ES2297249T3 - 6-aminouraciles monosustituidos para la estabilizacion de polimeros halogenados. - Google Patents
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Abstract
Composición conteniendo un polímero clorado y al menos un 6-aminouracil monosustituido de la Fórmula I donde R1 ó R2 es C3-C8-cicloalquil o C3-C10-hidroxialquil o acetoxi/benzoiloxi-C2-C10-alquil y R1 ó R2 es hidrógeno.
Description
6-Aminouraciles monosustituidos
para la estabilización de polímeros halogenados.
La presente invención hace referencia a
6-aminouraciles monosustituidos, así como
composiciones compuestas por polímeros clorados y aminouraciles de
la Fórmula I indicada abajo y/o el empleo de estos aminouraciles
para la estabilización de estos polímeros, particularmente de
PVC.
El PVC puede estabilizarse mediante una serie de
aditivos. Los compuestos des plomo, bario y cadmio son especialmente
apropiados para esto, aunque discutidos hoy en día por motivos
ecológicos o a causa de su contenido en metales pesados (véase
"Plastics Additive Handbook" H. Zweifel, Editorial Carl Hanser,
5ª Edición, 2001, páginas 427 - 483, y
"Plastic Manual PVC", Volumen 2/1, W. Becker/D. Braun,
Editorial Carl Hanser, 2ª Edición, 1985, páginas 531
- 538; así como Kirk-Othmer:
"Encyclopedia of Chemical Technology", 4ª Edición, 1994, Vol.
12, Heat Stabilizers, pág. 1071 - 1091). Se
siguen buscando, por tanto, estabilizadores y combinaciones de
estabilizadores efectivos, sin plomo, bario ni cadmio.
El efecto estabilizador de aminouraciles
1,3-disustituidos se describió ya en
US-A-3,436,362,
US-A-4,656,209,
US-A-4,352,903,
EP-A-0 967 245,
EP-A-0 967 209,
EP-A-0 065 934,
EP-A-0 768,336,
EP-A-0 967 208 y EP
1 044 968.
1 044 968.
Se ha demostrado ahora, sorprendentemente, que
los 6-aminouraciles monosustituidos de Fórmula
general I
donde
R^{1} ó R^{2} es
C_{3}-C_{8}-cicloalquil, o
C_{3}-C_{10}-hidroxialquil o
acetoxi/benzoiloxi-C_{2}-C_{10}-alquil
y
R^{1} ó R^{2} es hidrógeno,
sirven especialmente bien para la estabilización
de polímeros clorados, como por ejemplo, PVC. Por la presente se
proporciona un sistema alternativo a base de
6-aminouracil.
Para los compuestos de la Fórmula I:
- \quad
- El C_{3}-C_{8}-cicloalquil es, por ejemplo, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclohexil, cicloheptil o ciclooctil, preferentemente ciclopentil, ciclohexil o cicloheptil. Estos radicales se prefieren muy especialmente como sustituyentes R^{1}.
- \quad
- Los hidroxialquiles son: 2-hidroxipropil, 3-hidroxipropil, 2-hidroxibutil, 3-hidroxibutil y 4-hidroxibutil. Se prefieren 3-hidroxipropil y 4-hidroxibutil.
- \quad
- El hidroxialquil acilado es acetoxi- y benzoiloxi-C_{2}-C_{10}-alquil. Se prefieren el acetoxietil y -propil. Estos radicales se prefieren muy especialmente como sustituyentes R^{1}.
Los compuestos de la Fórmula I se emplean para
la obtención de la estabilización en el polímero clorado
apropiadamente hasta del 0,01 al 10%, preferentemente hasta del
0,05 al 5%, particularmente hasta del 0,1 al 3% en peso.
Se prefieren particularmente los aminouraciles
monosustituidos conformes a la Fórmula (I) citados explícitamente
conforme a la Tabla 1, que pueden emplearse independientemente o
también en mezcla, así como con otros aditivos.
Son asimismo objeto de la invención los
6-aminouraciles monosustituidos acordes a la
Reivindicación 21.
Se pueden emplear, además, combinaciones de los
compuestos de Fórmula general I con otros aditivos y/o
estabilizadores habituales, por ejemplo, con polioles y alcoholes
disacáridos y/o compuestos percloratados y/o compuesto glicidílicos
y/o compuestos de zeolitas y/o compuestos reticulares en capas
(hidrotalcitas), así como \beta-dicetonas o
\beta-cetoésteres y otros estabilizadores
conteniendo N, tal y como se describen en la
EP-A-0 967 245,
EP-A-0 967 209,
EP-A-0 967 208,
EP-A-0 736 569,
EP-A-0 962 491,
EP-A-0 390 739,
WO-A-02/072684,
EP-A-1 044 968,
US-A-4,290,940,
US-A-4,369,277,
WO-A-02/02685 y
WO-A-02/072684. A continuación se
especifican y se explican ejemplos de estos componentes
adicionales.
Como compuestos de este tipo entran en
consideración, por ejemplo:
pentaeritrita, dipentaeritrita,
tripentaeritrita, trimetiloletano, bistrimetilolpropano, inosita
(ciclitas), alcohol polivinílico, bistrimetiloletano,
trimetilolpropano, sorbita (hexitas), maltita, isomaltita,
celobiita, lactita, lycasin, mannita, lactosa, leucrosa,
tris-(hidroxietil)-isocianurato,
tris-(hidroxipropil)-isocianurato, palatinita,
tetrametilolciclohexanol, tetrametilolciclopentanol,
tetrametilolciclopiranol, xilita, arabinita (pentitas), tetrita,
glicerina, diglicerina, poliglicerina, tiodiglicerina ó dihidrato de
1-0-\alpha-D-glicopiranosil-D-mannita.
Entre estos se prefieren los alcoholes disacáridos. También se
pueden emplear jarabes de poliol, como los jarabes de sorbita,
mannita y maltita. Los polioles se pueden aplicar en una cantidad
de, por ejemplo, 0,01 a 20, adecuadamente de 0,1 a 20 y
particularmente de 0,1 a 10 partes en peso, relativa a 100 partes en
peso de PVC.
Son ejemplos aquellos de la Fórmula
M(ClO_{4})_{n}, donde M representa H, NH_{4},
Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, La ó Ce. El índice n corresponde
a la valencia de M 1, 2 ó 3. Las sales de perclorato se pueden
complejar o separar con alcoholes (polioles, ciclodextrinas), o
eteralcoholes y/o éster-alcoholes. Los percloratos
se pueden encontrar también como compuestos de onio con radicales
orgánicos en el heteroátomo formando cationes nitrógeno, fósforo o
azufre, pudiendo emplearse así los percloratos orgánicos de amonio,
sulfonio o fosfonio de cualquier consistencia y constitución, tal y
como se describen en la WO 03/082974, a cuya revelación se hace
referencia por la presente en toda su extensión con su definición de
los percloratos de onio en las páginas 3 a 8 y se considera
componente de la revelación del presente texto.
Entre los éster-alcoholes se
cuentan también los ésteres parciales de poliol. En el caso de los
alcoholes o polioles polivalentes se emplean también sus dímeros,
trímeros, oligómeros y polímeros, como los di-, tri-,
tetra- y poliglicoles, así como di-, tri- y
tetrapentaeritrita o alcohol polivinílico en diferentes grados de
polimerización.
Como disolventes adicionales se emplean ésteres
fosfáticos, así como ésteres de ácidos carbónicos cíclicos y
acíclicos.
Las sales de perclorato se pueden emplear además
en diferentes formas de representación habituales; por ejemplo,
como sal o disolución en agua o un disolvente orgánico como tal, y/o
aplicada sobre un material portador como el PVC, silicato de Ca,
zeolitas o hidrotalcitas, o incorporado por reacción química en una
hidrotalcita u otro compuesto reticular en capas. Como éter parcial
de poliol se prefieren el monoéter y el monotioéter de
glicerina.
No es decisiva la selección del catión, sino la
presencia del perclorato como tal. El catión sólo tiene influencia
sobre la posible forma de representación como componente
estabilizador líquido o sólido y sobre ciertas propiedades
reológicas del polímero así estabilizado.
Otros modos de ejecución se describen en la
EP-A-0 394 547,
EP-A-0 457 471 y
WO-A-94/24200.
Los percloratos se pueden aplicar en una
cantidad de, por ejemplo, 0,001 a 5, apropiadamente de 0,01 a 3, de
manera especialmente preferente de 0,01 a 2 partes en peso, relativo
a 100 partes en peso de PVC.
Contienen el grupo glicidil,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
estando éste directamente enlazado
a átomos de carbono, oxígeno, nitrógeno o azufre, y donde o bien
R^{1} y R^{3} son ambos hidrógeno, R^{2} es hidrógeno o
metilo y n = 0, o donde R^{1} y R^{3} son, conjuntamente,
-CH_{2}-CH_{2}- ó
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
R^{2} es entonces hidrógeno y n = 0 ó 1. Se trata, por tanto, de
glicidiléter o glicidiltioéter y/o glicidiléster, así como
compuestos N- y
C-glicidílicos.
I) glicidil- y
\beta-metilglicidiléster obtenibles por reacción
de un compuesto con al menos un grupo carboxílico en la molécula y
epiclorhidrina y/o glicerindiclorhidrina y/o
b-metil-epiclorhidrina. La reacción
se lleva a cabo apropiadamente en presencia de bases.
Como compuestos con al menos un grupo
carboxílico en la molécula se pueden emplear ácidos carboxílicos
alifáticos. Ejemplos de estos ácidos carboxílicos son los ácidos
glutárico, adípico, pimélico, subérico, azelaico, sebácico o
linólico dimerizado y/o trimerizado, acrílico y metacrílico,
caproico, caprílico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico y
pelargónico, así como los ácidos citados en los compuestos orgánicos
de zinc.
Sin embargo, también se pueden emplear ácidos
carboxílicos cicloalifáticos, como por ejemplo, los ácidos
ciclohexancarboxílico, tetrahidroftálico,
4-metiltetrahidroftálico, hexahidroftálico ó
4-metilhexahidroftálico.
Se pueden emplear, además, ácidos carboxílicos
aromáticos, como por ejemplo, los ácidos benzoico, ftálico,
isoftálico, trimelítico o piromelítico.
Asimismo, también pueden emplearse aductos de
terminación carboxílica, por ejemplo, de ácido trimelítico y
polioles, como por ejemplo, glicerina ó
2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano.
Otros compuestos epoxídicos utilizables en el
contexto de esta invención se encuentran en la
EP-A-0 506 617.
II) Glicidil- o
(\beta-metilglicidil)-éter obtenible por reacción
por reacción de un compuesto con al menos un grupo hidroxílico
alcohólico libre y/o grupo hidroxílico fenólico y una epiclorhidrina
apropiadamente sustituida en condiciones alcalinas, o en presencia
de un catalizador ácido y posterior tratamiento alcalino.
