ES2240866T3 - Combinaciones de estabilizadores para polimeros clorados. - Google Patents
Combinaciones de estabilizadores para polimeros clorados.Info
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Abstract
Combinación de estabilizantes, que contiene A) por lo menos un compuesto de la fórmula I **(Fórmula)** en la que R*1 y R*2 representan, uno independientemente del otro, C1-C12-alquilo, C3-C6-alquenilo, C5-C8-cicloalquilo no substituido o substituido con 1 a 3 grupos C1-C4-alquilo, C1-C4-alcoxi, C5-C8-cicloalquilo o hidroxi o con átomos de Cl, o significan C7-C9-fenilalquilo no substituido o substituido en el anillo de fenilo con 1 a 3 grupos C1-C4-alquilo, C1C4-alcoxi, C5-C8-cicloalquilo o hidroxi o con átomos de Cl, pudiendo R*1 y R*2 representar adicionalmente hidrógeno e Y es S u O, y B) por lo menos un compuesto de glicidilo.
Description
Combinaciones de estabilizadores para polímeros
clorados.
La presente solicitud es una solicitud
divisionaria de la patente EP 1 046 668 A2 (nº de solicitud:
00117205.5) publicada el 25 de octubre de 2000, cuyo contenido se
incorpora en su totalidad a la presente memoria a título de
referencia.
La invención se refiere a combinaciones de
estabilizantes, constituidas por un compuesto de la fórmula I que se
expondrá a continuación y por lo menos otra sustancia seleccionada
de entre los grupos constituidos por compuestos de perclorato,
compuestos glicidilo, beta-dicetonas,
beta-cetoésteres, dihidropiridinas,
polidihidropiridinas, polioles, alcoholes de dihidrosacarilo, aminas
con impedimentos estéricos (compuestos de tetraalquilpiperidina),
alumosilicatos de metales alcalinos, hidrotalcitas, alumocarbonatos
de metales alcalinos (dawsonitas), carboxilatos,
(bi)carbonatos y óxidos de metales alcalinos
(alcalinotérreos), antioxidantes, lubricantes así como
estabilizantes de organoestaño, aptos para la estabilización de
polímeros clorados, en particular de PVC.
El PVC puede estabilizarse por medio de una serie
de aditivos. Los compuestos particularmente aptos para este fin
incluyen compuestos de plomo, bario y cadmio, pero son conflictivos
por razones ecológicas, debido a su contenido en metales pesados
(ver "Kunststoffadditive" (Aditivos plásticos), R. Gächter/H.
Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Edición, 1989, páginas
303-311, y "Kunststoff Handbuch PVC", Volumen
2/1, W. Becker/D. Braun, Carl Hanser Verlag, 2ª Edición, 1985,
páginas 531-538; así como
Kirk-Othmer: "Encyclopedia of Chemical
Technology", 4ª Edición, 1994, Vol. 12, Heat Stabilizers p.
1071-1091. Por tanto, existe todavía una necesidad
de estabilizantes y combinaciones de estabilizantes eficaces que
están exentos de plomo, bario y cadmio.
Los compuestos de la fórmula I ya se han descrito
en las memorias de patente
DE-PS-1.694.873, EP 65 934 y EP 41
479 y pueden obtenerse según los métodos conocidos en una o varias
etapas.
Se ha hallado ahora que A) compuestos de la
fórmula I
en la que R*_{1} y R*_{2}
representan, uno independientemente del otro,
C_{1}-C_{12}-alquilo,
C_{3}-C_{6}-alquenilo,
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo no
substituido o substituido con 1 a 3 grupos
C_{1}-C_{4}-alquilo,
C_{1}-C_{4}-alcoxi,
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo o
hidroxi o con átomos de Cl, o representan
C_{7}-C_{9}-fenilalquilo no
substituido o substituido en el anillo de fenilo con 1 a 3 grupos
C_{1}-C_{4}-alquilo,
C_{1}-C_{4}-alcoxi,
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo o
hidroxi o con átomos de
Cl,
pudiendo R*_{1} y R*_{2} representar
adicionalmente hidrógeno y
C_{1}-C_{12}-alquilo, e
Y es S u O,
pueden combinarse
con B) por lo menos un compuesto seleccionado de
entre el grupo constituido por compuestos de glicidilo, con el fin
de estabilizar de esta forma polímeros clorados, en particular
PVC.
Para los compuestos de fórmula I, los símbolos
tienen los significados siguientes:
C_{1}-C_{4}-alquilo
es por ejemplo metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-, i-, sec- o
terc-butilo.
C_{1}-C_{12}-alquilo
es por ejemplo, aparte de los radicales que acaban de citarse,
pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo,
i-octilo, decilo, nonilo, undecilo o dodecilo.
C_{1}-C_{4}-alcoxi
es por ejemplo metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi o
isobutoxi.
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo
es por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o
ciclooctilo.
C_{7}-C_{9}-fenilalquilo
es por ejemplo bencilo, 1- o 2-feniletilo,
3-fenilpropilo,
\alpha,\alpha-dimetilbencilo o
2-fenilisopropilo, preferentemente bencilo.
Si los grupos cicloalquilo o el grupo fenilo de
los radicales fenilalquilo están substituidos, preferentemente están
substituidos con 2 o un substituyente, y entre los sustituyentes
particularmente con Cl, hidroxi, metilo o metoxi.
C_{3}-C_{6}-alquenilo
es por ejemplo vinilo, alilo, metalilo, 1-butenilo o
1-hexenilo, preferentemente alilo.
Se prefieren los compuestos de fórmula I, en los
cuales
R*_{1} y R*_{2} representan, uno
independientemente del otro,
C_{1}-C_{4}-alquilo y hidrógeno.
De forma particularmente preferida, o bien R*_{1} y R*_{2} son
iguales y representan metilo, etilo, propilo, butilo o alilo, o bien
son diferentes y representan etilo y alilo.
Para conseguir la estabilización en el polímero
clorado, los compuestos del componente A) deben utilizarse
oportunamente en una cantidad de 0,01 a 10, preferentemente de 0,05
a 5, en particular de 0,1 a 3, % en peso. Los compuestos del
denominado grupo B) se definen de la manera siguiente:
Contienen los grupos de glicidilo
2 en los que estos átomos directos de carbono,
oxígeno, nitrógeno o azufre se unen, y en los que tanto R_{1} como
R_{3} son ambos hidrógeno, siendo R_{2} hidrógeno o metilo y
n=0, o en los que R_{1} y R_{3} juntos significan
-CH_{2}-CH_{2}- o
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2} siendo
entonces R_{2} hidrógeno y n=0 o a 1.
I) Éster de glicidilo metílico b y éster de
glicidilo susceptibles de ser obtenidos mediante la reacción de un
compuesto con por lo menos un grupo de carboxilo en moléculas y de
epiclorhidrina o diclorhidrina de glicerina o
b-metil-epiclorhidrina. La reacción
se consigue mediante la presencia de unas bases.
A modo de compuestos con por lo menos un grupo de
carboxilo en molécula se pueden utilizar el ácido carboxílico
alifático. Ejemplos de estos ácidos carboxílicos son el ácido
glutárico, el ácido adiposo, el ácido pimélico, el ácido subérico,
el ácido azelaico, el ácido sebático o el ácido linólico trimerizado
o dimerizado, el ácido de metacrilato o acrílico, el ácido
perlagónico, estearínico, palmitínico, miristínico, láurico,
caprílico, caprínico, así como los ácidos mencionados de compuestos
de zinc orgánicos.
Sin embargo, se pueden utilizar también ácidos de
carbono cicloalifáticos, como por ejemplo el ácido de carbono
ciclohexano, el ácido tetrahidroftálico,
4-metil-ácido tetrahidroftálico, ácido
hexahidroftálico o 4-ácido hexahidroftálico metílico.
Además, se pueden encontrar aplicaciones de
ácidos de carbono aromático, como por ejemplo el ácido benzoico, el
ácido ftálico, el ácido isoftálico, el ácido de trimelítico o ácido
piromelítico.
También pueden utilizarse aductos de terminación
en carboxilo, p. ej. de ácido trimelítico y polioles, como por
ejemplo glicerina o
2,2-bis-(-4-hidroxiciclohexil)-propano.
Adicionalmente, dentro del alcance de la presente
invención, se dan a conocer compuestos de epóxido en el documento EP
0 506 617.
