 926 206;
italienische Patentschrift Nr. 520 781.Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Prioritätsbeleg ausgelegt worden.6»HI/44« f.« θ Bimdeidruckerei Berlin
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US3316208A (en) * | 1963-09-23 | 1967-04-25 | Monsanto Co | Unsaturated nitrile polymers stabilized by substituted melamines and phenols |
US3356644A (en) * | 1963-10-11 | 1967-12-05 | Monsanto Co | Stabilized compositions |
US3531548A (en) * | 1964-12-07 | 1970-09-29 | Foster Grant Co Inc | Two-step polymerization processes for the production of high impact abstype resins |
US3498946A (en) * | 1965-08-03 | 1970-03-03 | Gen Electric | Pigmented polycarbonate stabilized with phosphites and ion epoxidized carboxylate |
US3489716A (en) * | 1968-01-10 | 1970-01-13 | Gen Electric | Aromatic polycarbonate resins stabilized with cycloaliphatic epoxy compounds |
US3856728A (en) * | 1971-04-26 | 1974-12-24 | Argus Chem | Acrylonitrile-butadiene-styrene polymers having improved resistance to discoloration |
US3953388A (en) * | 1973-01-02 | 1976-04-27 | General Electric Company | Thermally stable polycarbonate |
DE2929993A1 (de) * | 1978-07-27 | 1980-02-07 | Ciba Geigy Ag | Neue stabilisatoren |
EP0025241B1 (de) * | 1979-08-31 | 1984-02-01 | Dsm Resins B.V. | Herstellung von als Bestandteile Alpha-Methylstyrol, Styrol und Phenol enthaltenden Harzen und ihre Verwendung in Klebstoffen |
TW455603B (en) * | 1996-12-23 | 2001-09-21 | Ciba Sc Holding Ag | Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers |
WO2007134219A2 (en) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Living Proof, Inc. | In situ polymerization for skin treatment |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE926206C (de) * | 1951-08-17 | 1955-04-07 | Dow Chemical Co | Zellfoermige Kunstharzmasse und Verfahren zu deren Herstellung |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2075543A (en) * | 1934-07-10 | 1937-03-30 | Union Carbide & Carbon Corp | Stabilization of vinyl resins and compositions produced thereby |
US2317137A (en) * | 1939-09-21 | 1943-04-20 | Du Pont | Polystyrene plastic |
US2341186A (en) * | 1940-03-13 | 1944-02-08 | Dow Chemical Co | Lubricated vinyl aromatic resin and preparation of shaped articles therefrom |
US2485592A (en) * | 1946-03-09 | 1949-10-25 | Dow Chemical Co | Molding compositions |
US2636867A (en) * | 1950-04-27 | 1953-04-28 | Rca Corp | Plastics molding compositions |
US2733226A (en) * | 1951-10-12 | 1956-01-31 | Triaryl phosphite stabilizers for | |
US2779744A (en) * | 1952-10-21 | 1957-01-29 | Union Carbide & Carbon Corp | Polystyrene phonograph record composition and method of making same |
US2804444A (en) * | 1953-05-18 | 1957-08-27 | American Cyanamid Co | Color stabilization of acrylonitrile polymers |
US2963455A (en) * | 1953-07-15 | 1960-12-06 | Rohm & Haas | Resinous compositions containing epoxidized vegetable oils |
US2779771A (en) * | 1954-03-25 | 1957-01-29 | Union Carbide & Carbon Corp | Higher fatty ester diepoxides and process of producing the same |
US2811505A (en) * | 1954-04-08 | 1957-10-29 | Eastman Kodak Co | Polymethacrylonitrile composition heat stabilized for injection molding |
US2898348A (en) * | 1954-04-12 | 1959-08-04 | Swern Daniel | Epoxidized diacetoglycerides |
US2949474A (en) * | 1956-02-06 | 1960-08-16 | Rohm & Haas | New unsaturated glycidyl ethers, polymers thereof and methods for producing them |
US2984648A (en) * | 1956-03-05 | 1961-05-16 | Monsanto Chemicals | Color inhibition of styrene-acrylonitrile copolymers by polymerization of monomers in presence of a phenol and free radical agent |
NL273600A (de) * | 1956-05-23 | |||
BE559330A (de) * | 1956-07-17 | |||
US2992199A (en) * | 1958-09-04 | 1961-07-11 | Myron A Coler | Destaticized vinyl-type resins |
US2951055A (en) * | 1959-01-30 | 1960-08-30 | American Cyanamid Co | Stabilization of acrylonitrile copolymers |
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- 1962-09-11 GB GB34708/62A patent/GB1000510A/en not_active Expired
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE926206C (de) * | 1951-08-17 | 1955-04-07 | Dow Chemical Co | Zellfoermige Kunstharzmasse und Verfahren zu deren Herstellung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE622502A (de) | |
US3189569A (en) | 1965-06-15 |
GB994081A (en) | 1965-06-02 |
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BE622945A (de) | |
US3210304A (en) | 1965-10-05 |
NL283234A (de) | |
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US3189571A (en) | 1965-06-15 |
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