Los éteres de este tipo se derivan, por ejemplo,
de alcoholes acíclicos, como etilenglicol, dietilenglicol y
poli-(oxietilen)-glicoles mayores,
propano-1,2-diol, o
poli-(oxipropilen)-glicoles,
propano-1,3-diol,
butano-1,4-diol,
poli-(oxi-tetrametilen)-glicoles,
pentano-1,5-diol,
hexano-1,6-diol,
hexano-2,4,6-triol, glicerina,
1,1,1-trimetilolpropano, bistrimetilolpropano,
pentaeritrita, sorbita, así como de poliepiclorhidrinas, butanol,
amilalcohol, pentanol, así como de alcoholes monofuncionales como
isooctanol, 2-etilhexanol, isodecanol, así como
mezclas de C_{7}-C_{9}-alcanoles
y mezclas de
C_{9}-C_{11}-alcanoles.
Se derivan, sin embargo, también, por ejemplo,
de alcoholes cicloalifáticos como 1,3-o
1,4-dihidroxiciclohexano,
bis-(4-hidroxiciclohexil)-metano,
2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano
ó
1,1-bis-(hidroximetil)-ciclohex-3-eno
o poseen núcleos aromáticos como
N,N-bis-(2-hidroxietil)-anilina
o
p,p'-bis-(2-hidroxietilamino)-difenilmetano.
Los compuestos epoxídicos se pueden derivar
también de fenoles mononucleares, como por ejemplo, de fenol,
resorcina o hidroquinona; o se basan en fenoles multinucleares como
por ejemplo, en
bis-(4-hidroxifenil)-metano,
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano,
4,4'-dihidroxidifenilsulfona o en productos de
condensación de fenoles con formaldehído obtenidos en condiciones
ácidas como fenol novola-
cas.
cas.
Otros posibles epóxidos terminales son, por
ejemplo: glicidil-1-naftiléter,
glicidil-2-fenilfeniléter,
2-bifenilglicidiléter,
N-(2,3-epoxipropil)-ftalimida y
2,3-epoxipropil-4-metoxifeniléter.
III)
(N-glicidil)-compuestos obtenibles
por deshidrocloración de los productos de reacción de epiclorhidrina
con aminas, que contengan al menos un átomo de hidrógeno amínico.
Estas aminas son, por ejemplo, anilina,
N-metilanilina, toluidina,
n-butilamina,
bis-(4-aminofenil)-metano,
m-xililendiamina ó
bis-(4-metilaminofenil)-metano,
aunque también
N,N,O-triglicidil-m-aminofenol
ó
N,N,O-triglicidil-p-aminofenol.
Entre los
(N-glicidil)-compuestos se cuentan,
sin embargo, también los N,N'-di-,
N,N',N''-tri- y
N,N',N'',N'''-tetraglicidilderivados de las
cicloalquilenureas, como etilenurea ó
1,3-propilenurea, y
N,N'-diglicidilderivados de hidantoinas, como de
5,5-dimetilhidantoina o glicoluril y
triglicidilisocianurato.
IV)
S-glicidil-compuestos, como por
ejemplo, di-S-glicidilderivados,
derivados de ditioles, como por ejemplo,
etano-1,2-ditiol o
bis-(4-mercaptometilfenil)-éter.
V) Los compuestos epoxídicos con un radical de
la Fórmula indicada anteriormente, donde R^{1} y R^{3} son,
conjuntamente, -CH_{2}-CH_{2}- y n es
0, son: bis-(2,3-epoxiciclopentil)-éter,
2,3-epoxiciclopentilglicidiléter ó
1,2-bis-(2,3-epoxiciclopentiloxi)-etano.
Una resina epoxi con un radical de la Fórmula indicada
anteriormente, donde R^{1} y R^{3} son, conjuntamente,
-CH_{2}-CH_{2}- y n es 1, es, por
ejemplo, el
-(3',4'-epoxi-6'-metil-ciclohexil)-metiléster
del ácido
3,4-epoxi-6-metil-ciclohexancarboxílico.
\vskip1.000000\baselineskip
Son epóxidos terminales apropiados, por
ejemplo:
- a)
- diglicidiléter líquido de bisfenol-A como Araldit®GY 240, Araldit®GY 250, Araldit®GY 260, Araldit®GY 266 ó GY 280, Araldit®GY 2600, Araldit®MY 790;
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
- b)
- diglicidiléter sólido de bisfenol-A como Araldit®GT 6071, Araldit®GT 7071, Araldit®GT 7072, Araldit®GT 6063, Araldit®GT 7203, Araldit®GT 6064, Araldit®GT 7304, Araldit®GT 7004, Araldit®GT 6084, Araldit®GT 1999, Araldit®GT 7077, Araldit®GT 6097, Araldit®GT 7097, Araldit®GT 7008, Araldit®GT 6099, Araldit®GT 6608, Araldit®GT 6609, Araldit®GT 6610;
- c)
- diglicidiléter líquido de bisfenol-F como Araldit®GY 281, Araldit®PY 302, Araldit®PY 306;
- d)
- poliglicidiléter sólido de tetrafeniletano como CG Epoxy Resin®0163;
- e)
- poliglicidiléter sólido y líquido de novolaca de fenolformaldehído como EPN 1138, EPN 1139,GY1180, PY 307;
- f)
- poliglicidiléter sólido y líquido de novolaca de o-cresolformaldehído como ECN 1235, ECN 1273, ECN 1280, ECN 1299;
- g)
- glicidiléter líquido de alcoholes como Shell® glicidiléter 162, Araldit®DY 0390, Araldit®DY 0391;
- h)
- glicidiléster líquido o sólido de ácidos carboxílicos como Shell®Cardura E, así como éster del ácido tereftálico, éster del ácido isoftálico y éster del ácido trimelítico como Araldit®PY 284 y Araldit®PT 910;
- i)
- resinas epoxi heterocíclicas sólidas (triglicidilisocianurato) como Araldit® PT 810, así como N-glicidilftalimida;
- j)
- resinas epoxi cicloalifáticas líquidas como Araldit®CY 179;
- k)
- N,N,O-triglicidiléter líquido de p-aminofenol como Araldit®MY 0510;
- l)
- tetraglicidil-4-4'-metilenbenzamina ó N,N,N',N'-tetraglicidildiaminofenilmetano como Araldit®MY 720, Araldit®MY 721.
- m)
- glicidiléster polimérico o co polimérico del ácido acrílico y del ácido metacrílico. Se emplean preferentemente compuestos epoxídicos con dos grupos funcionales. Sin embargo, también se pueden emplear, en principio, compuestos epoxídicos con uno, tres o más grupos funcionales.
Se emplea predominantemente compuestos
epoxídicos, especialmente compuestos diglicidílicos, con grupos
aromáticos.
Si fuera necesario, también puede emplearse una
mezcla de diferentes compuestos epoxídicos.
Se prefieren especialmente como compuestos
epoxídicos terminales los diglicidiléteres basados en bisfenoles,
como por ejemplo, en
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
(bisfenol-A),
bis-(4-hidroxifenil)-metano o
mezclas de
bis-(orto/para-hidroxifenil)-metano
(bisfenol-F).
Los compuestos epoxídicos terminales se pueden
aplicar en una cantidad de preferentemente al menos 0,1, por
ejemplo, de 0,1 a 50, apropiadamente de 1 a 30 y particularmente de
1 a 25 partes en peso, relativa a 100 partes en peso de PVC.
La composición química de estos compuestos es
conocida por el experto, por ejemplo, gracias a los documentos de
patente DE-A-3 843 581,
US-A-4,000,100,
EP-A-0 062 813 y
WO-A-93/20135.
Los compuestos de la serie de las hidrotalcitas
se pueden describir mediante la siguiente Fórmula general
M^{2+}{}_{1-x}
M^{3+}{}_{x}(OH)_{2} (A^{b-})_{x/b}\bullet d
H_{2}O,
donde
M^{2+} = uno o varios de los metales del grupo
Mg, Ca, Sr, Zn o Sn,
M^{3+} = Al ó B,
A^{n} representa un anión con valencia n,
b es un número de 1 - 2
ist,
0 < x 0,5,
m es número de 0 -
20.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Preferentemente representa
- An =
- OH-, ClO_{4}-, HCO_{3}-, CH_{3}COO-, C_{6}H_{5}COO-, CO_{3}^{2-}, (CHOHCOO)_{2}^{2-}, (CH_{2}COO)_{2}^{2-}, CH_{3}CHOHCOO-, HPO_{3}- o HPO_{4}^{2-};
\vskip1.000000\baselineskip
Son ejemplos de hidrotalcitas:
- \quad
- Al_{2}O_{3} \bullet 6MgO \bullet CO_{2} \bullet 12H_{2}O (i), Mg_{4,5}Al_{2}(OH)_{13} \bullet CO_{3} \bullet 3,5H_{2}O (ii),
- \quad
- 4MgO \bullet Al_{2}O_{3} \bullet CO_{2} \bullet 9H_{2}O (iii), 4MgO \bullet Al_{2}O_{3} \bullet CO_{2} \bullet 6H_{2}O,
- \quad
- ZnO \bullet 3MgO \bullet Al_{2}O_{3} \bullet CO_{2} \bullet 8-9H_{2}O y ZnO \bullet 3MgO \bullet Al_{2}O_{3} \bullet CO_{2} \bullet 5-6H_{2}O.
Se prefieren muy especialmente los tipos i, ii y
iii.
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden describir mediante la siguiente
Fórmula general
M_{x}/n[(AlO_{2})_{x}(SiO_{2})_{y}]
\bullet
wH_{2}O,
donde
n es la carga del catión M;
M un elemento del primer o segundo grupo
principal, como Li, Na, K, Mg, Ca, Sr o Ba;
y: x un número de 0,8 a 15, preferentemente de
0,8 a 1,2; y
w un número de 0 a 300, preferentemente de 0,5 a
30.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de zeolitas son los alumosilicatos
sódicos de las Fórmulas
- \quad
- Na_{12}Al_{12}Si_{12}O_{48}\bullet27 H_{2}O [zeolita A], Na_{6}Al_{6}Si_{6}O_{24}\bullet2 NaX\bullet7,5 H_{2}O, X= OH, halógeno, ClO_{4} [sodalita]; Na_{6}Al_{6}Si_{30}O_{72}\bullet24 H_{2}O; Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96}\bullet24 H_{2}O;
- \quad
- Na_{16}Al_{16}Si_{24}O_{80}\bullet16 H_{2}O; Na_{16}Al_{16}Si_{32}O_{96}\bullet16 H_{2}O; Na_{56}Al_{56}Si_{136}O_{384}\bullet250 H_{2}O [zeolita Y], Na_{86}Al_{86}Si_{106}O_{384}\bullet264 H_{2}O [zeolita X];
o las zeolitas representables mediante
sustitución parcial y/o total de los átomos de Na por átomos de Li,
K, Mg, Ca, Sr o Zn como
(Na,K)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64}\bullet
20 H_{2}O;
Ca_{4,5}[Na_{3}(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]
\bullet30
H_{2}O;
K_{9}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{2}]\bullet27
H_{2}O,
\vskip1.000000\baselineskip
Las zeolitas preferentes corresponden a las
Fórmulas
- \quad
- Na_{12}Al_{12}Si_{12}O_{48}\bullet 27 H_{2}O [zeolita A],
- \quad
- Na_{6}Al_{6}Si_{6}O_{24}\bullet2NaX\bullet 7,5 H_{2}O, X = OH, Cl, ClO_{4}, ½CO_{3} [sodalita]
- \quad
- Na_{6}Al_{6}Si_{30}O_{72}\bullet 24 H_{2}O,
- \quad
- Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96}\bullet 24 H_{2}O,
- \quad
- Na_{16}Al_{16}Si_{24}O_{80}\bullet 16 H_{2}O,
- \quad
- Na_{16}Al_{16}Si32O_{96}\bullet 16 H_{2}O,
- \quad
- Na_{56}Al_{56}Si_{136}O_{384}\bullet 250 H_{2}O [zeolita Y],
- \quad
- Na_{86}Al_{86}Si_{106}O_{384}\bullet 264 H_{2}O [zeolita X]
y aquellas zeolitas X e Y con una
razón Al/ Si de aprox.