II) Glicidilo o
(b-metilglicidilo)-éter susceptibles de ser
obtenidos mediante la transformación de un compuesto con por lo
menos un grupo de hidróxido libre de alcohol y/o un grupo de
hidróxido fenólico y una epiclorhidrina sustituida apropiada bajo
condiciones alcalinas, o en presencia de un catalizador ácido y un
tratamiento alcalino correspondiente.
El éter de este tipo se deriva por ejemplo de
alcoholes acíclicos, tales como glicol de etileno, glicol de
dietileno y altos niveles de
poli-(oxietileno)-glicol,
propan-1,2-diol, o
poli-(oxipropileno)-glicol,
propano-1,3-diol,
butano-1,4-diol,
poli-(oxitetrametileno)-glicol,
penta-1,5-diol,
hexano-1,6-diol,
hexano-2,4,6-triol, glicerina,
1,1,1-trimetilpropano, bistrimetilpropano,
pentaeritritol, sorbitol, así como poliepiclorhidrina, butanol,
alcohol amílico, pentanol, así como alcoholes monofuncionales como
isooctanol, 2-etilhexanol, isodecanol así como
mezclas de alcanol C_{7}-C_{9} y
C_{9}-C_{11}.
También se derivan de alcoholes cicloalifáticos
tales como 1,3- ó 1,4-dihidróxiciclohexano,
bis-(4-hidroxiciclohexilo)-metano,
2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano
ó
1,1-bis-(hidroximetil)-ciclo-hex-3-en
o presentan núcleos aromáticos como
N,N-bis-(2-hidroxietilo)-anilina
o
p,p'-bis-(2-hidroxie-tilamino)-difenilmetano.
Los compuestos de epóxido pueden derivarse
también de los fenoles monocíclicos, tales como por ejemplo fenol,
resorcina o hidroquinona; o se basan en fenoles polinucleares tales
como por ejemplo
bis-(4-hidroxifenil)-metano,
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano,
4,4'-dihidroxidi-fenilsulfona o de
productos de condensación de fenoles con formaldehído tales como
fenol novolaca obtenidos bajo condiciones
ácidas.
ácidas.
Otros epóxidos terminales posibles son por
ejemplo: glicidil-1-naftiléter,
glicidil-2-fenilo feniléter,
2-bifenilglicidiléter,
N-(2,3-epoxipropilo)-ftalimido y
2,3-epoxipropilo-4-metoxifeniléter.
III) compuestos de (N-glicidilo)
susceptibles de ser obtenidos mediante la deshidrocloración de los
productos de reacción de la epiclorhidrina con aminas, que por los
menos contienen un átomo de hidrógeno amino. Estas aminas comprenden
por ejemplo anilina, N-metilanilina, toluidina,
n-butilamina,
bis-(4-aminofenilo)-metano,
m-xililendiamina o
bis-(4-metilaminofenilo)-metano,
pero también
N,N,O-triglicidilo-m-aminofenol
o
\hbox{N,N,O-triglicidilo-p-aminofenol.}
Sin embargo, entre los compuestos
(N-glicidilo) se encuentran también
N,N'-di-, N,N',N''-tri y N, N',N'',
N'''-derivados de tetraglicidil de cicloalquilo
urea, tales como urea de etileno o 1,3-urea de
propileno, y N,N'-derivado de diglicidilo de
hidantoinas, tal como de 5,5-dimetilhidantoina o
glicolurilo y triglicidil isocianurato.
IV) compuestos de S-glicidilo,
como por ejemplo di-S-derivados de
glicidilo, que se derivan de ditioles, tales como por ejemplo
etano-1,2-ditiolo o
bis-(4-mercapto-metilfenil)-éter.
V) compuestos de epóxido con un residuo de la
fórmula I, en la que R_{1} y R_{3} significan juntos
-CH_{2}-CH_{2} y n es 0, que son
bis-(2,3-epoxiciclopentilo)-éter,
2,3-epoxiciclopentiloglicidiléter o
1,2-bis-(2,3-epoxiciclopentiloxi)-etano.
Una resina epoxi con un residuo de la fórmula I, en la R_{1} y
R_{3} significan juntos -CH_{2}-CH_{2} y n es
1, es por ejemplo
3,4-epoxi-6-metil-ciclo-ácido
de
carbono-(3',4'-epoxi-6'-metil-ciclohexilo)-metiléster.
Los epóxidos terminales apropiados son por
ejemplo (^{TM} significa ®):
- a)
- Bisfenol-A-digliciléter fluido tal como Araldit^{TM}GY 240, Araldit^{TM}GY 250, Araldit ^{TM}GY 260, Araldit ^{TM}GY 266, Araldit ^{TM}GY 2600, Araldit ^{TM}MY 790;
- b)
- Bisfenol-A-digliciléter sólido tal como Araldit^{TM}GT 6071, Araldit^{TM}GT 7071, Araldit^{TM}GT 7304, Araldit^{TM} GT 7004, Araldit^{TM}GT 6084, Araldit^{TM}GT 1999, Araldit^{TM}GT 7077, Araldit^{TM}GT 6097, Araldit^{TM}GT 7097, Araldit^{TM}GT 7008, Araldit^{TM}GT 6099, Araldit^{TM}GT 6608, Araldit^{TM}GT 6609, Araldit^{TM}GT 6610;
- c)
- Bisfenol-F-digliciléter fluido tal como Araldit^{TM}GY 281, Araldit^{TM}PY 302, Araldit^{TM}PY 306;
- d)
- Poliglicidiléter sólido de tetrafeniletano tal como CG Resina Epoxi^{TM} 0163;
- e)
- Poliglicidiléter sólido y fluido de fenol formaldehído tipo novolac tal como EPN 1138, EPN 1139, GY 1180, PY 307;
- f)
- Poliglicidiléter sólido y fluido de o-cresol formaldehído tipo novolac tal como ECN 1235, ECN 1273, ECN 1280, ECN 1299;
- g)
- Glicidiléter fluido de alcoholes tales como Shell^{TM} glicidiléter 162, Araldit ^{TM}DY 0390, Araldit^{TM}DY 0391;
- h)
- Glicidiléter fluido de ácido de carbono tal como Shell^{TM}Cardura E éster de ácido tereftal, tri éster ácido melítico, Araldit ^{TM}PY 284;
- i)
- Resinas epoxi heterocíclicas sólidas (triglicidil isocianurato) tales como Araldit ^{TM}PT 810;
- j)
- Resinas epoxi cicloalifáticas fluidas tales como Araldit ^{TM}CY 179;
- k)
- N,N,O-Triglicidiléter fluido de p-aminofenol tal como Araldit ^{TM}MY0510;
- l)
- Tetraglicidil-4-4'-metilbenzamina o N,N,N',N'-tetraglicidilaminofenilmetano tal como Araldit ^{TM}MY 720, Araldit ^{TM}MY 721.
Preferentemente, existen aplicaciones de
compuestos de epóxido con dos grupos funcionales. Sin embargo,
también se pueden aplicar compuestos de epóxido presentando en
principio uno, dos o más grupos funcionales.
Principalmente, se utilizarán compuestos de
epóxido, preferentemente compuestos de diglicidilo, con grupos
aromáticos.
En determinados casos, también se puede utilizar
una mezcla de diferentes compuestos de epóxido.
Como compuestos de epóxido terminal resulta
particularmente preferido el diglicidiléter sobre la base de
bisfenoles, tales como por ejemplo
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
(bisfenol A),
bis-(4-hidroxifenil)-metano o
mezclas de
bis-(orto/para-hidroxifenil)-metano
(bisfenol F).
Los compuestos de epóxido terminal pueden ser
utilizados en una cantidad comprendida preferentemente entre por lo
menos 0,1 partes, por ejemplo entre 0,1 y 50, preferentemente entre
1 y 30 y particularmente entre 1 y 25 partes en peso, con respecto a
100 partes en peso de PVC.
Ejemplos de lubrificantes aptos incluyen:
Cera montana, ésteres de ácidos grasos, ceras de
PE, ceras amida, cloroparafinas, ésteres de glicerol o jabones de
metales alcalinotérreos. Los lubrificantes que pueden utilizarse se
han descrito también en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H.
Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Ed., 1989, páginas
478-488. Pueden mencionarse también cetonas grasas
(tales como las descritas en el documento DE 4204887) así como
lubrificantes a base de siliconas (tales como los descritos en el
documento EP 225261) o combinaciones de los mismos, tales como las
citadas en el documento EP 259783.