1:1.
\global\parskip1.100000\baselineskip
o las zeolitas representables mediante
sustitución parcial y/o total de los átomos de Na por átomos de Li,
K, Mg, Ca, Sr, Ba o Zn como
- \quad
- (Na,K)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64}\bullet 20 H_{2}O;
- \quad
- Ca_{4,5}[Na_{3}(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \bullet30 H_{2}O;
- \quad
- K_{9}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{2}]\bullet27 H_{2}O,
\vskip1.000000\baselineskip
Las zeolitas mencionadas pueden ser también más
pobres en agua y/o anhidras. Otras zeolitas apropiadas son:
- \quad
- Na_{2}O\bullet Al_{2}O_{3}\bullet (2 a 5) SiO_{2}\bullet (3,5 a 10) H_{2}O [zeolita P]
- \quad
- Na_{2}O\bullet Al_{2}O_{3}\bullet 2 SiO_{2}\bullet (3.5-10)H_{2}O (zeolita MAP)
o las zeolitas representables mediante
sustitución parcial y/o total de los átomos de Na por átomos de Li,
K o H como
- \quad
- (Li,Na,K,H)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64}\bullet 20 H_{2}O;
- \quad
- K_{9}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{2}]\bullet27 H_{2}O,
- \quad
- K_{4}Al_{4}Si_{4}O_{16}\bullet 6H_{2}O [zeolita K-F]
- \quad
- Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96}\bullet 24 H_{2}O
zeolita D, tal y como se describe en Barrer
et al., J. Chem. Soc. 1952,1561 - 71, y
en la US-A-2,950,952;
\vskip1.000000\baselineskip
Se emplean además las siguientes zeolitas:
- \quad
- K-ofrerita, tal y como se describe en la EP-A-0 400 961;
- \quad
- zeolita R, tal y como se describe en la GB-A-841,812;
- \quad
- zeolita LZ-217, tal y como se describe en la US-A-4,503,023;
- \quad
- zeolita LZ-218 libre de Ca, tal y como se describe en la US-A-4,333,859;
- \quad
- zeolita T, zeolita LZ-220, tal y como se describen en la US-A-4,503,023;
Na_{3}K_{6}Al_{9}Si_{27}O_{72} \bullet21
H_{2}O [zeolita
L];
- \quad
- zeolita LZ-211, tal y como se describe en la US-A-4,503,023;
- \quad
- zeolita LZ-212, tal y como se describe en la US-A-4,503,023;
- \quad
- zeolita O, zeolita LZ-217, tal y como se describen en la US-A-4,503,023;
- \quad
- zeolita LZ-219, tal y como se describe en la US-A-4,503,023;
- \quad
- zeolita Rho, zeolita LZ-214, tal y como se describen en la US-A-4,503,023;
- \quad
- zeolita ZK-19, tal y como se describe en Am. Mineral. 54 1607 (1969);
- \quad
- zeolita W (K-M), tal y como se describe en Barrer et al., J. Chem. Soc. 1956, 2882;
Na_{30}Al_{30}Si_{66}O_{192}\bullet98
H_{2}O [zeolita ZK-5, zeolita
Q]
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip1.000000\baselineskip
Se prefieren especialmente las zeolitas del tipo
P de la Fórmula general indicada anteriormente, donde x vale de 2 a
5 e y de 3.5 a 10; muy especialmente las zeolitas MAP de la citada
Fórmula, donde x vale 2 e y de 3.5 a 10. Se trata particularmente
de zeolita Na-P, es decir, M representa Na. Esta
zeolita aparece generalmente en las variantes
Na-P-1, NaP-2 y
Na-P-3, que se distingue por su
estructura cúbica, tetragonal u ortorómbica (R. M. Barrer, B. M.
Munday, J.Chem.Soc. A 1971, 2909 - 14). En la
literatura citada anteriormente se describe también la elaboración
de zeolita P-1
y P-2. La zeolita P-3 es muy esporádica y, por tanto, de muy poco interés práctico. La estructura de la zeolita P-1 corresponde a la estructura de la gismondita conocida gracias al Atlas de Estructuras Zeolíticas citado anteriormente. En la nueva literatura (EP-A-0 384 070) se distingue entre las zeolitas del tipo P cúbica (zeolita B ó PC) y tetragonal (zeolita P1). Allí se citan también nuevas zeolitas del tipo P con razones Si:Al inferiores a 1,07:1. En esta ocasión se trata de zeolitas con la designación MAP o MA-P para "Maximum Aluminium P". Dependiendo del proceso de elaboración, la zeolita P puede contener bajos porcentajes de otras zeolitas. En la WO-A-94/26662 se ha descrito la zeolita P muy pura.
y P-2. La zeolita P-3 es muy esporádica y, por tanto, de muy poco interés práctico. La estructura de la zeolita P-1 corresponde a la estructura de la gismondita conocida gracias al Atlas de Estructuras Zeolíticas citado anteriormente. En la nueva literatura (EP-A-0 384 070) se distingue entre las zeolitas del tipo P cúbica (zeolita B ó PC) y tetragonal (zeolita P1). Allí se citan también nuevas zeolitas del tipo P con razones Si:Al inferiores a 1,07:1. En esta ocasión se trata de zeolitas con la designación MAP o MA-P para "Maximum Aluminium P". Dependiendo del proceso de elaboración, la zeolita P puede contener bajos porcentajes de otras zeolitas. En la WO-A-94/26662 se ha descrito la zeolita P muy pura.
En el contexto de la invención se pueden emplear
también aquellos alumosilicatos sódicos finamente divididos,
insolubles en agua, que hayan precipitado y cristalizado en
presencia de dispersantes inorgánicos u orgánicos hidrosolubles.
Estos se pueden introducir de cualquier modo en la mezcla de
reacción antes o durante la precipitación y/o cristalización.
Se prefieren muy especialmente las zeolitas
Na-A y Na-P.
Se prefieren además las zeolitas con un tamaño
de partícula extremadamente pequeño, particularmente del tipo
Na-A y Na-P, tal y como se describen
también en la US-A-6,096,820.
Las hidrotalcitas y/o zeolitas se pueden aplicar
en concentraciones de, por ejemplo, 0,1 a 20, apropiadamente de 0,1
a 10 y particularmente de 0,1 a 5 partes en peso, relativas a 100
partes en peso de polímero halogenado.
Sales Metálicas de Hidroxicarboxilatos:
puede haber además sales metálicas de hidroxicarboxilatos, pudiendo
ser el metal un metal alcalino o alcalino-térreo o
aluminio. Se prefieren sodio, potasio, magnesio o calcio. El ácido
hidroxicarboxílico puede ser ácido glicólico, láctico, málico,
tartárico o cítrico o ácido salicílico y/o ácido
4-hidroxibenzoico o también ácido glicérico,
glucónico y sacárico (ver PS GB 1.694.873).
Beta-Dicetona,
Beta-Cetoéster: los compuestos
1,3-dicarbonílicos pueden ser compuestos
dicarbonílicos lineales o cíclicos. Se emplean preferentemente
compuestos dicarbonílicos de la siguiente Fórmula: R'_{1}CO
CHR_{2}'-COR'_{3} donde R'_{1} es
C_{1}-C_{22}-alquil,
C_{5}-C_{10}-hidroxialquil,
C_{2}-C_{18}-alquenil, fenil,
fenil sustituido por OH,
C_{1}-C_{4}-alquil,
C_{1}-C_{4}-alcoxi o halógeno,
C_{7}-C_{10}-fenilalquil,
C_{5}-C_{12}-cicloalquil,
C_{5}-C_{12}-cicloalquil
sustituido por
C_{1}-C_{4}-alquil o un
grupo-R'_{5}-S-R'_{6}
ó -R'_{5}-O-R'_{6};
R'_{2} es hidrógeno,
C_{1}-C_{8}-alquil,
C_{2}-C_{12}-alquenil, fenil,
C_{7}-C_{12}-alquilfenil,
C_{7}-C_{10}-fenilalquil o un
grupo-CO-R'_{4}; R'_{3} tiene
uno de los significados dados para R'_{1} o es
C_{1}-C_{18}-alcoxi; R'_{4}
representa C_{1}-C_{4}-alquil o
fenil; R'_{5} es
C_{1}-C_{10}-alquileno y
R'_{6} significa
C_{1}-C_{12}-alquil, fenil,
C_{7}-C_{18}-alquilfenil o
C_{7}-C_{10}-fenilalquil.
A estos pertenecen las dicetonas conteniendo
grupos hidroxílicos de la EP-A-0 346
279 y las oxa- y tiadicetonas de la
EP-A-0 307 358, así como los
cetoésteres de la US-A-4,339,383
basados en el ácido isociánico.
R'_{1} y R'_{3} como alquil pueden ser
particularmente
C_{1}-C_{18}-alquil, como por
ejemplo, metil, etil, n-propil, isopropil,
n-butil, tert-butil, pentil, hexil,
heptil, octil, decil, dodecil u octadecil.
R'_{1} y R'_{3} como hidroxialquil
representan particularmente un grupo
-(CH_{2})n-OH, donde n vale 5,
6 ó 7 ist.
R'_{1} y R'_{3} como alquenil pueden ser,
por ejemplo, vinil, alil, metalil, 1-butenil,
1-hexenil o oleil, preferentemente alil.
R'_{1} y R'_{3} como fenil sustituido por
OH, alquil, alcoxi o halógeno pueden ser, por ejemplo, tolil,
xilil, tert-butilfenil, metoxifenil, etoxifenil,
hidroxifenil, clorofenil o diclorofenil.
R'_{1} y R'_{3} como fenilalquil son
particularmente benzil. R'_{2} y R'_{3} como cicloalquil o
alquil-cicloalquil son particularmente ciclohexil o
metilciclohexil.