Ejemplos de plastificantes orgánicos aptos pueden
seleccionarse de entre los grupos siguientes:
Ejemplos de plastificantes de este tipo son
ftalato de dimetilo, dietilo, dibutilo, dihexilo,
di-2-etilhexilo,
di-n-octilo,
di-iso-octilo,
di-iso-nonilo,
di-iso-decilo,
di-iso-tridecilo, diciclohexilo,
di-metilciclohexilo, dimetilglicol, dibutilglicol,
bencilbutilo y de difenilo así como mezclas de ftalatos, tales como
ftalatos de C_{7}-C_{9}- y
C_{9}-C_{11}-alquilo
constituidos mayoritariamente por alcoholes lineales, ftalatos de
C_{6}-C_{10}-n-alquilo
y ftalatos de
C_{8}-C_{10}-n-alquilo.
De entre éstos, se prefieren los ftalatos de dibutilo, dihexilo,
di-2-etilhexilo,
di-n-octilo,
di-iso-octilo,
di-iso-nonilo,
di-iso-decilo,
di-iso-tridecilo y de bencilbutilo
así como las mezclas de los ftalatos de alquilo citados. Se
prefieren particularmente los ftalatos de
di-2-etilhexilo, de
di-isononilo y de di-isodecilo, los
cuales se conocen también por las abreviaturas convencionales de DOP
(ftalato de dioctilo, ftalato de
di-2-etilhexilo), DINP (ftalato de
di-isononilo), DIDP (ftalato de
di-isodecilo).
Ejemplos de plastificantes de este tipo son
adipato de di-2-etilhexilo, adipato
de di-isooctilo (mezcla), adipato de
di-isononilo (mezcla), adipato de
di-isodecilo (mezcla), adipato de bencilbutilo,
adipato de benciloctilo, acelato de
di-2-etilhexilo, sebacato de
di-2-etilhexilo y sebacato de
di-isodecilo (mezcla). Se prefieren los adipatos de
di-2-etilhexilo y de
di-isooctilo.
Por ejemplo trimelitato de
tri-2-etilhexilo, trimelitato de
tri-isodecilo (mezcla), trimelitato de
tri-isotridecilo, trimelitato de
tri-isooctilo (mezcla) así como los trimelitatos de
tri-C_{6}-C_{8}-alquilo,
tri-C_{6}-C_{10}-alquilo,
tri-C_{7}-C_{9}-alquilo
y
tri-C_{9}-C_{11}-alquilo.
Dichos trimelitatos se forman por ésterificación del ácido
trimelítico con las mezclas de alcanoles correspondientes. Los
trimelitatos preferidos son el trimelitato de
tri-2-etilhexilo y los trimelitatos
mencionados obtenidos de las mezclas de alcanoles. Las abreviaturas
convencionales son TOTM (trimelitato de trioctilo, trimelitato de
tri-2-etilhexilo, TIDTM (trimelitato
de triisodecilo) y TITDTM (trimelitato de
tri-isotridecilo).
En su mayoría se trata de ácidos grasos no
saturados epoxidados, tales como el aceite de soja epoxidado.
Una definición de dichos plastificantes y
ejemplos de los mismos se encuentran en "Kunststoffadditive"
(Aditivos plásticos), R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª
Edición, 1989, capítulo 5.9.6, páginas 412-415, así
como en "PVC Technology", W.V. Titow, 4^{th} Ed., Elsevier
Publ., 1984, páginas 165-170. Los materiales de
partida más convencionales para la preparación de plastificantes de
poliésteres son: ácidos dicarboxílicos como los ácidos adípico,
ftálico, aceláico y sebácico; dioles como
1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
neopentilglicol y dietilenglicol.
Una definición de dichos ésteres se encuentra en
"Taschenbuch der Kunststoffadditive" citado anteriormente,
capítulo 5.9.5, páginas 408-412. Ejemplos de dichos
fosfatos son fosfato de tributilo, fosfato de
tri-2-etilbutilo, fosfato de
tri-2-etilhexilo, fosfato de
tricloretilo, fosfato de 2-etilhexilo y difenilo,
fosfato de cresilo y difenilo, fosfato de trifenilo, fosfato de
tricresilo y fosfato de trixililo. Se prefieren el fosfato de
tri-2-etilhexilo así como Reofos 50
y 95 (Ciba-Geigy).
I) Monoésteres, por ejemplo oleato de
butilo, oleato de fenoxietilo, oleato de tetrahidrofurfurilo y
alcanosulfonatos
J) Ésteres glicólicos, por ejemplo
benzoatos diglicólicos
Definiciones y ejemplos de plastificantes de los
grupos G) a J) pueden encontrarse en los manuales siguientes:
"Kunststoffadditive" (Aditivos plásticos),
R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Edición, 1989, capítulo
5.9.14.2, páginas 422-425 (grupo G) y capítulo
5.9.14.1, p. 422 (grupo H).
"PVC Technology", W.V. Titow, 4^{th} Ed.,
Elsevier Publishers, 1984, capítulo 6.10.2, páginas
171-173 (grupo G), capítulo 6.10.5, página 174
(grupo H), capítulo 6.10.3, página 173 (grupo I) y capítulo 6.10.4,
páginas 173-174 (grupo J).
También es posible utilizar mezclas de diferentes
plastificantes.
Los plastificantes pueden utilizarse en una
cantidad de por ejemplo 5 a 120, oportunamente 10 a 100, y en
particular 20 a 70, partes en peso, relativo a 100 partes en peso de
PVC.
Las sustancias aptas son conocidas a los expertos
en la materia. Ejemplos de pigmentos inorgánicos son TiO_{2},
negro de carbono, Fe_{2}O_{3}, Sb_{2}O_{3},
(Ti,Ba,Sb)O_{2}, Cr_{2}O_{3}, espinelas como azul de
cobalto y verde de cobalto, Cd(S,Se), azul ultramar. Ejemplos
de pigmentos orgánicos son pigmentos azo, pigmentos de ftalocianina,
pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de
diceto-pirrolopirrol y pigmentos de antraquinona. Se
prefiere TiO_{2}, incluidas las formas micronizadas.
Sus definiciones y otras descripciones se
encuentran en "Handbook of PVC Formulating", E.J. Wickson, John
Wiley & Sons, Nueva York 1993.
Cargas (HANDBOOK OF PVC FORMULATING E.J. Wickson
John Wiley & Sons Inc., 1993, páginas 393-449) y
agentes de refuerzo (TASCHENBUCH der KA'e R. Gächter & H.
Müller, Carl Hanser, 1990, páginas 549-615) (tales
como por ejemplo carbonato de calcio, dolomita, wollastonita, óxido
de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras de vidrio,
talco, caolín, pizarra, mica, óxidos y hidróxidos metálicos, negro
de carbono o grafito).
Se prefiere pizarra.
Ejemplos son fosfito de trifenilo, fosfito de
difenilo y alquilo, fosfito de fenilo y dialquilo, fosfito de
tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de
trioctadecilo, difosfito de diestearilo y pentaeritritol, fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenilo),
difosfito de diisodecilo y pentaeritritol, difosfito de
bis(2,4-di-terc-butilfenilo)
y pentaeritritol, difosfito de
bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenilo)
y pentaeritritol, difosfito de bis(isodeciloxi) y
pentaeritritol, difosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenilo)
y pentaeritritol, difosfito de
bis(2,4,6-tri-terc-butilfenilo)
y pentaeritritol, trifosfito de triestearilo y sorbitol, fosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenilo)
y metilo, fosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenilo)
y etilo.
Los fosfitos particularmente aptos son fosfitos
de trioctilo, tridecilo, tridodecilo, tritetradecilo, triestearilo,
trioleilo, trifenilo, tricresilo,
tris(p-nonilfenilo) o fosfito de
triciclohexilo, prefiriéndose en particular los fosfitos de arilo y
dialquilo así como los fosfitos de alquilo y diarilo, tales como por
ejemplo fosfito de fenilo y didecilo, fosfito de
(2,4-di-terc-butilfenilo)
y didodecilo, fosfito de
(2,6-di-terc-butilfenilo)
y didodecilo y los difosfitos de dialquilo y pentaeritriol y los de
diarilo y pentaeritritol tales como difosfito de diestearilo y
pentaeritritol, así como los fosfitos de triarilo no
estequiométricos, por ejemplo los de la composición
(H_{19}C_{9}-C_{6}H_{4})O_{1,5}P(OC_{12,13}H_{25,27})_{1,5}.