R'_{2} como alquil puede ser particularmente
C_{1}-C_{4}-alquil. R'_{2}
como C_{2}-C_{12}-alquenil
puede ser particularmente alil. R'_{2} como alquilfenil puede ser
particularmente tolil. R'_{2} como fenilalquil puede ser
particularmente benzil. R'_{2} es preferentemente hidrógeno.
R'_{3} como alcoxi puede ser, por ejemplo, metoxi, etoxi, butoxi,
hexiloxi, octiloxi, dodeciloxi, trideciloxi, tetradeciloxi u
octadeciloxi. R'_{5} como
C_{1}-C_{10}-alquileno es
particularmente
C_{2}-C_{4}-alquileno. R'_{6}
como alquil es particularmente
C_{4}-C_{12}-alquil, como por
ejemplo, butil, hexil, octil, decil o dodecil. R'_{6} como
alquilfenil es particularmente tolil. R'_{6} como fenilalquil es
particularmente benzil.
Ejemplos de compuestos
1,3-dicarbonílicos de la Fórmula indicada
anteriormente, así como sus quelatos alcalinos,
alcalino-térreos y y de zinc, son: acetilacetona,
butanoilacetona, heptanoilacetona, estearoilacetona,
palmitoilacetona, lauroilacetona,
7-tert.-noniltio-heptanodiona-2,4,
benzoilacetona, dibenzoilmetano, lauroilbenzoilmetano,
palmitoil-benzoilmetano, estearoilbenzoilmetano,
isooctilbenzoilmetano,
5-hidroxicapronil-benzoilmetano,
tribenzoilmetano,
bis(4-metilbenzoil)metano,
benzoil-p-clorobenzoilmetano,
bis(2-hidroxibenzoil)metano,
4-metoxibenzoilbenzoilmetano,
bis(4-metoxibenzoil)metano,
1-benzoil-1-acetilnonano,
benzoilacetil-fenilmetano,
estearoil-4-metoxibenzoilmetano,
bis(4-tert-butilbenzoil)metano,
benzoil-formilmetano,
benzoil-fenilacetilmetano,
bisciclohexanoil-metano,
di-pivaloil-metano,
2-acetilciclopentanona,
2-benzoilciclopentanona, metil-, etil- y
aliléster del ácido diacetoacético, metil- y etiléster
del ácido benzoil-, propionil- y
butiril-acetoacético, triacetilmetano, metil-,
etil-, hexil-, octil-, dodecil- u octadeciléster del
ácido acetoacético, metil-, etil-, butil-,
2-etilhexil-, dodecil- u octadeciléster
del ácido benzoilacético, así como
C_{1}-C_{18}-alquiléster del
ácido propionil- y butirilacético. Etil-, propil-,
butil-, hexil- u octiléster del ácido estearoilacético,
así como los \beta-cetoésteres multinucleares,
tal y como se describen en la EP-A-0
433 230 y ácido dehidracético, así como sus sales de zinc, de
magnesio o alcalinas. Se prefieren las sales de Ca, Mg y Zn de la
acetilacetona y del ácido dehidracético. Se prefieren especialmente
los compuestos 1,3-dicetónicos de la Fórmula
indicada anteriormente, donde R'_{1} representa
C_{1}-C_{18}-alquil, fenil,
fenil sustituido por OH, metil o metoxi,
C_{7}-C_{10}-fenilalquil o
ciclohexil, R'_{2} es hidrógeno y R'_{3} tiene uno de los
significados dados para R'_{1}.
Los compuestos 1,3-dicetónicos
se pueden aplicar en una cantidad de por ejemplo, 0,01 a 10,
apropiadamente de 0,01 a 3 y particularmente de 0,01 a 2 partes en
peso, relativas a 100 partes en peso de PVC.
Otros Estabilizadores Conteniendo N:
ureas, particularmente fenilurea y difeniltiourea, indoles (como
2-fenilindol), aminofenole, éster del ácido
\beta-aminocrotónico (como los diésteres del
1,4-butanodiol y del tiodiglicol) y pirroles
(particularmente el ácido 2-pirrolcarboxílico,
2,4-difenilpirrol y éster del ácido
2-alquil-4-fenil-pirrol-3-carboxílico).
6-Aminouraciles
1,3-Disustituidos: estos pueden
co-originarse, si fuera necesario, en la síntesis de
los compuestos de la Fórmula (I) y no se separan durante la
aplicación sino que se emplean conjuntamente. Se prefieren las
combinaciones de dos: monopropil- y dipropil-,
monobutil- y dibutil-, monohexil- y dihexil,
monooctil- y dioctil-, monoalil- y Dialil,
monobenzil- y dibenzil-,
mono-3-metoxipropil- y
bis-3-metoxi-propil,
así como mono-2-fenetil-
y
bis-2-fenetil-6-aminouracil.
Las composiciones acordes a la invención se
pueden mezclar también con otros aditivos habituales, como por
ejemplo, agentes estabilizantes, auxiliares y del proceso, por
ejemplo, compuestos alcalinos y alcalino-térreos,
lubricantes, plastificantes, pigmentos, materiales de relleno,
fosfitos, tiofosfitos y tiofosfatos, ésteres del ácido
mercaptocarboxílico, ésteres epoxidados de ácido graso,
antioxidantes, absorbentes de UV y fotoprotectores, blanqueantes
ópticos, modificadores de la resistencia al impacto y auxiliares de
procesamiento, gelatinizantes, antiestáticos, biocidas,
desactivadores de metales, retardadores de la llama y propelentes,
agentes anti-niebla, compatibilizadores, así como
agentes antideposición. (ver "Handbook of
PVC-Formulating" de E. J. Wickson, John Wiley
& Sons, Nueva York 1993). Siguen ejemplos de estos aditivos:
- I.
- Materiales de Relleno: se emplean los materiales de relleno (HANDBOOK OF PVC FORMULATING. E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, pág. 393 - 449) y agentes reforzantes ("Plastics Additive Handbook". H. Zweifel, Editorial Carl Hanser, 5ª Edición, 2001, pág. 901 - 948) como por ejemplo, carbonato cálcico, dolomita, wolastonita, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, arcilla china, talco, fibras de vidrio, esferas de vidrio, harina de madera, mica, óxidos metálicos, o hidróxidos metálicos, hollín, grafito, harina de roca, baritina, fibras de vidrio, talco, caolín y tiza. Se prefiere la tiza. Los materiales de relleno se pueden emplear en una cantidad de preferentemente al menos 1 parte, por ejemplo, de 5 a 200, apropiadamente de 10 a 150 y particularmente de 15 a 100 partes en peso, relativas a 100 partes en peso de PVC.
- II.
- Jabones Metálicos: los jabones metálicos son, sobre todo, carboxilatos metálicos, preferentemente ácidos carboxílicos de mayor cadena. Son ejemplos comunes los estearatos y lauratos, también oleatos y sales de ácidos alcanocarboxílicos de menor cadena. Como jabones metálicos han de considerarse también los ácidos alquilbenzoicos. Como metales se citan: Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, La, Ce y metales de las tierras raras. A menudo se emplean las llamadas mezclas sinergísticas como los estabilizadores de bario/zinc, de magnesio/zinc, de calcio/zinc o de calcio/magnesio/zinc. Los jabones metálicos se pueden empelar individualmente o en mezclas, particularmente el estearato de Ca, laurato o estearato de Mg. En la Enciclopedia Ullmanns de la Química Industrial, 5ª Ed., Vol. A16 (1985), pág. 361 y siguientes) se encuentra una panorámica de los jabones metálicos comunes. Apropiadamente se emplean jabones metálicos orgánicos de la serie de los C_{2}-C_{22}-carboxilatos alifáticos saturados, de los C_{3}-C_{22}-carboxilatos alifáticos insaturados, de los C_{2}-C_{22}-carboxilatos alifáticos, sustituidos por al menos un grupo OH, de los carboxilatos cíclicos y bicíclicos con 5-22 átomos de carbono, de los benzolcarboxilatos no sustituidos, sustituidos con al menos un grupo OH y/o C_{1}-C_{16}-alquilsustituidos, de los naftalincarboxilatos no sustituidos, sustituidos por al menos un grupo OH y/o C_{1}-C_{16}-alquilsustituidos, de los fenil-C_{1}-C_{16}-alquilcarboxilatos, de los naftil-C_{1}-C_{16}-alquilcarboxilatos o de los fenolatos, talatos y resinatos sustituidos, si fuera necesario, con C_{1}-C_{12}-alquil. Han de citarse especialmente, como ejemplos, las sales de zinc, calcio, magnesio o bario de los ácidos carboxílicos monovalentes, como ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valeriánico, ácido lhexanoico, ácido enántico, ácido octanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etillhexanoico, ácido pelargónico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isiesteárico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido behénico, ácido benzoico, ácido p-tert-butilbenzoico, ácido N,N,-dimetilhidroxibenzoico, ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoico, ácido tólico, ácido dimetilbenzoico, ácido etilbenzoico, ácido n-propilbenzoico, ácido salicílico, ácido p-tert-octilsalicílico, y ácido sórbico; sales de calcio, magnesio y zinc de los monoésteres de los ácidos carboxílicos divalentes, como ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido pentano-1,5-dicarboxílico, ácido hexano-1,6-dicarboxílico, ácido heptano-1,7-dicarboxílico, ácido octano-1,8-dicarboxílico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y ácido hidroxiftálico; y de los di- o triésteres de los ácidos carboxílicos tri- o tetravalentes, como ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido piromelítico, ácido cítrico.
Se prefieren los carboxilatos de calcio, de
magnesio y de zinc de ácidos carboxílicos con de 7 a 18 átomos de
carbono (jabones metálicos en el sentido más estricto), como por
ejemplo, benzoatos o alcanoatos, preferentemente estearato, oleato,
laurato, palmitato, behenato, hidroxiestearatos, dihidroxiestearatos
ó 2-etilhexanoato. Se prefieren especialmente el
estearato, oleato y
p-tert-butilbenzoato. También se
prefieren los carboxilatos sobrebásicos como el zincoctoato
sobrebásico. Se prefieren asimismo los jabones cálcicos
sobrebásicos. Si fuera necesario, se puede emplear también una
mezcla de carboxilatos de diferente estructura.
Se prefieren las composiciones, tal y como se
describen, conteniendo un compuesto orgánico de zinc o/y calcio.
Además de los compuestos citados se emplean
también compuestos orgánicos de aluminio, adicionalmente compuestos
análogos a los antes citados, particularmente
tri-estearato de aluminio,
di-estearato de aluminio y monoestearato de
aluminio, así como acetato de aluminio, como también los derivados
básicos derivados de estos.
En la
US-A-4,060,512 y
US-A-3,243,394 hay explicaciones
adicionales de los compuestos de aluminio utilizables y
preferidos.