Los fosfitos orgánicos preferidos son difosfito
de diestearilo y pentaeritritol, fosfito de tris(nonilfenilo)
y fosfito de fenilo y didecilo.
Los fosfitos orgánicos pueden utilizarse en una
cantidad de por ejemplo 0,01 a 10, oportunamente 0,05 a 5, y en
particular 0,1 a 3, partes en peso, relativo a 100 partes en peso de
PVC.
Por tiofosfitos y tiofosfatos se entienden
compuestos del tipo general:
(RS)_{3}P, (RS)_{3}P=O o
(RS)_{3}P=S, los cuales se han descrito en las memorias de
patente DE 28 09 492, EP 090.770 y EP 573.394.
Ejemplos de dichos compuestos son: fosfito de
tritiohexilo, fosfito de tritiooctilo, fosfito de tritiolaurilo,
fosfito de tritiobencilo, tritiofosfito de
tris(carbo-i-octiloxi)metilo,
tritiofosfito de
tris(carbotrimetilciclohexiloxi)meti-
lo,
lo,
tritiofosfito de
S,S,S-tris(carbo-i-octiloxi)metilo,
tritiofosfito de
S,S,S-tris(carbo-2-etilhexiloxi)metilo,
tritiofosfito de
S,S,S-tris-1-(carbohexiloxi)etilo,
tritiofosfito de
S,S,S-tris-1-(carbo-2-etilhexiloxi)etilo,
tritiofosfito de
S,S,S-tris-2-(carbo-2-etilhexiloxi)etilo.
Ejemplos de dichos compuestos son: ésteres de los
ácidos tioglicólico, tiomálico, mercaptopropiónico, de los ácidos
mercaptobenzóicos o del ácido tioláctico, los cuales se han descrito
en las memorias de patente FR 2 459 816, EP 90.748, FR 2 552 440, EP
365.483. Los mercaptocarbonatos citados incluyen también ésteres de
polioles o sus ésteres parciales.
Adicionalmente, la combinación de estabilizantes
según la invención puede contener preferentemente por lo menos un
éster de un ácido graso epoxidado. Los ésteres particularmente aptos
para tal fin son los ésteres de ácidos grasos procedentes de origen
natural (glicéridos de ácidos grasos), tales como aceite de soja o
aceite de colza. Sin embargo, pueden utilizarse también productos
sintéticos, tales como oleato de butilo epoxidado.
Ejemplos de antioxidantes aptos son:
1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol,
2-terc-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-etilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol,
2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol,
2(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol,
2,6-dinonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilhep-tadec-1'-il)fenol,2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol,
octilfenol, nonilfenol, dodecilfenol y sus mezclas.
2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol,
2,4-dioc-tiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
3. Hidroquinonas alquiladas, por ejemplo
2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-di-terc-amilhidroquinona,
2,6-di-fenil-4-octadeciloxifenol,
2,6-di-terc-butil-hidroquinona,
2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
estearato de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo,
adipato de
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
4. Éteres de tiodifenilo hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tio-bis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-tio-bis(4-octilfenol),
4,4'-tio-bis(6-terc-butil-3-metilfenol),
4,4'-tio-bis(6-terc-butil-2-metilfenol),
4,4'-tio-bis(3,6-di-sec-amilfenol),
disulfuro de
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
5. Alquilideno-bisfenoles,
por ejemplo
2,2'-metileno-bis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-metileno-bis(6-terc-butil-4-etilfenol),
2,2'-metileno-bis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol],
2,2'-metileno-bis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metileno-bis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-meti-leno-bis(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etilideno-bis(4,6-di-terc-butilfe-
nol), 2,2'-etilideno-bis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metileno-bis[6-(\alpha-metilbencil)4-nonilfenol], 2,2'-metileno-bis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metileno-bis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metileno-bis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfe-nil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis-(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)]butirato de etilenglicol, bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'metilbencil)-6-terc-butil-4-metil-fenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-
bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfe-nil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
nol), 2,2'-etilideno-bis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metileno-bis[6-(\alpha-metilbencil)4-nonilfenol], 2,2'-metileno-bis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metileno-bis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metileno-bis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfe-nil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis-(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)]butirato de etilenglicol, bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'metilbencil)-6-terc-butil-4-metil-fenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-
bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfe-nil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
6. Compuestos bencilo, por ejemplo éter de
3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibencilo,
4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato
de octadecilo,
tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina,
ditiotereftalato de
bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
sulfuro de
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercapto-acetato
de isooctilo.
7. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)malonato
de dioctadecilo,
2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato
de dioctadecilo,
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato
de didodecilmercaptoetilo,
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato
de
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo].
8. Aromáticos hidroxibencilados, por
ejemplo
1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fe-
nol.
nol.
9. Compuestos de triazina, por ejemplo
2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
isocianurato de
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
isocianurato de
1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,
5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
10. Fosfonatos y fosfonitos, por ejemplo
2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de dimetilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de dietilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de dioctadecilo,
5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato
de dioctadecilo, sal de calcio de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de monoetilo,
tetrakis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenilendifosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metildibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina.
11. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauroanilida,
4-hidroxiestearoanilida,
N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato
de octilo.
12. Ésteres del ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, tales como por ejemplo
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
dipentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tioundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
di-trimetilpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
13. Ésteres del ácido
\beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, tales como por ejemplo
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
14. Ésteres del ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, tales como por ejemplo
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
15. Ésteres del ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético
con alcoholes mono- o polihídricos, tales como por ejemplo
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
16. Amidas del ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico,
tales como por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina.
Se prefieren los antioxidantes de los grupos
1-5, 10 y 12 y en particular
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano,
los ésteres del ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropiónico
con octanol, octadecanol o pentaeritritol o fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenilo).
Si se desea, también es posible utilizar una
mezcla de antioxidantes de estructuras diferentes.
Los antioxidantes pueden utilizarse en una
cantidad de por ejemplo 0,01 a 10, oportunamente de 0,1 a 10, y en
particular de 0,1 a 5, partes en peso, relativo a 100 partes en peso
de PVC.
Ejemplos de éstos incluyen:
1.
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles,
tales como por ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-
metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)
benzotriazol, mezcla de 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; producto de transésterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol con polietilenglicol 300; con R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo.
metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)
benzotriazol, mezcla de 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; producto de transésterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol con polietilenglicol 300; con R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo.
2. 2-Hidroxibenzofenonas,
tales como por ejemplo los derivados 4-hidroxi,
4-metoxi, 4-octoxi,
4-deciloxi, 4-dodeciloxi,
4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi,
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
3. Ésteres de ácidos benzóicos sustituidos o
no sustituidos, tales como por ejemplo salicilato de
4-terc-butilfenilo, salicilato de
fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol,
bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol,
benzoilresorcinol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de
2,4-di-terc-butilfenilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de hexadecilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de octadecilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de
2-metil-4,6-di-terc-butilfenilo.
4. Acrilatos, tales como por ejemplo
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato
de etilo o isooctilo, \alpha-carbometoxicinamato
de metilo,
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato
de metilo o butilo,
\alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo,
N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.
5. Compuestos de níquel, tales como por
ejemplo complejos de níquel con
2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
como los complejos de 1:1 ó 1:2, si se desea, con ligandes
adicionales como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexildietanolamina, ditiocarbamato de níquel
y dibutilo, sales del níquel con ésteres monoalquilo de
4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfonato,
como los ésteres metilo o etilo, complejos de níquel con cetoximas,
como los de
2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima,
complejos de níquel con
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
si se desea, con ligandos adicionales.
6. Aminas con impedimento estérico, tales
como por ejemplo sebacato de
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), succinato
de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidilo),
sebacato de
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo),
n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato
de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo,
producto de condensación de
1-hidrxoietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
con ácido succínico, producto de condensación de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
con
4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina,
nitrilotriacetato de
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
1,2,3,4-butanotetraoato de
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
1,1'-(1,2-etandiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-diterc-butilbencil)malonato
de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo),
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona,
sebacato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo,
succinato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo,
producto de condensación de
N,N-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
con
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
producto de condensación de
2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
con
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
producto de condensación de
2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina
con
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona
así como Chimassorb966.