Además de los compuestos ya citados se emplean
además también compuestos orgánicos de tierras raras,
particularmente compuestos análogos a los antes citados. Bajo el
término compuesto de tierras raras se entienden especialmente los
compuestos de los elementos cerio, praseodimio, neodimio, samario,
europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio,
iterbio, lutecio, lantano e itrio, prefiriéndose las mezclas,
particularmente con cerio. Otros compuestos preferidos de tierras
raras se localizan en la EP-A-0 108
023.
Si fuera necesario, puede emplearse una mezcla
de compuestos de zinc, alcalinos, alcalino-térreos,
de aluminio, de cerio, de lantano o lantanoide de diferente
estructura. También se puede recubrir un compuesto de alumosal con
compuestos orgánicos de zinc, aluminio, cerio, alcalinos,
alcalino-térreos, de lantano o lantanoide; véase
para esto también la DE-A-4 031
818.
Los jabones metálicos y/o sus mezclas se pueden
aplicar en una cantidad de por ejemplo, 0,001 a 10, apropiadamente
de 0,01 a 8 partes, de manera especialmente preferente de 0,05 a 5
partes en peso, relativas a 100 partes en peso de PVC. Lo mismo se
aplica para los estabilizadores metálicos adicionales:
- III.
- Estabilizadores Metálicos Adicionales: aquí han de citarse especialmente los estabilizadores de organoestaño. Puede tratarse particularmente de carboxilatos, mercáptidos y sulfuros. En la US-A-4,743,640 se describen ejemplos de compuestos apropiados.
- IV.
- Compuestos Alcalinos y Alcalino-Térreos: por este término se conocen particularmente los carboxilatos de los ácidos descritos anteriormente, aunque también los óxidos y/o hidróxidos o carbonatos correspondientes. Se emplean también sus mezclas con ácidos orgánicos. Son ejemplos: LiOH, NaOH, KOH, CaO, Ca(OH_{2}), MgO, Mg(OH)_{2}, Sr(OH)_{2}, Al(OH)_{3},CaCO_{3} y MgCO_{3} (también los carbonatos básicos, como por ejemplo, magnesia alba y huntita), así como sales ácidas grasas de Na y K. En el caso de los carboxilatos alcalino-térreos y de Zn, también se pueden emplear sus aductos con MO o M(OH)_{2} (M = Ca, Mg, Sr o Zn), los llamados compuestos "overbased" (sobrebásicos). Preferentemente se emplean carboxilatos alcalino, alcalino-térreos y/o de aluminio, adicionalmente a la combinación de estabilizadores conforme a la invención.
- V.
- Lubricantes: como lubricantes entran, por ejemplo, en consideración: cera montán, éster de ácido graso, ceras PE, ceras amídicas, cloroparafinas, glicerinéster o jabones alcalino-térreos, particularmente estearato de Ca. Los lubricantes empleables se describen también en "Plastics Additive Handbook" H. Zweifel, Editorial Carl Hanser, 5ª Edición, 2001, pág. 551- 552. Han de referirse también las cetonas grasas (tal y como se describen en la DE-A-4 204 887), así como los lubricantes a base de silicona (tal y como se describen en la EP-A-0 225 261) o combinaciones de estos, tal y como se especifica en la EP-A-0 259 783. Los lubricantes pueden aplicarse también sobre un compuesto de alumosal; véase para esto también la DE-A-4 031 818.
- VI.
- Plastificantes: como plastificantes orgánicos entran en consideración, por ejemplo, aquellos de los siguientes grupos:
- A)
- ésteres del ácido ftálico: ejemplos de estos plastificantes son dimetil-, dietil-, dibutil-, dihexil-, di-2-etilhexil-, di-n-octil-, di-iso-octil-, di-iso-nonil-, di-iso-decil-, di-iso-tridecil-, diciclohexil-, di-metilciclohexil-, dimetilglicol-, dibutilglicol-, benzilbutil- y difenil-ftalato, así como las mezclas de ftalatos como C_{7}-C_{9}- y C_{9}-C_{11}-alquilftalatos de alcoholes principalmente lineales, C_{6}-C_{10}-n-alquilftalatos y C_{8}-C_{10}-n-alquilftalatos. Entre estos se prefieren: dibutil-, dihexil-, di-2-etilhexil-, di-n-octil-, di-iso-octil-, di-iso-nonil-, di-iso-decil-, di-iso-tridecil- y benzilbutil-ftalato, así como las citadas mezclas de alquilftalatos. Se prefieren especialmente el di-2-etilhexil-, di-iso-nonil- y di-iso-decilftalato, conocidas también por las abreviaturas comunes DOP (dioctilftalato, di-2-etilhexil-ftalato), DINP (diisononilftalato), DIDP (diisodecilftalato).
\newpage
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- B)
- ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, particularmente ésteres de los ácidos adípico, azelaico y sebácico. Son ejemplos de estos plastificantes: di-2-etilhexiladipato, di-isooctiladipato (mezcla), di-iso-noniladipato (mezcla), di-iso-deciladipato (mezcla), benzilbutiladipato, benziloctiladipato, di-2-etilhexilazelato, di-2-etilhexilsebacato y di-iso-decilsebacato (mezcla). Se prefieren el di-2-etilhexiladipato y el di-iso-octiladipato.
- C)
- ésteres del ácido trimelítico, por ejemplo, tri-2-etilhexiltrimelitato, tri-isodeciltrimelitato (mezcla), tri-isotrideciltrimelitato, tri-iso-octiltrimelitato (mezcla), así como tri-C_{6}-C_{8}-alquil-, tri-C_{6}-C_{10}-alquil-, tri-C_{7}-C_{9}-alquil- y tri-C_{9}-C_{11}-alquil-trimelitatos. Los últimos trimelitatos se originan por esterificación del ácido trimelítico con las correspondientes mezclas de alcanol. Los trimelitatos preferentes son: tri-2-etilhexiltrimelitato y los citados trimelitatos de mezclas de alcanol. Son abreviaturas comunes: TOTM (trioctiltrimelitato, tri-2-etilhexil-trimelitato), TIDTM (triisodeciltrimelitato) y TITDTM (triisotrideciltrimelitato).
- D)
- plastificantes epoxi: son principalmente ácidos grasos insaturados epoxidados, como por ejemplo, aceite de semilla de soja epoxidada.
- E)
- plastificantes poliméricos: una definición de estos plastificantes y ejemplos de ellos se indican en "Aditivos Plásticos", R. Gächter/H. Müller, Editorial Carl Hanser, 3ª Edición, 1989, capítulo 5.9.6, pág. 412 - 415, así como en "PVC Technology", W. V. Titow, 4ª Ed., Publ. Elsevier, 1984, pág. 165-170. Los materiales de partida más habituales para la elaboración del plastificante de poliéster son: los ácidos dicarboxílicos como el adípico, ftálico, azelaico y sebácico; los dioles como el 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol y dietilenglicol.
- F)
- ésteres del ácido fosfórico: una definición de estos ésteres se localiza en el "Manual de los aditivos plásticos" capítulo 5.9.5, pág. 408-412, citado anteriormente. Son ejemplos de estos ésteres del ácido fosfórico: tributilfosfato, tri-2-etilbutilfosfato, tri-2-etilhexilfosfato, tricloroetilfosfato, 2-etilhexil-di-fenilfosfato, cresildifenilfosfato, trifenilfosfato, tricresilfosfato y trixilenilfosfato. Se prefieren el tri-2-etilhexil-fosfato, así como ®Reofos 50 y 95 (Ciba química de especialidades).
- G)
- hidrocarburos clorados (parafinas)
- H)
- hidrocarburos
- I)
- monoésteres, por ejemplo, butiloleato, fenoxietiloleato, tetrahidrofurfuriloleato y éster del ácido alquilsulfónico.
- J)
- glicolésteres, por ejemplo, diglicolbenzoatos.
- K)
- citratos, por ejemplo, tributilcitrato y acetiltributilcitrato, tal y como se describen en la WO-A-02/05206.
- L)
- ésteres perhidroftálico, isoftálico y tereftálico, así como los ésteres de perhidroglicol y de diglicolbenzoato. Se prefiere el perhidro-diisononilftalato (®Hexamoll DINCH - Fab. BASF) tal y como se describe en la DE-A-19 756913, DE-A-19 927 977, DEA-19 927 978 y DE-A-19 927 979.
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Las definiciones y ejemplos de los
plastificantes de los grupos G) a J) se extraen de los siguientes
manuales:
- "Aditivos Plásticos", R. Gächter/H. Müller, Editorial Carl Hanser, 3ª Edición, 1989, capítulo 5.9.14.2, pág.422 - 425, (grupo G), y capítulo 5.9.14.1, pág. 422, (grupo H).
- "PVC Technology", W. V. Titow, 4ª Ed., Elsevier Publishers, 1984, capítulo 6.10.2, pág. 171 - 173, (grupo G), capítulo 6.10.5 pág. 174, (grupo H), capítulo 6.10.3, pág. 173, (grupo I) y capítulo 6.10.4, pág. 173 - 174 (grupo J).
También pueden emplearse mezclas de diferentes
plastificantes.
Los plastificantes se pueden emplear en una
cantidad de, por ejemplo, 5 a 20, apropiadamente de 10 a 20 partes
en peso, relativas a 100 partes en peso de PVC. El PVC duro y/o
semiduro contiene preferentemente hasta un 10%, de manera
especialmente preferente hasta un 5% o ningún plastificante.
- VII.
- Pigmentos: las sustancias apropiadas son conocidas por el experto. Son ejemplos de pigmentos inorgánicos: TiO_{2}, pigmentos a base de óxido de zirconio, BaSO_{4}, óxido de zinc (blanco de zinc) y litoponas (sulfuro de zinc/sulfato de bario), hollín, mezclas hollín-dióxido de titanio, pigmentos de óxido de hierro, Sb_{2}O_{3}, (Ti,Ba,Sb)O_{2}, Cr_{2}O_{3}, espinelas como azul cobalto y verde cobalto, Cd(S,Se), azul ultramarino. Son pigmentos orgánicos, por ejemplo, los azopigmentos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de diceto-pirrolopirrol y pigmentos de antraquinona. Se prefiere el TiO_{2} también en forma micronizada. En "Handbook of PVC Formulating", E. J.Wickson, John Wiley & Sons, Nueva York, 1993 se localizan una definición y descripciones adicionales.
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- VIII.
- Fosfitos (Triésteres del Ácido Fosforoso): son ejemplos el trifenilfosfito, difenilalquilfosfitos, fenildialquilfosfitos, tris-(nonilfenil)-fosfito, trilaurilfosfito, trioctadecilfosfito, diestearil-pentaeritritadifosfito, tris-(2,4-di-tert-butilfenil)-fosfito, diisodecilpentaeritrita-difosfito, bis-(2,4-di-tert-butilfenil)-pentaeritritadifosfito, bis-(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil)-pentaeritritadifosfito, bis-isodeciloxi-pentaeritritadifosfito, bis-(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-pentaeritritadifosfito, bis-(2,4,6-tri-tert-butilfenil)-pentaeritritadifosfito, triestearil-sorbita-trifosfito, bis-(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-metilfosfito, bis-(2,4-di-tertbutil-6-metilfenil)-etilfosfito. Resultan especialmente apropiados: trioctil-, tridecil-, tridodecil-, tritetradecil-, triestearil-, trioleil-, trifenil-, tricresil-, tris-p-nonilfenil- o triciclohexilfosfito y se prefieren especialmente los aril-dialquil-, así como los alquil-diaril-fosfitos, como por ejemplo, fenildidecil-, (2,4-di-tert-butilfenil)-di-dodecilfosfito, (2,6-di-tert-butilfenil)-di-dodecilfosfito y los dialquil-y diaril-pentaeritrita-difosfitos, como diestearilpentaeritrita-difosfito, así como los triarilfosfitos no estequiométricos, por ejemplo, de la composición (H_{19}C_{9}-C_{6}H_{4})O_{1,5}P(OC_{12,13}H_{25,27})_{1,5} o (H_{8}C_{17}-C_{6}H_{4})O_{2}P(i-C_{8}H_{17}O) o (H_{19}C_{9}-C_{6}H_{4})O_{1,5}P(OC_{9,11}H_{19,23})_{1,5} o
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Los fosfitos orgánicos preferentes son:
diestearil-pentaeritrita-difosfito,
trisnonilfenilfosfito y
fenil-didecil-fosfito. Entran en
consideración, adicionalmente, los diésteres del ácido fosforoso
(con los radicales descritos anteriormente), así como los
monoésteres del ácido fosforoso (con los radicales descritos
anteriormente) posiblemente también como sal alcalina,
alcalino-térrea, de zinc o de aluminio. Estos
ésteres del ácido fosforoso se pueden aplicar también sobre un
compuesto de alumosal; véase para esto también la
DE-A-4 031 818.
Los fosfitos orgánicos se pueden emplear en una
cantidad de, por ejemplo, 0,01 a 10, apropiadamente de 0,05 a 5 y
particularmente de 0,1 a 3 partes en peso, relativas a 100 partes en
peso de PVC.
- IX.
- Tiofosfitos y Tiofosfatos: se entienden por tiofosfitos y/otiofosfatos los compuestos del tipo general: (RS)_{3}P, (RS)_{3}P=O y/o (RS)_{3}P=S, tal y como se describen aproximadamente en los documentos de patente DE-A-2 809 492, EP-A-0 090 770 y EP-A-0 573 394. Son ejemplos de estos compuestos: tritiohexilfosfito, tritiooctilfosfito, tritio-laurilfosfito, tritiobenzilfosfito, tris-(carbo-i-octiloxi)-metil-éster del ácido tritiofosforoso. Tris-(carbo-trimetilciclohexiloxi)-metiléster del ácido tritiofosforoso, S,S,S-tris-(carbo-i-octiloxi)-metiléster del ácido tritiofosfórico, S,S,S-tris-(carbo-2-etilhexiloxi)-metiléster del ácido tritiofosfórico, S,S,S-tris-1-(carbohexiloxi)-etiléster del ácido tritiofosfórico, S,S,S-tris-1-(carbo-2-etilhexiloxi)-etiléster del ácido tritiofosfórico, S,S,S-tris-2-(carbo-2-etilhexiloxi)-etiléster del ácido tritiofosfórico.
- X.
- Ésteres del Ácido Mercaptocarboxílico: son ejemplos de estos compuestos: ésteres de los ácidos tioglicólico, tiomálico, mercaptopropiónico, mercaptobenzoico y/o tioláctico, mercaptoetilestearato y -oleato, tal y como se describen en las patentes FR-A-2 459 816, EP-A-0 090 748, FR-A-2 552 440, EP-A-0 365 483. Los ésteres del ácido mercaptocarboxílico comprenden también los poliolésteres y/o sus ésteres parciales, así como los tioéteres derivados de estos.
- XI.
- Ésteres Epoxidados de Ácido Graso y otros Compuestos Epoxídicos: La combinación de estabilizadores conforme a la invención puede contener además, preferentemente, al menos un éster epoxidado de ácido graso. Para esto se emplean especialmente los ésteres de ácidos grasos de origen natural (glicéridos de ácido graso), como el aceite de soja o el aceite de colza. Sin embargo, también se pueden emplear productos sintéticos, como el butiloleato epoxidado. Pueden emplearse asimismo polibutadieno y poliisopreno epoxidados, si fuera necesario, también en forma parcialmente hidroxilada, o glicidilacrilato y glicidilmetacrilato como homo- y/o copolímero. Estos compuestos epoxídicos pueden aplicarse también sobre un compuesto de alumosal; véase para esto también la DE-A-4 031 818.
- XII.
- Antioxidantes: entran en consideración como tales, por ejemplo:
- Monofenoles Alquilados, por ejemplo, 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-tert-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-iso-butilfenol, 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-octadecil-4-metilfenol, 2,4,6-tri-ciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-undec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-heptadec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-tridec-1'-il)-fenol, octilfenol, nonilfenol,dodecilfenol y mezclas de estos.
- Alquiltiometilfenoles, por ejemplo, 2,4-di-octiltiometil-6-tert-butilfenol, 2,4-di-octiltiometil-6-metilfenol, 2,4-di-octiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
- Hidroquinonas Alquiladas, por ejemplo, 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tert-butil-hidroquinona, 2,5-di-tertamil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-tert-butil-hidroquinona, 2,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil-estearato, bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)adipato.
- Tiodifeniléteres Hidroxilados, por ejemplo, 2,2'-tio-bis-(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tio-bis-(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis-(6-tert-butil-3-metilfenol), 4,4'-tio-bis-(6-tert-butil-2-metilfenol), 4,4'-tio-bis-(3,6-disec.-amilfenol), 4,4'-bis-(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)-disulfuro.
- Alquiliden-Bisfenoles, por ejemplo, 2,2'-metilen-bis-(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis-(6-tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilen-bis-[4-metil-6-(alfa-metilciclohexil)-fenol], 2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilen-bis-(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis-(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis-(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis-(6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilen-bis-[6-(alfa-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilen-bis-[6-(alfa,alfa-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilen-bis-(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-metilen-bis-(6-tert-butil-2-metilfenol), 1,1-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 2,6-bis-(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 1,1-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol-bis-[3,3-bis-(3'-tert-butil-4'-hidroxifenil)-butirato], bis-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)-diciclopentadieno, bis-[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metil-benzil)-6-tert-butil-4-metil-fenil]-tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercapto-butano, 1,1,5,5-tetra-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-pentano.
- Compuestos Benzílicos, por ejemplo, éter 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidibenzílico, mercaptoacetato octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbenzílico, tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)-amina, ditio-tereftalato bis-(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzílico), sulfuro bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzílico), mercaptoacetato isooctil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzílico.
- Malonatos Hidroxidibenzílicos, por ejemplo, los malonatos dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-tert-butil-2-hidroxidibenzílico), di-octadecil-2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbenzílico), di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzílico), di-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-2,2-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzílico).
- Compuestos Aromáticos Hidroxidibenzílicos, por ejemplo, 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzol, 1,4-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzol, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)-fenol.
- Compuestos de la Triazina, por ejemplo, 2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)-isocianurato, 1,3,5-tris-(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil)-isocianurato, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-diciclohexil-4-hidroxibenzil)-isocianurato.
- Fosfonatos y Fosfonitos, por ejemplo, dimetil-2,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-tertbutil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbenzilfosfonato, sal cálcica del monoetiléster del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil-fosfónico, tetraquis-(2,4-di-tert-butilfenil)-4,4'-bifenilen-difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina.
- Acilaminofenoles, por ejemplo, anilida del ácido 4-hidroxi-láurico, anilida del ácido 4-hidroxiesteárico, octiléster del ácido N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-carbamínico.
- Ésteres del Ácido Beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propiónico con Alcoholes Mono- o Polivalentes, como por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, dipentaeritrita, tris-(hidroxietil)-isocianurato, diamida del ácido N,N-bis-(hidroxietil)-oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, ditrimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
- Ésteres del Ácido Beta-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiónico con Alcoholes Mono- o Polivalentes, como por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, tris-(hidroxietil)-isocianurato, diamida del ácido N,N-bis-(hidroxietil)-oxálico, 3-tia-undecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
- Ésteres del Ácido Beta-(3,5-diciclohemil-4-hidroxifenil)-propiónico con Alcoholes Mono- o Polivalentes, como por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, tris-(hidroxietil)-isocianurato, diamida del ácido N,N-bis-(hidroxietil)-oxálico, 3-tia-undecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
- Ésteres del Ácido 3,5-di-tert-butl-4-hidroxifenilacético con Alcoholes Mono- o Polivalentes, como por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, tris-(hidroxietil)-isocianurato, diamida del ácido N,N-bis-(hidroxietil)-oxálico, 3-tia-undecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
- Amidas del Ácido Beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propiónico, como por ejemplo, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina.
- Vitamina D (tocoferol) y derivados.
Se prefieren los antioxidantes de los grupos
1-5, 10 y 12, particularmente el
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano,
éster del ácido
3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropiónico
con octanol, octadecanol o pentaeritrita o
tris-(2,4-ditert-butilfenil)-fosfito.
Si fuera necesario, también se puede emplear una mezcla de
antioxidantes de diferente estructura.
Los antioxidantes se pueden utilizar en una
cantidad de, por ejemplo, 0,01 a 10, apropiadamente de 0,1 a 10 y
particularmente de 0,1 a 5 partes en peso, relativas a 100 partes en
peso de PVC. En "Plastics Additive Handbook" H. Zweifel,
Editorial Carl Hanser, 5ª Edición, 2001, pág. 1-139
se localizan explicaciones más precisas de los antioxidantes
(definición, ejemplos).
- XIII.
- Absorbedores de UV y Fotoprotectores: son ejemplos de estos:
- 2-(2'-Hidroxifenil)-benzotriazoles como sustancias puras o en mezclas, como por ejemplo, 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol,2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octoxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert--butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, y 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenol]; productos de transesterificación del 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxi-fenil]-benzotriazol con polietilenglicol 300;
- con R = 3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenil.
- 2-Hidroxibenzofenonas, como por ejemplo, el derivado 4-hidroxílico, 4-metoxílico, 4-octoxílico, 4-deciloxílico, 4-dodeciloxílico, 4-benziloxílico, 4,2',4'-trihidroxílico, 2'-hidroxi-4,4'-di-metoxílico.
- Ésteres de Ácidos Benzoicos Sustituidos si fuera necesario, como por ejemplo, 4-tert-butilfenilsalicilato, fenilsalicilato, octilfenil-salicilato, dibenzoilresorcina, bis-(4-tert-butilbenzoil)-resorcina, benzoilresorcina, 2,4-di-tert-butilfeniléster del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoico, hexadeciléster del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoico, octadeciléster del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoico, 2-metil-4,6-di-tert-butilfeniléster del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoico.