7. Oxalodiamidas, tales como por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butiloxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butiloxanilida,
2-etoxi-2'-etiloxanilida,
N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida,
2-etoxi-5-terc-butil-2'-etiloxanilida
y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-diterc-butiloxanilida,
mezclas de oxanilidas disubstituidas con o- y
p-metoxi y con o- y p-etoxi.
8.
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas,
tales como por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,
5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-
(2-hidroxi-3-butoxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-
(2-hidroxi-3-butoxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
Agentes de expansión son compuestos orgánicos azo
y hidrazo, tetrazoles, oxazinas, anhídrido del ácido isatóico, así
como carbonato sódico y bicarbonato sódico. Se prefieren
azadicarboxamida y bicarbonato sódico y sus mezclas.
Las definiciones y ejemplos de modificadores para
aumentar la resistencia a los choques así como de productos
auxiliares, agentes de gelación, antiestáticos, biocidas,
desactivadores de metales, blanqueadores ópticos, agentes de
protección contra llamas, así como agentes "antifogging" se han
descrito en "Kunststoffadditive" (Aditivos plásticos), R.
Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Edición, 1989, y en
"Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating" E.J. Wilson, J.
Wiley & Sons, 1993. Modificadores para aumentar la resistencia a
los choques se han descrito adicionalmente con mayor detalle en
"Impact Modifiers for PVC", J.T. Lutz/D.L. Dunkelberger, John
Wiley &
\hbox{Sons, 1992.}
La combinación de estabilizantes puede prepararse
no sólo mezclando los componentes en aparatos adecuados a dicho fin,
sino también preparando una parte de los componentes adicionales
antes de la adición del componente A) in situ en una masa
fundida de lubrificantes y/o jabones metálicos. Este método se
adapta en particular a la preparación in situ de
acetilacetonato de calcio (ver el documento EP 336 289).
Ejemplos de los polímeros clorados a estabilizar
o sus productos reciclados son: polímeros del cloruro de vinilo,
resinas vinílicas, que contienen unidades de cloruro de vinilo en su
estructura, como copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres
vinílicos de ácidos alifáticos, en particular acetato de vinilo,
copolímeros de cloruro de vinilo con ésteres de los ácidos acrílico
y metacrílico y con acrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilo
con compuestos del tipo dieno y ácidos dicarboxílicos no saturados o
sus anhídridos, como copolímeros de cloruro de vinilo con maleato de
dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido maléico, polímeros y
copolímeros posclorados de cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro
de vinilo y de cloruro de vinilideno con aldehídos no saturados,
cetonas no saturadas y otros compuestos no saturados, como
acroleína, aldehído crotónico, cetona de vinilo y de metilo, éter de
vinilo y de metilo, éter de vinilo y de isobutilo y similares;
polímeros de cloruro de vinilideno y copolímeros del mismo con
cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables; polímeros de
cloroacetato de vinilo y del éter de diclorodivinilo; polímeros
clorados de acetato de vinilo, ésteres poliméricos clorados del
ácido acrílico y del ácido acrílico
alfa-substituido; polímeros de estirenos clorados,
por ejemplo dicloroestireno; polímeros clorados de etileno;
polímeros y polímeros posclorados de clorobutadieno y sus
copolímeros con cloruro de vinilo; así como mezclas de los polímeros
citados entre sí o con otros compuestos polimerizables.
Dichos componentes incluyen además polímeros
injertados de PVC con EVA, ABS y MBS. Los substratos preferidos
incluyen también mezclas de los homopolímeros y copolímeros citados
anteriormente, en particular homopolímeros de cloruro de vinilo con
otros polímeros termoplásticos y/o elastómeros, en particular
mezclas con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM y
polilacetonas.
Se prefieren también polímeros de suspensión y de
masa así como polímeros de emulsión.
El polímero clorado particularmente preferido es
cloruro de polivinilo, en particular el polímero de suspensión y el
polímero de masa.
Para los fines de la presente invención, por PVC
se entienden también copolímeros o polímeros injertados de PVC con
compuestos polimerizables como acrilonitrilo, acetato de vinilo o
ABS, pudiendo tratarse de polímeros de suspensión, de masa o de
emulsión. Se prefieren el homopolímero de PVC, incluidas sus
combinaciones con poliacrilatos.
Además, para los fines de la presente invención,
también son aptos en particular los productos reciclados de
polímeros clorados, tratándose de los polímeros antes descritos con
mayor detalle, los cuales han sido dañados como resultado de su
procesamiento, uso o almacenaje. El producto particularmente
preferido es el PVC reciclado. Los productos reciclados pueden
contener también cantidades pequeñas de sustancias ajenas, tales
como por ejemplo papel, pigmentos, adhesivos, los cuales a menudo
son difíciles de eliminar. Dichas sustancias ajenas pueden proceder
también del contacto con sustancias diferentes durante el uso o del
reprocesamiento, tales como por ejemplo residuos de agentes de
expansión, partes de pinturas, trazas de metales y residuos de
iniciadores.
La invención se refiere asimismo a un
procedimiento para la estabilización de polímeros clorados,
caracterizado porque a dichos polímeros se adiciona una combinación
de estabilizantes según la reivindicación 1 y los componentes se
mezclan íntimamente en aparatos previstos para este fin.
Ventajosamente la incorporación de los
estabilizantes puede llevarse a cabo según los métodos
siguientes:
- \bullet
- como emulsión o dispersión (una posibilidad es por ejemplo una mezcla en forma de pasta. Una ventaja de la combinación según la invención con esta forma de dosificación es la estabilidad de la pasta);
- \bullet
- como mezcla seca durante el mezclado de componentes adicionales o de mezclas de polímeros;
- \bullet
- por adición directa al aparato de procesamiento (por ejemplo calandria, mezcladora, amasadora, extrusora o similares) o
- \bullet
- como solución o masa fundida.
El PVC estabilizado según la invención, al cual
la invención se refiere también, puede prepararse de manera de por
sí conocida, utilizando para este fin dispositivos de por sí
conocidos, tales como los dispositivos de tratamiento citados
anteriormente y mezclando la combinación de estabilizantes según la
invención y, si se desea, otros aditivos con el PVC. En este método,
los estabilizantes pueden añadirse individualmente o en una mezcla o
incluso en forma de los denominados "master batches".
Por tanto, la invención se refiere asimismo a la
preparación de PVC estabilizado, caracterizado porque los
componentes descritos anteriormente (b), (c) y (d) y, si se desea,
otros aditivos se mezclan con el PVC, utilizando dispositivos, tales
como calandrias, mezcladoras, amasadoras, extrusoras y
similares.
El PVC estabilizado según la presente invención
puede transformarse en la forma deseada de manera conocida. Dichos
procedimientos incluyen, por ejemplo, el molido, calandrado,
extrusión, moldeado por inyección, sinterizado o hilatura, además
soplado de extrusión o un procesamiento según el método plastisol.
El PVC estabilizado puede transformarse también en materiales
espumados. Si el agente de expansión utilizado es azodicarboxamida,
resulta favorable si no se utilizan adicionalmente
1,3-dicetonas.
El PVC estabilizado según la invención es apto
por ejemplo para recetas semiduras y blandas, en particular en forma
de recetas blandas para recubrimientos de alambres, láminas
"crash-pad" (automóviles), aislamientos de
cables, los cuales son particularmente preferidos. En forma de
recetas semiduras, el PVC según la invención es apto para láminas de
decoración, materiales espumados, láminas para la agricultura,
mangueras, perfiles de obturación y láminas de oficina.
En forma de recetas duras, el PVC estabilizado
según la invención es apto en particular para cuerpos huecos
(botellas), láminas de embalaje (láminas para embutición profunda),
láminas sopladas, tubos, materiales espumados, perfiles pesados
(marcos de ventana), perfiles de tabiques de luz, perfiles de
construcción, entablados de paredes, accesorios de montaje, láminas
de oficina, y cajas de aparatos (ordenadores,
electrodomésticos).
Ejemplos de las aplicaciones del PVC según la
invención como plastisol son piel artificial, revestimientos de
suelo, recubrimientos de textil, papeles de pared, pinturas de chapa
en rollo y protección anticorrosiva para bajos para automóviles.
Ejemplos de aplicaciones de sinterizado de PVC
estabilizado según la invención son relleno, moldeo en hueco y
pinturas de chapa en rollo.
Se prefieren piezas moldeadas de espuma dura de
PVC y tubos de PVC tales como los destinados a agua potable o
desagües, tubos a presión, tubos de gas, tubos para canales de
cables y tubos de protección para cables, tubos para líneas
industriales, tubos de drenaje, tubos de desagüe, tubos de gotera y
tubos de drenaje. Para más detalles, ver "Kunststoffhandbuch
PVC", Volumen 2/2, W. Becker/H. Braun, 2ª Edición, 1985, Carl
Hanser Verlag, páginas 1236-1277.
Los ejemplos que siguen ilustran de forma más
completa la invención, sin por ello limitarla. Las cantidades en
partes o porcentajes se refieren al peso - igual que en el resto de
la descripción -, a menos que se indique otra cosa.
Se plastificaron las mezclas según las tablas
siguientes a 190ºC y 170ºC, respectivamente, durante 5 minutos en
una mezcladora de rodillos. Las láminas así obtenidas (espesor 0,3
mm) se cortaron en tiras de prueba, que se sometieron en una estufa
Mathis con temporizador a una temperatura de 190ºC durante los
periodos de tiempo indicados en las tablas siguientes. A
continuación, se determinó el índice de Yellowness (YI) según ASTM
1925-70.
Cuanto más bajo el valor de YI encontrado, con
mayor eficacia evitará el sistema de estabilizantes el amarilleo y
con esto el daño del material. La estabilidad térmica de larga
duración del polímero estabilizado puede detectarse también en este
ensayo al observarse la aparición rápida de un amarilleo masivo.
Un estabilizante es tanto más eficaz, cuánto más
tiempo se retarda dicho amarilleo bajo la acción de una carga
térmica o cuánto más baja es la decoloración inicial y cuánto mejor
es el mantenimiento del color (escasa decoloración del agente).
Esto demuestra que se ha considerado la
combinación de estabilizantes (II4 a II9) de compuestos de glicidilo
y uracilo según la invención.
Claims (12)
1. Combinación de estabilizantes, que
contiene
A) por lo menos un compuesto de la fórmula I
en la que R*_{1} y R*_{2}
representan, uno independientemente del otro,
C_{1}-C_{12}-alquilo,
C_{3}-C_{6}-alquenilo,
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo no
substituido o substituido con 1 a 3 grupos
C_{1}-C_{4}-alquilo,
C_{1}-C_{4}-alcoxi,
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo o
hidroxi o con átomos de Cl, o significan
C_{7}-C_{9}-fenilalquilo no
substituido o substituido en el anillo de fenilo con 1 a 3 grupos
C_{1}-C_{4}-alquilo,
C_{1}-C_{4}-alcoxi,
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo o
hidroxi o con átomos de Cl, pudiendo R*_{1} y R*_{2} representar
adicionalmente hidrógeno
e
Y es S u O, y
B) por lo menos un compuesto de glicidilo.
2. Combinación de estabilizantes según la
reivindicación 1, en la que R*_{1} y R*_{2} representan,
independientemente uno del otro, H y/o
C_{1}-C_{4}-alquilo.
3. Combinación de estabilizantes según la
reivindicación 1, en la que el compuesto del componente A) es
6-amino-1,3-dimetiluracil,
6-amino-1,3-di-n-propiluracil,
6-amino-1,3-di-n-butiluracil,
6-amino-1,3-dietiltiouracil
o
6-amino-1,3-di-n-butiltiouracil.
4. Combinación de estabilizantes según las
reivindicaciones 1 a 3, que contiene adicionalmente por lo menos un
éster de ácidos grasos epoxidado.
5. Combinación de estabilizantes según las
reivindicaciones 1 a 4, que contiene adicionalmente carboxilatos de
cinc y/o de los metales alcalinos y/o alcalinotérreos o carboxilatos
de aluminio.
6. Combinación de estabilizantes según las
reivindicaciones 1 a 5, que contiene adicionalmente por lo menos
otra sustancia seleccionada de los grupos constituidos por fosfitos,
antioxidantes, compuestos beta-dicarbonilo,
plastificantes, cargas, lubrificantes o pigmentos.
7. Combinación de estabilizantes según la
reivindicación 6, en la que la carga es pizarra.
8. Combinación de estabilizantes según la
reivindicación 6, en la que el lubrificante es estearato de
calcio.
9. Combinación de estabilizantes según la
reivindicación 6, en la que el pigmento utilizado es dióxido de
titanio.
10. Composición, que contiene un polímero clorado
y la combinación de estabilizantes según las reivindicaciones 1 a
9.
11. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada porque el polímero clorado utilizado es
PVC.
12. Procedimiento para la estabilización de
polímeros clorados, caracterizado porque en los polímeros
clorados se incorpora una combinación de estabilizantes según las
reivindicaciones 1 a 9.
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BE1012673A3 (fr) * | 1999-05-10 | 2001-02-06 | Solvay | Nouveaux derives de 6-amino-uracile, leur preparation et leur utilisation. |
JP3660562B2 (ja) * | 2000-05-02 | 2005-06-15 | 勝田化工株式会社 | 食品包装用塩化ビニル樹脂組成物 |
DE10030464A1 (de) * | 2000-06-21 | 2002-01-03 | Cognis Deutschland Gmbh | Verwendung von Zusammensetzungen enthaltend Harnstoffderivate der Cyanessigsäure und Harnstoff als Stabilisatoren für chlorhaltige thermoplastische Kunststoffe |
ITVA20000023A1 (it) * | 2000-07-19 | 2002-01-19 | Lamberti Spa | Composizioni di pvc stabili al calore. |
DE10038721A1 (de) * | 2000-08-09 | 2002-02-21 | Cognis Deutschland Gmbh | Stabilisator-Zusammensetzung für halogenhaltige organische Kunststoffe |
TW593483B (en) * | 2000-12-13 | 2004-06-21 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Stabilizer system for stabilizing halogen-containing polymers |
BR0116900B1 (pt) * | 2001-02-16 | 2011-01-25 | sistema estabilizador para a estabilização de polìmeros contendo halogênio, composição, processo para a estabilização de polìmeros contendo cloro e produtos de consumo. | |
DE10109366A1 (de) * | 2001-02-27 | 2002-09-12 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere, deren Verwendung, und solche Zusammensetzungen enthaltende Polymere |
DE10118179A1 (de) * | 2001-04-11 | 2002-10-24 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorkombination für halogenhaltige Polymere und deren Verwendung |
DE10124734A1 (de) | 2001-05-21 | 2002-12-05 | Baerlocher Gmbh | Fein verteilte Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere |
DE10132836A1 (de) * | 2001-07-06 | 2003-01-16 | Cognis Deutschland Gmbh | Verwendung von Aminouracilen zur Stabilisierung von antistatisch ausgerüsteten halogenhaltigen organischen Kunststoffen |
DE10131764A1 (de) * | 2001-06-30 | 2003-01-09 | Cognis Deutschland Gmbh | Verwendung von Fluoralkansulfonsäuren zur Stabilisierung von halogenhaltigen organischen Kunststoffen |
EP1318168A1 (de) * | 2001-12-04 | 2003-06-11 | Crompton Vinyl Additives GmbH | Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige Polymere |
US7393887B2 (en) * | 2001-12-05 | 2008-07-01 | Crompton Corporation | Stabilizer system for stabilizing halogen-containing polymers |
DE10160662A1 (de) * | 2001-12-11 | 2003-06-18 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung |
US20030153661A1 (en) * | 2002-01-04 | 2003-08-14 | Crompton Corporation | Stability improvement of aluminum hydroxide in PVC compound |