- Acrilatos, como por ejemplo, etiléster y/o isooctiléster del ácido alfa-ciano-beta,beta-difenilacrílico, metiléster del ácido alfa-carbometoxi-cinámico, metiléster y/o butiléster del ácido alfa-ciano-beta-metilp-metoxi-cinámico, metiléster del ácido alfa-carbometoxi-p-metoxicinámico, N-(beta-carbometoxi-b-cianovinil)-2-metil-indolina.
- Compuestos del níquel, como por ejemplo, complejos de níquel del 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol], como los complejos 1:1 o 1:2, si fuera necesario, con ligandos adicionales, como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexil-dietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de monoalquilésteres del ácido 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbenzilfosfónico, como las del metil- o etiléster, complejos de níquel de cetoximas, como de la 2-hidroxi-4-metil-fenil-undecilcetoxima, complejos de níquel del 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol, si fuera necesario, con ligandos adicionales.
- Diamidas del Ácido Oxálico, como por ejemplo, 4,4'-di-octiloxi-oxanilida, 2,2'-di-octiloxi-5,5'-di-tert-butil-oxanilida, 2,2'-di-dodeciloxi-5,5'di-tert-butil-oxanilida, 2-etoxi-2'-etil-oxanilida, N,N'-bis-(3-dimetilaminopropil)-oxalamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2'-etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butil-oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-, así como o- y p-etoxi-di-sustituidas.
- 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, como por ejemplo, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
- Aminas Impedidas Estéricamente, como por ejemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)-sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-éster del ácido n-butil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil-malónico, producto de condensación de 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, productos de condensación lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetraoato, 1,1'-(1,2-etmanoiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbenzil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-succinato, productos de condensación lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, productos de condensación de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, productos de condensación de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona, mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, producto de condensación de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, producto de condensación de 1,2-bis(3-aminopropilamino)-etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina (CAS Reg. Nº [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano, producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)-eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina, diéster del ácido 4-metoxi-metilen-malónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]-siloxano, producto de reacción de copolímero anhídrido maleico-a-olefina y 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ó 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina. En "Plastics Additive Handbook" H. Zweifel, Editorial Carl Hanser, 5ª Edición, 2001, pág. 141 - 425 se localizan explicaciones más detalladas de esto (definición, ejemplos adicionales).
- XIV.
- Propelentes: son propelentes, por ejemplo, los azo- y hidrazocompuestos orgánicos, tetrazoles, oxazinas, anhídrido isatoico, así como soda y bicárbonato sódico o hidrogenocarbonato sódico. Se prefieren la azodicarbonamida y el bicárbonato sódico, así como sus mezclas.
Las definiciones y ejemplos de los modificadores
de la resistencia al impacto y auxiliares de procesamiento,
gelatinizantes, antiestáticos, biocidas, desactivadores de metales,
blanqueantes ópticos, retardadores de la llama, agentes
anti-niebla, así como compatibilizadotes se
describen en "Aditivos Plásticos", R. Gächter/H. Müller,
Editorial Carl Hanser, 3ª Edición, 1989, y en "Handbook of
Polyvinyl of Chloride Formulating" E. J. Wilson, J. Wiley &
Sons, 1993, así como en "Aditivos Plásticos" G. Pritchard,
Chapman & Hall, London, 1ª Ed., 1998. Los modificadores de la
resistencia al impacto se describen además detenidamente en
"Impact Modifiers for PVC", J. T. Lutz/D. L. Dunkelberger,
John Wiley & Sons, 1992.
Se prefieren además estabilizaciones
fisiológicamente exentas de dificultades con empleo de ésteres
epoxidados de ácido graso y/o trinonilfosfito y/o
diestearilpentaeritrito-difosfito y/o percloratos
sódicos.
Adicionalmente, además de las combinaciones de
dos especificadas, se prefieren también las combinaciones de tres y
mayores, como por ejemplo, zeolitas y sales de perclorato,
hidrotalcitas y sales de perclorato, éster epoxidado de ácido graso
y sales de perclorato, compuesto glicidílicos y sales de perclorato,
fosfitos y sales de perclorato, estearato cálcico y sales de
perclorato, así como laurato magnésico y sales de perclorato o
fosfitos, éster epoxidado de ácido graso y sales de perclorato;
fosfitos, compuestos glicidílicos y sales de perclorato; fosfitos,
zeolitas y sales de perclorato; fosfitos, hidrotalcitas y sales de
perclorato; estearato cálcico, zeolitas y sales de perclorato;
estearato cálcico, hidrotalcitas y sales de perclorato, laurato
magnésico, zeolitas y sales de perclorato, así como la combinación
de estas mezclas de tres componentes con fosfitos. Puede emplearse
además como participante en la combinación: óxido de magnesio,
hidróxido de magnesio, óxido de calcio e hidróxido de calcio.
Son ejemplos de los polímero clorados a
estabilizar o sus reciclados: polímeros del cloruro de vinilo,
cloruro de vinilideno, resinas vinílicas, conteniendo unidades de
cloruro de vinilo en su estructura, como los copolímeros del
cloruro de vinilo y vinilésteres de ácidos alifáticos,
particularmente vinilacetato, copolímeros del cloruro de vinilo con
ésteres del ácido acrílico y metacrílico y con acrilonitrilo,
copolímeros del cloruro de vinilo con compuestos de dieno y ácidos
dicarboxílicos insaturados o sus anhídridos, como los copolímeros
del cloruro de vinilo con dietilmaleato, dietilfumarato o anhídrido
maleico, polímeros y copolímeros del cloruro de vinilo
postclorados, copolímeros del cloruro de vinilo y cloruro de
vinilideno con insaturados aldehídos, cetonas y otros, como
acroleína, aldehído crotónico, vinilmetilcetona, vinilmetiléter,
vinilisobutiléter y similares; polímeros del cloruro de vinilideno
y copolímeros del mismo con cloruro de vinilo y otros compuestos
polimerizables; polímeros del vinilcloroacetato y
diclorodiviniléter; polímeros clorados del vinilacetato, ésteres
poliméricos clorados del ácido acrílico y del ácido acrílico
alfa-sustituido; polímeros de estiroles clorados,
por ejemplo, dicloroestirol; cauchos clorados; polímeros clorados
del etileno; polímeros y polímeros postclorados del clorobutadieno
y sus copolímeros con cloruro de vinilo, cauchos naturales y
sintéticos clorados, así como mezclas de los citados polímeros
entre ellos o con otros compuestos polimerizables. En el contexto de
esta invención pueden entenderse por PVC también los copolímeros
con compuestos polimerizables como acrilonitrilo, vinilacetato o
ABS, pudiendo tratarse de polímeros de suspensión, en masa o de
emulsión. Se prefiere un homopolímero de PVC, también en
combinación con poliacrilatos.
Entran además en consideración los polímeros por
injerto del PVC con EVA, ABS y MBS
(metilmetacrilato/butadieno/estirol). Los sustratos preferidos son
también mezclas de los homo-y copolímeros citados
anteriormente, particularmente los homopolímeros de cloruro de
vinilo, con otros polímeros termoplásticos o/y elastómeros,
particularmente mezclas con ABS, MBS
(metilmetacrilato/butadieno/estirol), NBR, SAN, EVA, CPE
(polietileno clorado), MBAS (copolímero
metilmetacrilato-acrilonitrilo-butadieno-estirol),
PMA (polimetacrilato), PMMA (polimetilmetacrilato), EPDM
(copolímero etileno-propileno-dieno)
y polilactonas.
Ejemplos de estos componentes son las
composiciones de (i) 20-80 partes en peso de un
homopolímero de cloruro de vinilo (PVC) y (ii)
80-20 partes en peso de al menos un copolímero
termoplástico basado en estirol y acrilonitrilo, particularmente
del grupo ABS, NBR, NAR, SAN y EVA. Las abreviaturas empleadas para
los copolímeros son habituales para el experto y son las
siguientes: ABS:
acrilonitrilo-butadieno-estirol;
SAN: estirol-acrilonitrilo; NBR:
acrilonitrilo-butadieno; NAR:
acrilonitrilo-acrilato; EVA:
etileno-vinilacetato. Entran particularmente también
en consideración los copolímeros
estirol-acrilonitrilo a base de acrilato (ASA). Se
prefieren como componente, en este contexto, las composiciones
poliméricas, que contengan como componentes (i) y (ii) una mezcla
del 25 - 75% en peso del PVC y el 75
- 25% en peso de los copolímeros citados. Son
ejemplos de estas composiciones: 25 - 50% en
peso de PVC y 75 - 50% en peso de copolímeros
y/o 40 - 75% en peso de PVC y 60
- 25% en peso de copolímeros. Los copolímeros
preferentes son ABS, SAN y EVA modificado, particularmente ABS.
Resultan también especialmente apropiados NBR, NAR y EVA. En la
composición conforme a la invención puede haber uno o varios de los
copolímeros citados. Son de especial importancia como componente las
composiciones, que contengan (i) 100 partes en peso de PVC, y (ii)
0 -300 partes en peso de ABS y/o ABS modificado con SAN y
0 - 80 partes en peso de los copolímeros NBR,
NAR y/o EVA, aunque particularmente EVA.
Para la estabilización en el contexto de esta
invención se emplean además particularmente los reciclados de
polímeros clorados o mezclas de reciclados con polímeros no dañados
de las anteriores definiciones, tratándose en esta ocasión de los
polímeros descritos anteriormente a fondo, que hayan experimentado
un daño por procesamiento, empleo o almacenamiento. Se prefiere
especialmente el reciclado de PVC. En los reciclados puede haber
también pequeñas concentraciones de sustancias extrañas, como por
ejemplo, papel, pigmentos, adhesivos, con frecuencia difíciles de
eliminar. Estas sustancias extrañas pueden proceder también del
contacto con diversas sustancias durante el uso o el procesamiento
de, por ejemplo, restos de combustibles, porciones de laca, trazas
metálicas y residuos de iniciador.
La estabilización conforme a la invención es
especialmente favorable en el caso de las formulaciones de PVC, tal
y como resultan habituales para tubos y perfiles. La estabilización
puede efectuarse sin compuestos de metales pesados (estabilizadores
de S, Pb, Cd, Zn). Esta propiedad ofrece ventajas en determinados
ámbitos, porque los metales pesados - con la
excepción del zinc, si fuera necesario - no
son deseados con frecuencia, por motivos ecológicos, tanto durante
la producción como también durante la aplicación de determinados
artículos de PVC. La elaboración de estabilizadores de metales
pesados crea también a menudo problemas respecto a la higiene
industrial. La fundición de minerales conteniendo metales pesados se
asocia asimismo con mucha frecuencia a serias influencias sobre el
entorno, incluyendo el entorno el biosistema persona, animal (pez),
planta, aire y suelo. Por estos motivos se discute también la
combustión y/o deposición de los plásticos contenido metales
pesados.
La invención hace también referencia a un
procedimiento para la estabilización del PVC, caracterizado porque
se origina al menos una de las combinaciones de estabilizadores
citadas anteriormente.