US6825256B2 (en) * | 2002-01-14 | 2004-11-30 | Crompton Corporation | Stability improvement of carbon monoxide ethylene copolymer in pvc compound |
DE10214152A1 (de) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Baerlocher Gmbh | Feste Stabilisatorzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung |
DE10216885A1 (de) * | 2002-04-17 | 2003-11-06 | Cognis Deutschland Gmbh | Verwendung von Zusammensetzungen enthaltend basische Calcium/Zink-Mischseifen und Perchlorate zur Stabilisierung von halogenhaltigen organischen Kunststoffen |
DE10226732A1 (de) * | 2002-06-14 | 2004-01-08 | Clariant Gmbh | Mischungen aus einem Phosphonit und anderen Komponenten |
US6835328B2 (en) * | 2002-07-08 | 2004-12-28 | Crompton Corporation | Overbased metal carbonate/carboxylate microemulsions and halogen-containing polymers containing same |
US20050192401A1 (en) * | 2002-08-15 | 2005-09-01 | Baerlocher Gmbh | Aid and method for processing thermoplastic polymer compositions |
US9453251B2 (en) * | 2002-10-08 | 2016-09-27 | Pfenex Inc. | Expression of mammalian proteins in Pseudomonas fluorescens |
ITMI20022275A1 (it) † | 2002-10-25 | 2004-04-26 | Reagens Spa | Stabilizzanti per resine alogenate in formulazioni plastificate. |
ITVA20020058A1 (it) * | 2002-11-15 | 2004-05-16 | Lamberti Spa | Composizioni di pvc stabili al calore. |
DE10255154A1 (de) * | 2002-11-26 | 2004-06-09 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere |
DE10255155B4 (de) | 2002-11-26 | 2006-02-23 | Baerlocher Gmbh | Stabilisierungszusammensetzung für halogenhaltige Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
EP1426406A1 (de) * | 2002-12-02 | 2004-06-09 | Crompton Vinyl Additives GmbH | Monosubstituierte 6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren |
DE10301675A1 (de) | 2003-01-17 | 2004-07-29 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Stabilisatorsystem zur PVC-Stabilisierung |
CN1333009C (zh) * | 2003-04-10 | 2007-08-22 | 深圳市海川实业股份有限公司 | 一种聚氯乙烯用复合热稳定剂及其衍生组合物 |
JP2004315787A (ja) * | 2003-04-11 | 2004-11-11 | Rohm & Haas Co | ハロゲン含有ビニルポリマーのための熱安定剤組成物 |
DE10318910A1 (de) * | 2003-04-26 | 2004-11-11 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Stabilisatorsystem zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymere |
EP1496083A1 (en) * | 2003-07-10 | 2005-01-12 | Arkema | Stabilizing composition for chlorine-containing polymers |
US7282527B2 (en) * | 2003-08-19 | 2007-10-16 | Crompton Corporation | Stabilization system for halogen-containing polymers |
DE10352762A1 (de) * | 2003-11-12 | 2005-06-16 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen |
DE10359318A1 (de) * | 2003-12-17 | 2005-07-14 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere |
EA013427B1 (ru) | 2004-03-15 | 2010-04-30 | Такеда Фармасьютикал Компани Лимитед | Ингибиторы дипептидилпептидазы |
EP1582545A1 (de) * | 2004-03-23 | 2005-10-05 | Alcan Technology & Management Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines vernetzten PVC Schaumstofkörpers |
DE102004019947A1 (de) * | 2004-04-23 | 2005-11-17 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen mit verbesserter Lagerfähigkeit |
WO2006006386A1 (ja) * | 2004-07-07 | 2006-01-19 | Adeka Corporation | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
US7488433B2 (en) * | 2004-07-30 | 2009-02-10 | Rohm And Haas Company | Thermal stabilizer compositions for halogen-containing vinyl polymers |
DE102004037369A1 (de) * | 2004-07-30 | 2006-03-23 | Artemis Research Gmbh & Co. Kg | Stabilisatorsystem für halogenhaltige Polymere |
US20060089436A1 (en) * | 2004-10-27 | 2006-04-27 | Austen Steven C | Thermal stabilizer compositions for halogen-containing vinyl polymers |
DE102004060928A1 (de) * | 2004-12-17 | 2006-06-29 | Baerlocher Gmbh | Antistatisch ausgerüstete Polymerzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung |
SG126784A1 (en) * | 2005-04-15 | 2006-11-29 | Sun Ace Kakoh Pte Ltd | Stabiliser composition for chlorine-containing polymers |
CN101437886B (zh) * | 2006-05-02 | 2011-11-09 | 西巴控股有限公司 | 作为阻燃剂的嘧啶衍生物 |
JP5066178B2 (ja) * | 2006-05-02 | 2012-11-07 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 難燃剤としてのピリミジン誘導体 |
WO2008075510A1 (ja) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 |
JP4942513B2 (ja) * | 2007-03-02 | 2012-05-30 | 株式会社Adeka | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
DE102007037795A1 (de) | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Nabaltec Ag | Stabilisatorsysteme für halogenhaltige Polymere |
NO331436B1 (no) | 2008-01-16 | 2011-12-27 | Aker Well Service As | Anordning ved renseverktoy |
DE102008005339A1 (de) | 2008-01-21 | 2009-07-23 | Chemson Polymer-Additive Ag | Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere |
DE102008018872A1 (de) | 2008-04-14 | 2009-10-15 | Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg | Stabilisatorsystem für halogenhaltige Polymere |
DE102008020203A1 (de) | 2008-04-22 | 2009-10-29 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Lösemittelfreie High Solids (One-Pack)-Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere |
EP2123659A1 (en) | 2008-05-15 | 2009-11-25 | Arkema France | High purity monoalkyltin compounds and uses thereof |
DE102008053629B4 (de) | 2008-10-29 | 2012-09-06 | Baerlocher Gmbh | Glyzerinether enthaltende Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere, sowie deren Verwendung |
DE102008058901A1 (de) | 2008-11-26 | 2010-05-27 | Chemson Polymer-Additive Ag | Schwermetallfreie Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere |
WO2010096486A1 (en) * | 2009-02-17 | 2010-08-26 | Cornell Research Foundation, Inc. | Methods and kits for diagnosis of cancer and prediction of therapeutic value |
KR101030160B1 (ko) * | 2009-05-04 | 2011-04-18 | 영신프라텍(주) | 친환경 폴리염화비닐계 닥트 및 그 제조방법 |
DE102009039125A1 (de) | 2009-08-27 | 2011-03-03 | Baerlocher Gmbh | Verfahren zur Konfektionierung von Stabilisator-Schmelzen, danach hergestellte Formkörper und deren Verwendung |
DE102009045701A1 (de) | 2009-10-14 | 2011-04-21 | Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg | Stabilisator-Kombinationen für halogenhaltige Polymere |
DE102009052206A1 (de) * | 2009-11-06 | 2011-05-12 | Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. | Stabilisatorzusammensetzung mit niedrigem Zinkgehalt für Fensterprofile |
EP2357276B2 (de) † | 2010-02-01 | 2016-01-27 | Benecke-Kaliko AG | Mehrschichtiges Flächengebilde und Verfahren zu seiner Herstellung |
DE102010011191A1 (de) | 2010-03-11 | 2011-09-15 | Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg | Stabilisatormischungen für halogenhaltige Kunststoffe durch Unterwassergranulierung |
DE102010020486A1 (de) | 2010-05-14 | 2011-11-17 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammgeschützte halogenhaltige Polymere mit verbesserter Thermostabilität |
JP5616291B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2014-10-29 | ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company | ジアルデヒドから製造された5−および6−員環式エナミン化合物からの速硬化性熱硬化性物質 |
IT1402262B1 (it) | 2010-09-06 | 2013-08-28 | Lamberti Spa | Polimeri contenenti cloro stabilizzati termicamente |
US8975315B2 (en) | 2011-03-21 | 2015-03-10 | Chemson Polymer-Additive Ag | Stabilizer composition for halogen-containing polymers |
US9403964B2 (en) | 2011-04-11 | 2016-08-02 | Chemson Polymer-Additive Ag | Hydroquinone compounds for reducing photoblueing of halogen-containing polymers |
CN102178056B (zh) * | 2011-05-05 | 2012-08-08 | 王宏雁 | 二氢吡啶包合物 |
JP2013095909A (ja) * | 2011-11-07 | 2013-05-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
CN102585394B (zh) * | 2011-12-05 | 2014-02-26 | 山东慧科助剂股份有限公司 | 氯乙烯用钙锌分子筛复合稳定剂及其制备方法 |
FR2986003B1 (fr) | 2012-01-24 | 2015-01-16 | Arkema France | Procede de preparation de polymeres halogenes |
CN103214751B (zh) * | 2012-09-21 | 2015-06-17 | 上海工程技术大学 | 一种pvc/农用废弃物复合材料及其制备方法和应用 |
CN102898741B (zh) * | 2012-10-08 | 2015-03-25 | 太原市塑料研究所 | 一种聚氯乙烯热稳定剂及其制备方法 |
MX347461B (es) | 2013-03-15 | 2017-04-26 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Composiciones de cpvc libres de metales pesados. |
JP6429778B2 (ja) * | 2013-08-12 | 2018-11-28 | 共同印刷株式会社 | 吸着剤組成物、吸着剤含有フィルム及びその製造方法 |
EP2886594A1 (en) | 2013-12-18 | 2015-06-24 | Baerlocher GmbH | Liquid zinc salt preparation as stabilizer for halogenated polymers |
CN103897291A (zh) * | 2014-01-21 | 2014-07-02 | 甘肃大禹节水集团股份有限公司 | 一种pvc-u管件 |
CN103992510A (zh) * | 2014-05-09 | 2014-08-20 | 广州市联诺化工科技有限公司 | 一种高效液体复合有机锡热稳定剂及其制备方法 |
US9809899B2 (en) | 2014-08-07 | 2017-11-07 | Macdermid Acumen, Inc. | Treatment for electroplating racks to avoid rack metallization |
EP3224314B1 (en) | 2014-11-24 | 2019-06-26 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Novel coupled uracil compound for vinyl chloride polymer resins |
WO2016113377A1 (en) * | 2015-01-16 | 2016-07-21 | Beaulieu International Group Nv | Covering panel and process of producing covering panels |
CN104877251B (zh) * | 2015-03-31 | 2017-06-06 | 杭州鸿雁电器有限公司 | 一种环保低烟无铅聚氯乙烯电工管及其制备方法 |
CN104877179B (zh) * | 2015-03-31 | 2018-02-23 | 杭州鸿雁管道系统科技有限公司 | 一种有机复合热稳定剂及其制备方法 |
CN104877252B (zh) * | 2015-03-31 | 2017-06-06 | 杭州鸿雁管道系统科技有限公司 | 一种无铅低毒聚氯乙烯复合材料及其制备方法 |
TR201808874T4 (tr) | 2015-06-05 | 2018-07-23 | Galata Chemicals Llc | Yüksek saflıkta mono-oktilkalay ve di-metilkalay bileşikleri içeren stabilizatörler. |
CN105086218A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-11-25 | 东莞市尚诺新材料有限公司 | 一种塑化型锌基复合热稳定剂 |
EP3365380B1 (en) | 2015-10-23 | 2023-04-26 | Akdeniz Chemson Additives AG | Vinyl chloride polymers and compositions for additive manufacturing |
CN105255048B (zh) * | 2015-10-30 | 2018-07-13 | 永高股份有限公司 | 一种高性能环保型u-pvc管材的制备方法 |
CN105778344B (zh) * | 2016-04-13 | 2017-07-07 | 江南大学 | 一种通过掺杂乙酰丙酮稀土改性的固体pvc热稳定剂及其应用 |
CN106867029B (zh) * | 2017-03-06 | 2018-08-10 | 邵阳学院 | 用于pvc热稳定剂的改性镁锌铝水滑石及其制备方法 |
CN106867030B (zh) * | 2017-03-06 | 2018-08-17 | 邵阳天堂助剂化工有限公司 | 一种用于pvc热稳定剂的复合改性水滑石及其制备方法 |
JP6702449B1 (ja) * | 2019-01-18 | 2020-06-03 | 堺化学工業株式会社 | 塩素含有樹脂組成物及びその成形体 |
EP3712204A1 (en) | 2019-03-18 | 2020-09-23 | Baerlocher GmbH | Metal hydroxycarbonates for pipes |
CN110330688B (zh) * | 2019-06-03 | 2021-10-29 | 盐城市朗创新材料有限公司 | 充电桩电缆专用的环保稳定剂及其制备方法 |
CN110204712B (zh) * | 2019-06-13 | 2021-08-24 | 深圳市志海实业股份有限公司 | 一种固相合成氰尿酸-尿嘧啶络合锌盐的方法 |
CN111072574B (zh) * | 2019-12-03 | 2023-03-14 | 广东工业大学 | 5,6-二氨基-1,3-二烃取代尿嘧啶及其制备方法 |
WO2021193165A1 (ja) * | 2020-03-24 | 2021-09-30 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
CN112143040A (zh) * | 2020-10-15 | 2020-12-29 | 广东宝利兴科技有限公司 | 一种新的缓释型应用于pvc双层轴中空管环保稳定剂 |
EP4269060A1 (en) * | 2020-12-24 | 2023-11-01 | Zeon Corporation | Vinyl chloride resin composition, vinyl chloride resin molded body, and multilayer body |
EP4063443A1 (en) | 2021-03-22 | 2022-09-28 | Baerlocher GmbH | Method for treating halogenated polymers |
WO2023276857A1 (ja) * | 2021-06-30 | 2023-01-05 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
DE102021116975A1 (de) | 2021-07-01 | 2023-01-05 | R. Stahl Schaltgeräte GmbH | Kunststoffteil und Verfahren zu seiner Herstellung |
WO2023141073A1 (en) | 2022-01-19 | 2023-07-27 | Galata Chemicals Gmbh | Heat stabilizer for chlorine-containing polymers |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1694873C3 (de) * | 1966-02-12 | 1973-11-08 | Ciba-Geigy Marienberg Gmbh, 6140 Marienberg | Stabilisierung von Vinylchlorid polymerisaten |
US3499866A (en) * | 1966-05-10 | 1970-03-10 | Teknor Apex Co | Epoxy stabilizer in poly(vinylchloride) resins |
GB1270445A (en) * | 1968-06-04 | 1972-04-12 | Asahi Chemical Ind | Stabilized polymer compositions |
CH579117A5 (es) * | 1973-06-22 | 1976-08-31 | Ciba Geigy Ag | |
DD137384B1 (de) * | 1977-11-04 | 1981-07-29 | Kallies Karl Heinz | Indikator-kapillar-roehrchen zur harnstoff-bestimmung |
US4269743A (en) * | 1979-06-04 | 1981-05-26 | Dart Industries Inc. | Low toxicity vinyl halide stabilizer compositions |
EP0041479B1 (de) * | 1980-06-02 | 1984-04-04 | Ciba-Geigy Ag | Mit Amino-thiouracilen stabilisierte chlorhaltige Thermoplasten |
CA1180476A (en) * | 1981-05-26 | 1985-01-02 | Wolfgang Wehner | Chlorinated thermoplastics stabilised with aminouracils |
US4656209A (en) * | 1982-05-26 | 1987-04-07 | Ciba-Geigy Corporation | Chlorinated thermoplastics stabilized with aminouracils |
DE3402408A1 (de) * | 1984-01-25 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Temperaturstabilisierte compounds aus chloriertem polyvinylchlorid fuer die thermoplastische verarbeitung |
DE3402409A1 (de) * | 1984-01-25 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Temperaturstabilisierte compounds aus chloriertem polyvinylchlorid fuer die thermoplastische verarbeitung |
US4822833A (en) * | 1986-03-10 | 1989-04-18 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilized rigid polyvinyl chloride compositions |
DE58908208D1 (de) * | 1988-07-29 | 1994-09-22 | Ciba Geigy Ag | Thiouracile als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymerisate. |
US5340862A (en) * | 1988-10-07 | 1994-08-23 | Elf Atochem North America, Inc. | Stabilizers for halogen containing polymers |
JP2758031B2 (ja) † | 1989-07-04 | 1998-05-25 | 協和化学工業株式会社 | 含ハロゲン樹脂用の安定剤組成物 |
FR2661183B1 (fr) * | 1990-04-20 | 1992-07-03 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions stabilisees de polymere halogene. |
AU1169395A (en) * | 1994-02-18 | 1995-08-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Poly (vinyl chloride) resin composition and process for producing the same |
-
1996
- 1996-10-04 DE DE59611265T patent/DE59611265D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 DK DK03003584T patent/DK1325941T3/da active
- 1996-10-04 EP EP00117205A patent/EP1046668B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 AT AT03003585T patent/ATE302816T1/de active
- 1996-10-04 DE DE59610885T patent/DE59610885D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 AT AT96810664T patent/ATE224423T1/de active
- 1996-10-04 EP EP03003582A patent/EP1327659B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 DK DK03003583T patent/DK1327660T3/da active
- 1996-10-04 DE DE59611231T patent/DE59611231D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 EP EP03003586A patent/EP1327662B1/de not_active Expired - Lifetime
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