La incorporación de los estabilizadores puede
realizarse de manera apropiada por los siguientes métodos: como
emulsión o dispersión (una posibilidad es, por ejemplo, en forma de
mezcla pastosa. Una ventaja de la combinación conforme a la
invención consiste en la estabilidad de la pasta en esta forma de
representación.); como mezcla seca durante la mezcla de los
componentes adicionales o mezclas poliméricas; mediante adición
directa al equipo de procesamiento (por ejemplo, calandradora,
mezcladora, amasadora, extrusionadora y similar) o como disolución
o fusión.
El PVC estabilizado conforme a la invención, con
el que se relaciona asimismo la invención, puede elaborarse de
manera conocida, para lo que se mezclan, con empleo de dispositivos
conocidos como los equipos de procesamiento citados anteriormente,
la combinación de estabilizadores conforme a la invención y, si
fuera necesario, aditivos adicionales con el PVC. En esta ocasión,
los estabilizadores se pueden añadir individualmente o en mezcla o
también en forma de los llamados masterbatch.
El PVC estabilizado conforme a la presente
invención puede llevarse de maneras conocidas a la forma deseada.
Estos procedimientos son, por ejemplo, molienda, calandrado,
extrusionado, moldeo por inyección o devanado, además de soplado de
extrusión. El PVC estabilizado puede transformarse también en
materiales espumosos.
Un PVC estabilizado conforme a la invención
resulta apropiado, por ejemplo, especialmente para cuerpos huecos
(botellas), films de envasado (films de embutición), films soplados,
tubos, materiales espumosos, perfiles pesados (marcos de ventana),
perfiles de panel transparente, perfiles de construcción, sidings,
accesorios, films de oficina y carcasas de equipamientos
(ordenador, electrodomésticos).
Se prefieren los cuerpos moldeados de material
espumoso duro de PVC y los tubos de PVC como para agua potable o
residual, tubos de presión, tuberías de gas, conductos de
canalización y protección de cables, conductos para cables
industriales, conductos tipo canaleta, conductos de desagüe,
canalones y conductos de drenaje. Para mayor detalle véase
"Plastic Manual PVC", Vol. 2/2, W. Becker/H. Braun, 2ª Edición,
1985, Editorial Carl Hanser, pág. 1236 -
1277.
Los siguientes ejemplos explican la invención
aunque sin limitarla. Las partes en peso y descripciones
porcentuales se refieren al peso, como también en la descripción
restante.
Los estabilizadores 1 - 5,
7 - 9 y 11 reunidos en la Tabla 1 se
elaboraron por métodos conocidos, tal y como se describen en
"Heterocycles", 53, 367 (2000); Synth., 1995, 1295; Chem. Ber.
90, 2272 (1957); J. Org. Chem. 16, 1879 (1951); J. Amer. Chem. Soc.
63, 2567 (1941); EP-A-0 001 735, o
pueden obtenerse en el comercio de productos químicos.
La síntesis de los nuevos compuestos 6 y 10 se
describe a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 1 (Compuesto
6)
El educto es el
1-(2-hidroxietil)-6-aminouracil
descrito en la literatura (Sust. A).
En un matraz de 250 ml de tres cuellos se hace
gotear, con agitación y enfriamiento, una disolución de 12 g (0,12
moles) de Ac_{2}O en 10 ml de DMA durante 60 min en una mezcla de
17,1 g (0,1 moles) de A, 0,5 g de DMAP (dimetilaminopiridina), 12 g
(0,12 moles) de Et_{3}N y 40 ml de DMA (dimetilacetamida) a una
temperatura interna de aprox. 20ºC. A continuación se agita
ulteriormente durante 1 hora a temperatura ambiente y se le añaden
50 ml de MTBE (metil-tert-butiléter)
a la mezcla. Los cristales separados (1,5 g) se identificaron y
desecharon como A. El filtrado se concentró al vacío y se desecharon
nuevamente los cristales separados (1,5 g). Ahora se concentra el
filtrado al vacío de la bomba de aceite y se recristaliza el residuo
de 75 ml de una mezcla de n-propOH/H_{2}O (3 :
1).
Se aíslan 10,3 g (corresp. 48,3% d. Th.) de
cristales beis claro del Pf 225ºC, cuyo espectro 1HMR es compatible
con la estructura indicada.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2 (Compuesto
10)
Una mezcla de 12,7 g (0,1 moles) de
6-aminouracil y 28,8 g (0,4 moles) de óxido de
1,2-buteno, 90 ml de agua, 10 ml de
n-propanol se calienta a 133ºC junto con 0,4 g (0,1
moles) de soda cáustica con agitación durante 6,5 horas. A lo largo
de la noche se separaron 2,5 g (22%) de uracil final. El residuo
sólido restante (10,7 g) rindió en el espectro
1H-NMR aprox. un 80% del producto de reacción
deseado. Mediante la cristalización fraccionada del agua se obtuvo
la sustancia deseada en una producción total de 5,8 g (corresp. 30%
d. Th. referido al 6-aminouracil empleado). La
sustancia se caracterizó como isómero 3 puro. El punto de fusión se
encontraba a 232ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Una mezcla seca compuesta por
100,0 partes de Evipol (marca de fábrica del
Fab. EVC) SH 5730 = PVC valor de K 57
5,0 partes de Paraloid (marca de fábrica del
Fab. Röhm & Haas) BTA IIIN2
=MBS(metilmetacrilato-butadieno-estirol)
modificador
0,5 partes de Paraloid (marca de fábrica del
Fab. Röhm & Haas) K 120 N = acrilato auxiliar de
procesamiento
0,5 partes de Paraloid (marca de fábrica del
Fab. Röhm & Haas) K 175 = acrilato auxiliar de procesamiento
1,0 partes de Loxiol G 16 = éster parcial de
ácido graso de la glicerina (ex Henkel)
0,3 partes de Cera E = cera ésterica (Cera
Montan) (ex BASF)
3,0 partes de ESO = aceite de semilla de soja
epoxidado
y 0,6 partes de los estabilizadores indicados en
la Tabla 1 se laminaron en una laminadora mezcladora durante 5
minutos a 180ºC. De la película de laminado obtenida se extrajeron
bandas de película de ensayo de 0,3 mm de espesor. Las muestras de
película se cargaron térmicamente en un horno (=
Mathis-Thermo-Takter) a 190ºC. En el
intervalo temporal de 3 minutos se determinó el índice de amarillez
(YI) según la ASTMD 1925-70. Los resultados pueden
extraerse de la Tabla 2. Los valores bajos de YI representan una
buena estabilización.
\newpage
Tabla
2
Los resultados se extraen de la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Se ha demostrado que el empleo de
estabilizadores 6 y 10 conformes a la invención tiene un buen efecto
estabilizante respecto a los Estab. 1, 2 y 9. Este efecto no era
predecible y ha sido, por tanto, sorprendente.
Claims (22)
1. Composición conteniendo un polímero clorado y
al menos un 6-aminouracil monosustituido de la
Fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
donde
R^{1} ó R^{2} es
C_{3}-C_{8}-cicloalquil o
C_{3}-C_{10}-hidroxialquil o
acetoxi/benzoiloxi-C_{2}-C_{10}-alquil
y
R^{1} ó R^{2} es hidrógeno.
2. Composición acorde a la Reivindicación 1,
siendo R^{1} ó R^{2}
C_{5}-C_{6}-cicloalquil, con
especial preferencia de estos radicales como sustituyentes
R^{1}.
3. Composición acorde a la Reivindicación 2,
siendo R^{1} ó R^{2} ciclohexil.
4. Composición conforme a una de las
Reivindicaciones 1-3, conteniendo un compuesto de la
Fórmula I y adicionalmente al menos un compuesto del pirrol o un
aminouracil disustituido análogo a la Fórmula I con las mismas
definiciones para los radicales R^{1} y R^{2}, no siendo
R^{1} y R^{2}, en cada caso, hidrógeno.
5. Composición conforme a una de las
Reivindicaciones 1-4, conteniendo además, al menos,
un éster epoxidado de ácido graso.
6. Composición conforme a una de las
Reivindicaciones 1 - 4, conteniendo además, al
menos, un carboxilato de zinc o alcalino o
alcalino-térreo o carboxilato de aluminio o
combinaciones de estos.
7. Composición conforme a una de las
Reivindicaciones 1 - 4, conteniendo además, al
menos, otra sustancia de los grupos de fosfitos, antioxidantes,
compuestos beta-dicarbonílicos o su sal de calcio,
de magnesio o de zinc, plastificantes, materiales de relleno,
lubricantes o pigmentos.
8. Composición conforme a una de las
Reivindicaciones 1 - 7, conteniendo tiza como
material de relleno.
9. Composición conforme a una de las
Reivindicaciones 1-4 conteniendo estearato cálcico o
laurato y/o estearato magnésico como aditivo adicional.
10. Composición conforme a una de las
Reivindicaciones 1-4, conteniendo dióxido de titanio
u óxido de zirconio o sulfato de bario o combinaciones de estos
como pigmento.
11. Composición conforme a una de las
Reivindicaciones 1-4, conteniendo además al menos un
poliol o un alcohol disacárido o un éster
iso-cianurato de tris-hidroxialquil
o combinaciones de estos.
12. Composición conforme a una de las
Reivindicaciones 1-4, conteniendo además al menos un
compuesto glicidílico.
13. Composición conforme a una de las
Reivindicaciones 1-4, conteniendo además al menos un
compuesto de zeolita, particularmente una zeolita
Na-A y/o una zeolita Na-P de pequeño
tamaño de partícula.
14. Composición conforme a una de las
Reivindicaciones 1-4, conteniendo además al menos un
compuesto reticular en capas (hidrotalcitas).
15. Composición conforme a la Reivindicación 13
ó 14, conteniendo además al menos un compuesto perclorato.
16. Composición conforme a una de las
Reivindicaciones 1 - 12 conteniendo además al
menos un compuesto perclorato.
17. composición acorde a la Reivindicación 1
conteniendo como polímero clorado un reciclado con al menos un 1% en
peso de polímero reciclado.
18. Procedimiento para la estabilización de
polímeros clorado, caracterizado porque se incorpora al menos
un compuesto de la Fórmula I acorde a la Reivindicación 1 en el
polímero clorado.
19. Empleo de los compuestos de Fórmula general
I acorde a la Reivindicación 1 para la estabilización de polímeros
halogenados.
20. Empleo de los compuestos de Fórmula general
I acorde a la Reivindicación 1 para la estabilización de polímeros
halogenados reciclados.
21. 6-aminouraciles
monosustituidos de la Fórmula (I)
donde
R^{1} ó R^{2} es
C_{3}-C_{8}-cicloalquil o
C_{4}-C_{10}-hidroxialquil o
acetoxi/benzoiloxi-C_{2}-C_{10}-alquil
y
R^{1} ó R^{2} es hidrógeno.
22. Compuestos acordes a la Reivindicación 21,
siendo R^{1} ó R^{2} C_{5}- ó
C_{6}-cicloalquil.
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